Universidad Rafael Landívar

Facultad de Ingeniería
Ingeniería Química
Laboratorio de Química Orgánica II, sección 02
Catedrático: Inga. María Lilian Paiz

Practica No. 3 (parte A)

Síntesis de p-nitroacetanilida

José Fernando Moreno

Carné: 1198814

22 de septiembre del 2016

1
 Índice

Fundamento teórico………………………………………………………………………….Pag. 3
Fichas de seguridad………………………………………………………………...……….Pag. 6
Objetivos……………………………………….……………………………………………Pag. 12
Metodología………………………………………………………………………………….Pag.12
Bibliografía…………………………………………………………….…………………….Pag. 17

2
 Introducción

No aplica

Fundamento teórico

Reacciones de sustitución electrofílica del benceno y sus derivados

El benceno es un compuesto plano con un esqueleto de carbono con la forma de

un hexágono regular. El benceno presenta un sistema del electrones π
deslocalizados por encima y por debajo de su anillo de carbonos. A pesar de la
fórmula que posee el benceno (C6H6) este no reacciona con aquellos compuestos
que reaccionan con facilidad con los alquenos o los alquinos por medio de una
reacción de sustitución, o en los casos que si reacciona con algunos de esos
compuestos lo hace mediante una reacción de sustitución en lugar de la reacción
de adición. La razón principal por la cual el anillo de benceno no reacciona con
facilidad con aquellos compuestos que son fácilmente reactivos con los alquenos y
los alquinos, es debido a la alta estabilidad que presenta el benceno como resultado
de que presenta una deslocalización electrónica en un sistema conjugado cíclico, lo
cual le aporta una mayor estabilidad que la que poseen los alquenos con sistemas
conjugados no cíclicos.

Los compuestos aromáticos reaccionan con reactivos electrofílicos, dando lugar a

una reacción de sustitución, en la cual el electrófilo toma el lugar de uno de los
hidrógenos del anillo. A partir de estas reacciones es como tiene lugar la
preparación de los derivados sustituidos del benceno.

En el mecanismo general de la sustitución electrofílica aromática el primer paso de

la reacción consiste en que el electrófilo acepte un par de electrones pi del anillo
aromático, dando lugar a la formación de un carbocatión, denominado comúnmente
complejo σ, luego de ello el carbocatión sufre una desprotonación por parte de una
base de Lewis que se halle presente en el medio en el cual se lleva a cabo la
reacción, esta desprotonación permite que el complejo σ recupere la aromaticidad
del anillo aromático. En el caso de la adición electrofílica que ocurre en los alquenos
luego de que se enlazan los electrones π al electrófilo la base de Lewis actúa como
un nucleofilo y se enlaza al carbono que ha quedado con la carga positiva, pero en
el caso de los compuestos aromáticos hay una fuerza que impulsa el favorecimiento

3
hacia la rearomatización del compuesto en lugar de que el nucleofilo ataque al
carbocatión formado.

Para que la reacción se lleve a cabo se requiere que el electrófilo que actué en la
reacción sea activo. Muchos de los electrófilos que reaccionan rápidamente con los
alquenos en condiciones normales no reaccionan con el benceno en el primer paso
de la sustitución electrofílica, a menos que se encuentre presente un catalizados,
tal es el caso del bromo y el cloro, los cuales requieren de la presencia de hierro
metálico para que la reacción se lleve a cabo.

Nitración del Benceno

La nitración del benceno es una reacción de sustitución electrofílica en la cual el ion

nitronio es el electrófilo que sustituye al hidrogeno en el anillo de benceno. Para
llevar a cabo la nitración del benceno se adiciona una solución de ácido nítrico y
ácido sulfúrico y se debe de calentar la reacción.
El electrófilo que actúa es el ion nitronio, el cual es formado a partir de la reacción
entre el ácido nítrico y el ácido sulfúrico, ya que el ácido sulfúrico en un ácido más
fuerte que el ácido nítrico, este le dona un protón al ácido nítrico el cual es captado
por un par de electrones desapareados del oxígeno que se encuentra unido al
hidrogeno del ácido sulfúrico, esto da lugar a la formación del ácido nítrico
protonado, el cual es inestable y para estabilizarse pierde una molécula de agua,
dando lugar a la formación del ion nitronio (N+O2) más agua (H2O).

