Ciencia de los Materiales Carlos Urra Simonet Diagrama de fase Una fase es una porcin fsicamente homognea y diferenciada,

desde el punto de vista qumico y estructural, de un sistema material. Es necesario distinguir entre una fase y un componente, siendo ste cada una de las sustancias qumicas de las cuales est formada la fase Una herramienta importante para el anlisis de las distintas formas de evolucin de las microestructuras, son los diagramas de fases. En termodinmica y ciencia de materiales se denomina diagrama de fase a la representacin grfica de las fronteras entre diferentes estados de la materia de un sistema, en funcin de variables elegidas para facilitar el estudio del mismo. Cuando en una de estas representaciones todas las fases corresponden a estados de agregacin diferentes se suele denominar diagrama de cambio de estado. En ciencia de materiales se utilizan ampliamente los diagramas de fase binarios, mientras que en termodinmica se emplean sobre todo los diagramas de fase de una sustancia pura. Diagrama de fase de una sustancia pura Los diagramas de fase ms sencillos son los de presin - temperatura de una sustancia pura, como puede ser el del agua. En el eje de ordenadas se coloca la presin y en el de abcisas la temperatura. Generalmente, para una presin y temperatura dadas, el cuerpo presenta una nica fase excepto en las siguientes zonas: Punto triple: En este punto del diagrama coexisten los estados slido, lquido y gaseoso. Estos puntos tienen cierto inters, ya que representan un invariante y por lo tanto se pueden utilizar para calibrar termmetros. Los pares (presin, temperatura)que corresponden a una transicin de fase entre: o Dos fases slidas: Cambio alotrpico; o entre una fase slida y una fase lquida: fusin - solidificacin; o entre una fase slida y una fase vapor (gas): sublimacin - deposicin (o sublimacin inversa); o entre una fase lquida y una fase vapor: vaporizacin - condensacin (o licuefaccin);

Es importante sealar que la curva que separa las fases vapor-lquido se detiene en un punto llamado punto crtico. Ms all de este punto, la materia se presenta como un fluido supercrtico que tiene propiedades tanto de los lquidos como de los gases. Modificando la presin y temperatura en valores alrededor del punto crtico se producen reacciones que pueden tener inters industrial. Es preciso anotar que, en el diagrama PV del agua, la lnea que separa los estados lquido y slido tiene pendiente negativa, lo cual es algo bastante inusual. Esto quiere decir que aumentando la presin el hielo se funde, y tambin que la fase slida tiene menor densidad que la fase lquida.

Diagrama de fase binario Cuando aparecen varias sustancias, la representacin de los cambios de fase puede ser ms compleja. Un caso particular, el ms sencillo, corresponde a los diagramas de fase binarios. Cuando en la aleacin slo estn presentes dos elementos, se puede elaborar un diagrama de fases binario Ahora las variables a tener en cuenta son la temperatura y la concentracin, normalmente en masa. En un diagrama binario pueden aparecer las siguientes regiones: Slido puro o solucin slida Mezcla de soluciones slidas (eutctica, eutectoide, peritctica, peritectoide) Mezcla slido - lquido nicamente lquido, ya sea mezcla de lquidos inmiscibles (emulsin), ya sea un lquido completamente homogneo. Mezcla lquido - gas Gas (lo consideraremos siempre homogneo, trabajando con pocas variaciones da altitud). Hay punto y lneas en estos diagramas importantes para su caracterizacin: Lnea de lquidus, por encima de la cual solo existen fases lquidas. Lnea de slidus, por debajo de la cual solo existen fases slidas. Lnea eutctica y eutectoide. Son lneas horizontales (isotermas) en las que tienen lugar transformaciones eutcticas y eutectoides, respectivamente. Lnea de solvus, indica las temperaturas para las cuales una solucin slida ()de A y B deja de ser soluble para transformarse en ()+ sustancia pura (A B). Concentraciones definidas, en las que ocurren transformaciones a temperatura constante: Eutctica Eutectoide Peritctica Perictectoide Monotctica La mayora de los diagramas de fase han sido construidos segn condiciones de equilibrio (condiciones de enfriamiento lento), siendo utilizadas por ingenieros y cientficos para entender y predecir muchos aspectos del comportamiento de los materiales. Los diagramas de fases ms comunes involucran temperatura versus composicin Informacin que podemos obtener de los diagramas de fase: 1. Conocer que fases estn presentes a diferentes composiciones y temperaturas bajo condiciones de enfriamiento lento (equilibrio). 2. Averiguar la solubilidad, en el estado slido y en el equilibrio, de un elemento (o compuesto) en otro. 3. Determinar la temperatura a la cual una aleacin enfriada bajo condiciones de equilibrio comienza a solidificar y la temperatura a la cual ocurre la solidificacin. 4. Conocer la temperatura a la cual comienzan a fundirse diferentes fases. Diagramas de fase e interpretacin. Un sistema de aleaciones es la unin de dos o ms metales en todas sus combinaciones posibles, es decir, considerando todas las concentraciones posibles del metal A con el metal B. Un diagrama de fase es un esquema que muestra las fases y sus composiciones en cada temperatura y composicin de la aleacin. Cuando en la aleacin slo estn presentes dos elementos se puede elaborar un diagrama de fases binario. Cada fase tiene una composicin expresada en porcentajes de cada uno de los elementos, expresado en peso. La curva superior en el diagrama es la temperatura de lquidos para las distintas aleaciones. Esto significa que la aleacin debe calentarse por encima de la temperatura acotada

