Termodinámica

La termodinámica (del griego θερμo-, termo, que significa "calor" y δύναμις, dinámico,
que significa "fuerza" ) es una rama de la física que estudia los efectos de los cambios de la
temperatura, presión y volumen de los sistemas físicos a un nivel macroscópico.
Aproximadamente, calor significa "energía en tránsito" y dinámica se refiere al
"movimiento", por lo que, en esencia, la termodinámica estudia la circulación de la energía
y cómo la energía infunde movimiento. Históricamente, la termodinámica se desarrolló a
partir de la necesidad de aumentar la eficiencia de las primeras máquinas de vapor.

El punto de partida para la mayor parte de las consideraciones termodinámicas son las leyes
de la termodinámica, que postulan que la energía puede ser intercambiada entre sistemas
físicos en forma de calor o trabajo. También se postula la existencia de una magnitud
llamada entropía, que puede ser definida para cualquier sistema. En la termodinámica se
estudian y clasifican las interacciones entre diversos sistemas, lo que lleva a definir
conceptos como sistema termodinámico y su contorno. Un sistema termodinámico se
caracteriza por sus propiedades, relacionadas entre sí mediante las ecuaciones de estado.
Éstas se pueden combinar para expresar la energía interna y los potenciales
termodinámicos, útiles para determinar las condiciones de equilibrio entre sistemas y los
procesos espontáneos.

Diagrama de fase

Un típico diagrama de fase. La línea de puntos muestra el comportamiento anómalo del agua. La
línea verde marca el punto de congelación y la línea azul, el punto de ebullición. Se muestra cómo
varían con la presión.

En termodinámica y ciencia de materiales se denomina diagrama de fase a la

representación gráfica de las fronteras entre diferentes estados de la materia de un sistema,
en función de variables elegidas para facilitar el estudio del mismo. Cuando en una de estas
representaciones todas las fases corresponden a estados de agregación diferentes se suele
denominar diagrama de cambio de estado.
En ciencia de materiales se utilizan ampliamente los diagramas de fase binarios, mientras
que en termodinámica se emplean sobre todo los diagramas de fase de una sustancia pura.

Diagrama de fase de una sustancia pura [editar]

Los diagramas de fase más sencillos son los de presión - temperatura de una sustancia pura,
como puede ser el del agua. En el eje de ordenadas se coloca la presión y en el de abscisas
la temperatura. Generalmente, para una presión y temperatura dadas, el cuerpo presenta una
única fase excepto en las siguientes zonas:

 Punto triple: En este punto del diagrama coexisten los estados sólido, líquido y gaseoso.
Estos puntos tienen cierto interés, ya que representan un invariante y por lo tanto se
pueden utilizar para calibrar termómetros.
 Los pares (presión, temperatura) que corresponden a una transición de fase entre:
o Dos fases sólidas: Cambio alotrópico;
o Entre una fase sólida y una fase líquida: fusión - solidificación;
o Entre una fase sólida y una fase vapor (gas): sublimación - deposición (o
sublimación inversa);
o Entre una fase líquida y una fase vapor: vaporización - condensación (o
licuefacción).

Es importante señalar que la curva que separa las fases vapor-líquido se detiene en un punto
llamado punto crítico. Más allá de este punto, la materia se presenta como un fluido
supercrítico que tiene propiedades tanto de los líquidos como de los gases. Modificando la
presíón y temperatura en valores alrededor del punto crítico se producen reacciones que
pueden tener interés industrial, como por ejemplo las utilizadas para obtener café
descafeinado.

Es preciso anotar que, en el diagrama PV del agua, la línea que separa los estados líquido y
sólido tiene pendiente negativa, lo cual es algo bastante inusual. Esto quiere decir que
aumentando la presíon el hielo se funde, y también que la fase sólida tiene menor densidad
que la fase líquida.