Ya que se ha formado el electrófilo activo, el ion nitronio, el benceno reacciona con

el electrófilo al donar un par de electrones del sistema π, formando un enlace entre
el carbono y el ion nitronio, dando lugar a la formación del complejo σ. Este es el
paso determinante de la reacción.

4
Por último la base presente en el medio abstrae un protón del complejo σ y permite
que se recupere la aromaticidad en el anillo. Este paso de la reacción es rápido.

Esta reacción no se limita únicamente al benceno, sino se aplica a aquellos

compuestos que poseen un anillo de benceno en su estructura.

Efectos de los sustituyentes en la sustitución electrofílica aromática

El sustituyente unido al anillo de benceno en la acetanilida es un sustituyente

acilamino, siendo un director de tipo orto y para al momento de que suceda una
sustitución electrofílica en el anillo de benceno del compuesto. Esto se debe a que
el grupo acilamino es un muy buen grupo activante debido a que es un buen donador
de electrones.
El par de electrones no apareados que presenta el nitrógeno de la acetanilida
estabilizan al carbocatión (complejo σ) que se forma durante la sustitución
electrofílica aromática, y debido a que el nitrógeno no es tan electronegativo como
el átomo de oxigeno este dona sus electrones fácilmente.

Grupos protectores

Los grupos protectores para grupos funcionales son un tipo de estrategia sintética
que se debe aplicar cuando se quiere realizar una reacción de un grupo funcional
de una molécula en presencia de otro grupo funcional más reactivo de la misma
molécula. Durante este tipo de incompatibilidad, se puede eliminar el problema
“protegiendo” el grupo funcional que interfiere convirtiéndolo en otro mediante una
reacción quimioselectiva. Protegiendo una función determinada se consigue que
esta sea temporalmente inerte en las condiciones donde si reaccionaria el grupo. Al
final del proceso la funcionalidad de dicho grupo se recupera. El proceso de
protección y desprotección de grupos funcionales disminuye el rendimiento en la
síntesis del compuesto deseado.

Filtración al vacío

La filtración al vacío es un método utilizado principalmente para la obtención de

producto solido formado por la precipitación o la cristalización, y gracias a que se

5
tiene una menor superficie de filtración, el sólido se logra recoger más fácilmente.
En este tipo de filtración la fuerza que impulsa al líquido para atravesar el filtro es la
que ejerce la presión atmosférica al aplicar el vacío al sistema, para lo cual se hace
uso de una bomba de vacío, o bomba de succión, permitiendo que el líquido pase
por el filtro más rápidamente y que incluso se logren la filtración de suspensiones
en las cuales la fuerza de gravedad no permite cumplir con el proceso.

Para la filtración al vacío se hace uso de un embudo Büchner, o un embudo Hisch,

sobre el cual se coloca un papel filtro que logre cubrir todos sus agujeros y se
humedece con un poco el papel filtro a manera que este quede bien adherido al
embudo y que de esa manera nada de la solución quede sin pasar por el filtro. El
embudo, junto con el papel filtro dentro de este, se coloca en un matraz kitasato con
ayuda de un adaptador de goma o caucho. Al tubo lateral del kitasato se le coloca
un tubo, o manguera, de hule grueso, ya que si el tubo de hule no fuera grueso este
se reventaría a causa de la fuerza de la presión atmosférica del exterior, el cual
estaría conectado en el otro extremo hacia una bomba de vacío que generaría una
succión que impulsa a la solución a pasar a través del filtro.

Punto de fusión

El punto de fusión es la temperatura a la cual un sólido se transforma a líquido a la

presión atmosférica. Durante el proceso de cambio de estado la temperatura
permanece constante debido a que el calor es empleado para el proceso de fusión.
Por esta razón es que el punto de fusión de las sustancias puras es definido y se
puede reproducir. La presencia de sustancias puras produce una disminución en la
temperatura a la cual el compuesto funde.