por lquidos para hacerla completamente lquida y que empezar a solidificarse cuando se la enfre hasta la temperatura marcada por lquidos. La temperatura de slidos es generalmente la curva inferior. Una aleacin no estar totalmente slida sino hasta que se enfre por debajo de la temperatura de slidos. La diferencia de temperatura entre lquidos y slidos se denomina rango de solidificacin. Dentro de este rango coexistirn dos fases: una lquida y otra slida. El diagrama de fases es muy til cuando se desea saber que fases estn presentes a cierta temperatura, en el momento de disear un proceso de fabricacin para un producto metlico. Varias combinaciones de dos elementos producen diagramas de fase complejos que contienen reacciones que implican tres fases independientes. Existen cinco reacciones de tres fases de mayor importancia en los diagramas binarios y son: eutctica, peritctica, monotctica, eutectoide y peritectoide. Las reacciones eutctica, peritctica y monotctica forman parte del proceso de solidificacin. Las aleaciones que se utilizan para fundicin o soldadura aprovechan el bajo punto de fusin de la reaccin eutctica. El diagrama de fases de la aleaciones monotcticas tiene un domo llamado zona de miscibilidad, en donde coexisten dos fases lquidas.. Las reacciones peritcticas conducen a la solidificacin fuera de equilibrio y a la segregacin. Las reacciones eutectoide y peritectoide son exclusivas del estado slido. La reaccin eutectoide forma la base del tratamiento trmico de varios sistemas de aleaciones, incluyendo el acero. La reaccin peritectoide es extremadamente lenta y produce indeseables estructuras fuera de equilibrio. Aleaciones eutcticas Un sistema eutctico es aquel en el cual cierta combinacin de los componentes presenta completa solubilidad en estado lquido, pero solubilidad slida limitada, lo que significa que cuando una aleacin eutctica solidifica, los tomos de los metales componentes se segregan para formar regiones de los metales originales casi puros. Las aleaciones eutcticas son frgiles por que la presencia de las fases insolubles inhibe el deslizamiento. La resistencia y a veces la dureza de estas aleaciones llegan a sobrepasar las de los metales componentes, debido a la estructura compuesta de la aleacin. Aparte, se denomina aleaciones hipoeutcticas a aquellas que cuya composicin es menor que la correspondiente a las eutcticas, as como aquellas cuyo contenido es mayor son llamadas hipereutcticas. Regla de fases Adems de los trminos fases y componentes, surge otro trmino que es grado de libertad, que es el nmero de variables independientes del sistema. Las variables de estado importantes sobre las cuales el ingeniero de materiales tiene control para establecer una determinada microestructura son la temperatura, presin y composicin La relacin general existente entre la microestructura y estas variables de estado, est determinada por la regla de fases de Gibas, que est definida por la siguiente relacin:

C P 2

Donde: F = nmero de grados de libertad C = nmero de componentes P = nmero de fases Para la gran mayora de los procesos, no se considera la variable de la presin, considerndose constante e igual a 1 atm. En este caso, la regla de fases se escribe de la siguiente forma

F C P 1
Los diagramas de fases de uso ms comn son los binarios que representan sistemas de dos componentes (C = 2) y los ternarios (C = 3), que representan sistemas de tres componentes.

Tipos de diagramas de fases Existe un gran nmero de diagramas de fases binarios, que estn asociados a los grados de solubilidad entre los distintos componentes. Solubilidad total en estado slido. Es el diagrama ms sencillo, donde los componentes son completamente solubles entre s, tanto en estado slido como lquido. La figura muestra un diagrama de fases tpico para estos sistemas. En el diagrama la temperatura se representa en el eje vertical y la composicin en el eje horizontal. Se indican los puntos de fusin de los elementos puros y los campos de fase lquida y da fase slida. Entre los dos campos, coexisten las fases slidas y lquidas en una regin llamada bifsica En la solubilidad total, se tienen dos tipos; la ilimitada y la limitada.

Las soluciones formadas en la solubilidad total, pueden ser sustitucionales e intersticiales Reglas de Hume - Rothery (para que dos metales formen soluciones slidas sustitucionales) deben cristalizar en el mismo sistema tener idntica valencia igual carcter electroqumico dimetros atmicos que no difieran en ms del 15% Insolubilidad total en estado slido. Es un sistema binario opuesto al anterior. Algunos componentes son tan distintos entre s que su solubilidad es casi despreciable. En el diagrama se aprecia a temperaturas bajas la coexistencia de dos fases para los estados puros. La lnea del slido, que corresponde a la temperatura eutctica, es una lnea horizontal

Solubilidad parcial en estado slido En el caso de sistemas binarios, que presenten los componentes solubilidad parcial entre s, el diagrama de fases es intermedio entre los dos anteriores