Nitracion Del Benceno

Laboratorio de Química Orgánica Aromática
Experimento #2
“Síntesis de Nitrobenceno”. Sustitución Electrofílica Aromática
(SEA).
La nitración del benceno es un ejemplo de una reacción de SEA, en la cual un protón del
anillo aromático es reemplazado por un grupo nitro. Se sabe que estas reacciones ocurren
cuando se hace reaccionar un sustrato aromático con un reactivo electrofílico adecuado.
En la reacción de un alqueno (compuesto rico en electrones debido a un exceso de

electrones en el sistema π) con un reactivo electrofílico, se forma un intermediario deficiente
de electrones. Este reacciona con un nucleófilo para completar la reacción, la secuencia es
llamada Adición Electrofílica.
Nucleófilo
Ciclohexeno Carbocatión Adición de HX

Ataque de un alqueno intermediario
sobre el electrófilo H+
Los compuestos aromáticos también pueden reaccionar con electrófilos, sin embargo, debido
a la resonancia en el anillo, los electrones del sistema π están menos disponibles para
reacciones de adición, ya que una adición significaría una pérdida de la estabilidad que la
resonancia le imprime. En la práctica, esto significa que los compuestos aromáticos
reaccionan solo con reactivos fuertemente electrofílicos, generalmente a temperaturas
elevadas.
El benceno, generalmente es nitrado a 50 oC con una mezcla de ácidos nítrico y sulfúrico
concentrados; el electrófilo es NO2+ (ion nitronio), cuya formación es promovida por la acción
del ácido sulfúrico concentrado sobre el ácido nítrico:
Ácido nítrico ion nitronio
34
El ion nitronio es suficientemente electrófilo para adicionarse al anillo bencénico,
interrumpiendo temporalmente la resonancia del anillo:
El intermediario formado primero es estabilizado por resonancia y no reacciona rápidamente

con el nucleófilo; como ocurriría con el carbonación formado de la reacción del ciclohexeno
con un electrófilo. Lo que sucede es que la aromaticidad es recuperada al ocurrir la
eliminación de un protón el cual se une a una base, probablemente HSO 4. El hidrógeno que
sale del anillo es reemplazado por el grupo nitro. Muchas reacciones similares que pueden
ocurrir con un electrófilo adecuado son llamadas de sustitución electrofílica aromática.
Procedimiento
Coloque 12 ml de HNO3 conc. en un matraz (balón o pera) de reacción de 50 ml. Sumerja el
matraz en un baño de hielo e inicie la adición de 15 ml de H2SO4, poco a poco, con cuidado y
con agitación constante, para formar la mezcla sulfonítrica. Mantenga la temperatura de la
mezcla entre 20–30 oC.
Retire el baño de hielo y adicione lentamente con agitación vigorosa 10 ml de benceno, cuide
que la temperatura de la reacción no se eleve a mas de 50 oC (si es necesario continúe
enfriando con un baño de hielo).
Al finalizar la adición del benceno continúe la agitación hasta que cese la reacción
exotérmica, enseguida adapte un refrigerante de chaqueta de agua en posición de reflujo, no
cierre herméticamente.
Sumerja el matraz en un baño de agua y mantenga la temperatura de la mezcla de reacción,

a 60 oC durante 45 min. Es conveniente que durante el calentamiento se mantenga la
agitación, para asegurar el contacto entre las dos fases inmiscibles.
Al cumplir el tiempo de calentamiento, retire el baño de agua caliente y transfiera la mezcla

de reacción en 100 ml de agua fría contenida en un vaso de precipitados. El nitrobenceno
se irá al fondo. Agite la mezcla vigorosamente con una varilla de vidrio o con agitador
magnético. Decante la mayor cantidad de fase acuosa posible y transfiera el líquido residual
a un embudo de separación. Separe la fase de nitrobenceno y deseche la fase acuosa.
Regrese el nitrobenceno al embudo de separación y adicione un volumen igual (al del
nitrobenceno) de agua fría, agite vigorosamente. Deje que se separen las fases y separe el
nitrobenceno, desechando, otra vez, la fase acuosa. Regrese el nitrobenceno al embudo y
lave con un volumen igual de solución de carbonato de sodio 10%, ventile para reducir la
presión. Repita el lavado con solución de carbonato de sodio (si es necesario) hasta que no
se observe producción de dióxido de carbono. Separe el nitrobenceno en un matraz
Erlenmeyer pequeño y seco. Adicione cloruro de calcio anhidro y agite hasta que el líquido
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este claro. Si el líquido es turbio, colóquelo unos minutos en baño maría, decante y mida el
volumen de nitrobenceno obtenido. Registre características del producto como, olor, color.
Reserve en su gaveta, tapado para ser usado en el siguiente experimento.
Nota: Puede dejar el nitrobenceno con el cloruro de calcio tapado en su gaveta hasta el
siguiente periodo de laboratorio.
Puede verificar punto de ebullición del producto, el nitrobenceno tiene un p. eb. de 210-211
o
C.
Mida el volumen, calcule el rendimiento e identifique los grupos funcionales en el espectro de

infrarrojo de reactivo y producto que se te proporciona.
Precauciones:
1. El termómetro debe estar en contacto con la mezcla de la reacción.