Tablas de toxicidad

Tabla no.1 Propiedades físicas y químicas de los compuestos

Nombre y Masa molar apariencia Punto Punto de Densida Solubilida
formula de ebullición d g/ml d
fusión (°C)
(°C)
Agua (H2O) 18.01g/mol Liquido 0°C 100°C 1g/mL Miscible
incoloro e en agua
inodoro
Metanol 32.04g/mol Liquido -97°C 64.7°C 0.79g/m Miscible
(CH3OH) incoloro de L en agua,
olor metanol,
característic benceno
o
Etanol 46.07g/mol Liquido -114°C 78°C 1.60g/m Soluble en
(CH3CH2OH) incoloro de L agua,

6
 olor alcohol
característic etílico,
o, volátil. eter
Benzofenona 182.2g/mol Solido 48.5°C 305°C 1.11g/m Insoluble
(C13H10NO) blanco. L en agua,
soluble en
etanol y
eter
Borohidruro de 74.44g/mol Solido -18°C 101°C 1.11g/m 29.3g en
sodio(NaBH4) blanco L 100mL de
agua
Benzhidrol 184.16g/mo Solido -18°C 101°C 1.11g/m Insoluble
(C13H12O) l blanco L en agua

Tabla no.2 toxicidad de los reactivos

Tabla no.2 Toxicidad de los reactivos

Compue Dosis letal Toxicidades Antídoto Formas de desecho

sto
Agua 8L en humanos Por ingestión: Problemas Por ingestión: Solicitar Limpiar o absorber con
solamente en caso de ayuda médica un material inerte seco y
ingerir grandes presentando ficha de colocar en un contenedor
cantidades seguridad de recuperación
(aproximadamente 8 apropiado para
vasos de agua destilada). Por inhalación: Sacar al desechos.
afectado de la zona de
Por inhalación: No exposición y
contiene sustancias proporcionarle aire
clasificadas como fresco
peligrosas por inhalación.
Por contacto con los
Por contacto con los ojos: ojos: Enjuagar durante
No contiene sustancias menos de 15 min con
clasificadas como abundante agua
peligrosas al contacto
Por contacto con la piel:
Por contacto con la piel: Limpiar la zona afectada
No contiene sustancias con agua por arrastre y
clasificadas como con jabón
peligrosas en contacto
con la piel.

Metanol Toxicidad oral Inhalación: corrosivo. Los Inhalación: Sacar a la Para la eliminación cubra
rata(DL50): vapores irritan víctima al aire fresco. Si con cal sega, arena o
84omg/Kg. severamente y pueden no respira, dar ceniza de soda y
quemar las membranas respiración artificial. Si depositar en un
mucosas y vías la respiración es difícil, recipiente para su
respiratorias. dar oxígeno. eliminación. Puede que
sea necesario eliminar el

7
Ingestión: corrosivo, Ingestión: Provocar el yodo como desecho
puede causar vómito inmediatamente peligroso.
quemadoras de boca, como lo indique el
garganta y estómago. La personal médico. No
probable dosis letal es de dar nada por boca a una
2 4 gramos de yodo libre. persona inconsciente.
Obtener atención
médica
Contacto con piel: inmediatamente.
corrosivo. El contacto con
la piel puede causar
quemaduras, ampollas e Contacto con la piel:
irritación. Limpie el exceso de
material de la piel con
abundante agua
Contacto con ojos: durante al menos 15
corrosivo. EL contacto minutos mientras se
con vapores puede causar quita la ropa y zapatos
quemaduras e irritación. contaminados. Obtener
El contacto directo pude atención médica
causar graves inmediatamente. Lave
quemaduras y daños la ropa antes de volver a
permanentes. usarla. Limpie
completamente los
zapatos antes de volver
a usarlos. Las manchas
de yodo pueden ser
eliminadas de la piel
lavándola
inmediatamente con el
5% de solución de
tiosulfato de sodio.

Contacto con los ojos:

Lavar los ojos
inmediatamente con
abundante agua
durante al menos 15
minutos, elevando los
párpados superior e
inferior ocasionalmente.
Obtener atención

8
 médica
inmediatamente.

Etanol DL50 (oral, Inhalación: causa tos Inhalación: Trasladar a Los criterios homogéneos
humano): 100g Ingestión: dolor la persona al aire libre. para la eliminación de
abdominal, náuseas y Ingestión: beber residuos químicos.
Artrópodos: vómitos. abundante agua y pedir Aquellos productos
Daphnia magna Ojos: enrojecimiento y atención médica. químicos, que resultan
CL50: 12000 mg/l dolor. Ojos: lavar con como residuos del uso
Piel: causa abundante agua y cotidiano de los mismos,
enrojecimiento mantener los párpados tienen en general, el
abiertos, consultar a un carácter de residuos
médico. especiales. Su
Piel: lavar con eliminación en los países
abundante agua y quitar comunitarios se
la ropa contaminada. encuentra regulada por
leyes y disposiciones
locales
Benzofe LD50: 900mg/kg Ingestión: causa daños Ingestión: no inducir al Señalizar el área del
nona severos en el tracto vómito, dele de beber derrame para impedir
gastrointestinal. agua leche. entradas de personas no
protegidas, barrer el
Inhalación: Puede Inhalación: llevar al aire material y recoger en un
causar broncoasma y libre y ayudar a respirar. envase sellado para
hoyos de cromo en el dispones posteriormente
tabique nasal y dermatitis Ojos: lavar con de él. Los últimos restos
abundante agua durante pueden ser disueltos en
Ojos: causa quemaduras 15 minutos. mucha agua para ser
aduras graves dirigidos a alcantarillas.
Piel: lavar con
Piel: quemaduras de 2 y abundante agua y retirar
3 grado. la ropa contaminada.
Borohidr LD50 (en ratas en Ingestión: causa Ingestión: lavar la boca Siempre mantenerlos
uro de forma oral): irritación gástrica, dolor y con agua y no inducir al alejados de fuentes de
sodio 850mg/kg vómito vómito ignición.
Para pequeñas
Inhalación: Irritación en Inhalación: llevar a una cantidades, puede
nariz y tráquea, dolor de zona ventilada y buscar absorberse con papel y
cabeza y cansancio. atención médica. dejarlo evaporar en una
campana extractora de
Ojos: lagrimeo y fluido Ojos: lavar con agua o gases. No tirar al drenaje,
nasal además de daño en disolución salina. pues pueden alcanzarse
la córnea. niveles explosivos.
Piel: lavar el área con Para cantidades grandes,
Piel: resequedad, agua y jabón y eliminar se puede utilizar arena,
agrietamiento y ropa contaminada en cemento en polvo o tierra
dermatitis. caso necesario. para absorberla y
mantenerla en un área
segura antes de
incinerarla.
Benzhid LD50: 50-500 Ingestión: causa daños Ingestión: no inducir al Señalizar el área del
rol mg/m3 severos en el tracto vómito, dele de beber derrame para impedir
gastrointestinal. agua leche. entradas de personas no

9
 protegidas, barrer el
Inhalación: Puede Inhalación: llevar al aire material y recoger en un
causar broncoasma y libre y ayudar a respirar. envase sellado para
hoyos de cromo en el dispones posteriormente
tabique nasal y dermatitis Ojos: lavar con de él. Los últimos restos
abundante agua durante pueden ser disueltos en
Ojos: causa quemaduras 15 minutos. mucha agua para ser
aduras graves dirigidos a alcantarillas.
Piel: lavar con
Piel: quemaduras de 2 y abundante agua y retirar
3 grado. la ropa contaminada.

Preguntas pre laboratorio

1) Represente con una ecuación la hidrólisis ácida de la acetanilida, ilustrando
el mecanismo

2) Represente con estructuras todos los subproductos que se pueden formar

e indique que los condujo a su formación.

El agua se forma al momento en que reacciona el ácido nítrico y

ácido sulfúrico, formando el ácido nítrico protonado, el cual libera agua.

3) Justifique cada paso del procedimiento.

 En el primer paso de la reacción se agrega la acetanilida en ácido acético

con el fin de disolver la acetanilida, la razón por la cual se escoge el ácido
acético es debido a que el acetato formado no reaccionara con el anillo
de benceno debido a que requeriría una gran cantidad reactivo nucleofilo
y altas temperaturas.
 El ácido sulfúrico se agrega a la mezcla para que el ácido acético se
vuelva a forma, debido a que había perdido un protón para poder disolver
a la acetanilida.
 El ácido nítrico se mezcló con el ácido sulfúrico para poder formar el ion
nitronio, el cual actuara como electrófilo en la nitración.

10
  La solución nitrante se adiciono a la mezcla que contenía la acetanilida
para que se diera la nitración.

Objetivos

Determinar los gramos de p-nitroacetanilida formada a partir de la nitración de la

acetanilida.

Determinar el rendimiento porcentual y el error porcentual del filtrado obtenido.

Determinar el punto de fusión del filtrado obtenido de la práctica.