2. Agregue el benceno en porciones de 1 ml.
3. Debido a que el benceno es poco soluble en la mezcla sulfonítrica se requiere
agitación vigorosa, de esta depende el éxito de la reacción.
4. En caso de que al final de los lavados del nitrobenceno con solución de NaOH al 10%,
este quedará básico, lave con agua hasta pH = 7.
5. Caliente a baño María hasta que se aclare el nitrobenceno. Elimine el sulfato de sodio
o cloruro de calcio anhidro por decantación o filtración.
Prueba del hidróxido ferroso para identificación de grupos nitro.

En esta prueba se debe ser cuidadoso con la interpretación del resultado pues suele dar
positiva con otros grupos funcionales. La mayoría de nitrocompuestos oxidan al hidróxido
ferroso a hidróxido férrico, el cual es un sólido rojo-café; Por lo tanto, al aparición de un
precipitado indica una prueba positiva.
Procedimiento
Coloque 1.5 mL de solución acuosa de sulfato ferroso amónico 5% (NH4)2Fe(SO4)2·6H2O
(sal de Mohor) en un tubo de ensayo limpio, agregue ya sea 10 mg (si es sólido) ó 5 gotas (si
es líquido) del compuesto desconocido. Mezcle bien la solución, y entonces adicione 1 gota
de H2SO4 2M y 1 mL de solución KOH 2M en metanol. Agite el tubo cuidadosamente. La
aparición de un precipitado rojo-café, después de un minuto indica prueba positiva.
36
Grupo funcional
Enlaces Bandas de absorción Forma Intensidad

(cm-1)
37
Grupo funcional

(cm-1)
38
Grupo funcional

(cm-1)
39
Cuestionario #2
“Síntesis de Nitrobenceno”. Sustitución Electrofílica Aromática.

1. ¿Que tipo de reacción ocurre al reaccionar un alqueno con un electrófilo y cual al
reaccionar un compuesto aromático con un electrófilo?
2. ¿Que precauciones se deben tener al utilizar ácidos sulfúrico y nítrico?
3. Explique la formación del ion nitronio a partir de la preparación de la mezcla

sulfonítrica
4. ¿Porqué es importante adicionar la mezcla de ácidos sulfúrico y nítrico lentamente en

un periodo de 15 min.?
5. ¿Porque es importante controlar la temperatura de la mezcla de reacción?
6. ¿Qué sucedería si se eleva la temperatura de reacción a 120oC?
7. ¿Cómo se detiene la reacción?
8. ¿Para qué se adiciona el sulfato de sodio o cloruro de calcio anhidro?
9. En la mezcla acuosa de nitrobenceno ¿A qué fase pertenece la fase del fondo?
10. Indique el producto formado mediante la nitración de los siguientes compuestos:

tolueno, cloro benceno, ácido benzoico, benzoato de metilo.
40

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En la reacción de un alqueno (compuesto rico en electrones debido a un exceso de

Ciclohexeno Carbocatión Adición de HX

Ácido nítrico ion nitronio

El intermediario formado primero es estabilizado por resonancia y no reacciona rápidamente

Sumerja el matraz en un baño de agua y mantenga la temperatura de la mezcla de reacción,

Al cumplir el tiempo de calentamiento, retire el baño de agua caliente y transfiera la mezcla

Mida el volumen, calcule el rendimiento e identifique los grupos funcionales en el espectro de

1. El termómetro debe estar en contacto con la mezcla de la reacción.

Prueba del hidróxido ferroso para identificación de grupos nitro.

Enlaces Bandas de absorción Forma Intensidad

Enlaces Bandas de absorción Forma Intensidad

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“Síntesis de Nitrobenceno”. Sustitución Electrofílica Aromática.

2. ¿Que precauciones se deben tener al utilizar ácidos sulfúrico y nítrico?

3. Explique la formación del ion nitronio a partir de la preparación de la mezcla

4. ¿Porqué es importante adicionar la mezcla de ácidos sulfúrico y nítrico lentamente en

5. ¿Porque es importante controlar la temperatura de la mezcla de reacción?

6. ¿Qué sucedería si se eleva la temperatura de reacción a 120oC?

7. ¿Cómo se detiene la reacción?

8. ¿Para qué se adiciona el sulfato de sodio o cloruro de calcio anhidro?

9. En la mezcla acuosa de nitrobenceno ¿A qué fase pertenece la fase del fondo?

10. Indique el producto formado mediante la nitración de los siguientes compuestos:

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