Metodología

Inicio

1. Agregar 1.75g de acetanilida en un Erlenmeyer, agregar 2.5mL de acido acetico glacial

y calentar hasta que la anilina se disuelva

2. Enfriar el Erlenmeyer hasta 20°C.

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3. Medir 2.5mL de ácido sulfúrico y añadir a la acetanilida en pequeñas porciones

4. En un Beaker agregar 1mL de ácido nítrico y adicionar 1.25mL de ácido sulfúrico. Enfriar
a 10°C. Agregar en pequeñas porciones la mezcla nitrante al erlenmeyer con la acetanilida
y dejar a temperatura ambiente por 30 minutos.

5. Verter la mezcla de reacción en un Beaker con 25mL de agua y 7.5g de hielo. Luego
filtrar al vacío. Trasvasar el precipitado a un Beaker con fosfato ácido disodico y filtrar al
vacío.
Por ultimo determinar el punto de fusión.

Fin

Diagrama de Equipo
Filtración por succión
La filtración por succión es una técnica de filtración que permite una separación
rápida de los componentes liquido-sólido utilizando equipo especial de laboratorio.
Materiales:
 Embudo de Buchner o Embudo de Hirsch adaptados.
 Tapón adaptador de goma perforado.
 Kitasato matraz o tubo.
 Papel Filtro circular (que no toque las paredes del embudo).
 Varilla de agitación de vidrio.
 Bomba de vacío.
 Soporte.
Procedimiento.

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Sobre la pláca perforada del embudo de Buchner o de Hirsch se coloca el papel
filtro sin pliegues que impidan un buen cierre y que no toque las paredes del
embudo, este embudo se ajusta al Kitazato con el tapón adaptador, el montaje se
sujeta a un soporte con una pinza o nuez para evitar cualquier movimiento del
sistema y luego se conecta a la bomba de vacío. El papel filtro se moja con el mismo
disolvente que contiene la suspensión, luego se procede a verter la solución
utilizando la varilla de agitación y por último se deja secar el sólido obtenido.
Imagen 3. Proceso de filtración por succión.

(Sabelotodo, 2016)
Método de tubo capilar
Según (Pavia, 2011) El método de tubo capilar se realiza utilizando un tubo de
Thiele el cual puede producir un flujo de convección para que la temperatura se
mantenga uniforme mientras se calienta la muestra sólida en un tubo capilar unido
a un termómetro.
Materiales
• Tubos capilares
• Tubo de Thiele
• Vidrio de reloj
• Mechero de bunsen o de Mecker
• Pinzas de 3 dedos con nuez

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• Termómetro de -10 a 400 ºC
• Roldana de hule
• Tubo de vidrio neutro
Procedimiento
Según (Kurman, 2001) Se preparan los tubos capilares, luego para llenar los tubos
capilares se pulveriza la muestra solida con una espátula en un vidrio de reloj
formando un montículo, luego el sólido se introduce en el extremo abierto del tubo
a capilar y se hace bajar y comprimir golpeando suavemente el tubo en la mesa
dejando deslizar en los dedos o dejando caer en un tubo de ensayo hasta que el
sólido quede a una altura de 2mm. Luego se cierra con cuidado el extremo abierto
del tubo capilar, se une a un termómetro utilizando una roldana de hule la cual no
debe de tocar el aceite. Se llena el tubo de Thiele regularmente con aceite mineral
hasta cubrir la entrada superior de brazo lateral y se sostiene con las pinzas al
soporte, luego se coloca el termómetro con el capilar en el tubo de Thiele con ayuda
de un corcho, con el tubo capilar a nivel del brazo superior sin que la roldana toque
el líquido. Luego se comienza a calentar suavemente.
Imagen 4. Método de tubo capilar

(Aulas, 2016)

Mecanismo de reacción
Formacion de la P-nitroacetanilida

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15
 Bibliografia

1. Pavia, D., Lampman, G., Kriz, G., and Engel, R. (2002). Microscale and
macroscale techniques in the organic laboratory (first edition). En Kiselica,
S. (Ed.), Filtration (pp. 101-115), Simple distillation (pp. 201-220), Steam
distillation (pp. 277-284) . Washington.

2. Brewster, R. (1977). Curso práctico de química orgánica . Madrid:

Alhambra.

3. Kurman, L. G. (2001). Química Orgánica Fundamentos teóricos prácticos.

México: EUDEBA.

4. Chang, R. (2013). Química. México D.F.: McGrawHill

5. Carey F., Giuliano R. (2014) Quimica Organica. Novena edición. .Mexico:

McGrawHill

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