Diagrama de fase binario [editar]

Cuando aparecen varias sustancias, la representación de los cambios de fase puede ser más
compleja. Un caso particular, el más sencillo, corresponde a los diagramas de fase binarios.
Ahora las variables a tener en cuenta son la temperatura y la concentración, normalmente
en masa. En un diagrama binario pueden aparecer las siguientes regiones:

 Sólido puro o disolución sólida

 Mezcla de disoluciones sólidas (eutéctica, eutectoide, peritéctica, peritectoide)
 Mezcla sólido - líquido
 Únicamente líquido, ya sea mezcla de líquidos inmiscibles (emulsión), ya sea un líquido
completamente homogéneo.
 Mezcla líquido - gas
  Gas (lo consideraremos siempre homogéneo, trabajando con pocas variaciones da altitud).

Hay punto y líneas en estos diagramas importantes para su caracterización:

 Línea de líquidus, por encima de la cual solo existen fases líquidas.

 Línea de sólidus, por debajo de la cual solo existen fases sólidas.
 Línea eutéctica y eutectoide. Son líneas horizontales (isotermas) en las que tienen lugar
transformaciones eutécticas y eutectoides, respectivamente.
 Línea de solvus, que indica las temperaturas para las cuales una disolución sólida (α) de A
y B deja de ser soluble para transformarse en (α)+ sustancia pura (A ó B).
 Concentraciones definidas, en las que tienen lugar transformaciones a temperatura
constante:
o Eutéctica
o Eutectoide
o Peritéctica
o Perictectoide
o Monotéctica

 Diagrama PVT


 El diagrama PVT es la representación en el espacio tridimensional Presión -

Volumen específico - Temperatura de los estados posibles de un compuesto
químico.
 Estos estados configuran en el espacio PVT una superficie discontinua, debiéndose
las discontinuidades a los cambios de estado que sufre el compuesto al variarse las
condiciones de presión y temperatura, que son las variables que suelen adoptarse
como independientes en los estudios y cálculos termodinámicos, principalmente por
la relativa sencillez de su medida.
 Las superficies delimitan las zonas de existencia de la fase sólida, la fase líquida y
la fase gaseosa.
 Nótese que para una fase dada P, V y T están relacionados por la ecuación de estado
(tal como la ecuación de los gases perfectos o la ley de deformación elástica para
 los sólidos). Existe un cuarto parámetro, n, la cantidad de sustancia, responsable de
que no existan zonas prohibidas en el diagrama variando simultáneamente P, V y T.

Punto de rocío

Gotas de agua condensada en una tela de araña.

El punto de rocío o temperatura de rocío es la temperatura a la que empieza a condensarse

el vapor de agua contenido en el aire, produciendo rocío, neblina o, en caso de que la
temperatura sea lo suficientemente baja, escarcha.

Para una masa dada de aire, que contiene una cantidad dada de vapor de agua (humedad
absoluta), se dice que la humedad relativa es la proporción de vapor contenida en relación a
la necesaria para llegar al punto de saturación, expresada en porcentaje. Cuando el aire se
satura (humedad relativa igual al 100%) se llega al punto de rocío.

Para el cálculo se puede utilizar esta fórmula:

 Pr = Punto de rocío.
 T = Temperatura en grados Celsius
 H = Humedad relativa.
Punto crítico

Un típico diagrama de fase. La línea con puntos muestra el comportamiento anómalo del agua. La
línea verde marca el punto de congelación y la línea azul, el punto de ebullición. Se muestra como
ellos varían con la presión. El punto de unión entre las líneas verde, azul y rosa es el punto triple. El
punto crítico se ve en el extremo derecho de la línea azul.

En las matemáticas un punto crítico es un lugar donde una función tiene el gradiente
idéntico a cero, pero en las ciencias físicas un punto crítico es aquel límite para el cual el
volumen de un líquido es igual al de una masa igual de vapor o, dicho de otro modo, en el
cual las densidades del líquido y del vapor son iguales. Si se miden las densidades del
líquido y del vapor en función de la temperatura y se representan los resultados, puede
determinarse la temperatura crítica a partir del punto de intersección de ambas curvas.
Temperatura y presión por encima de la cual no se puede condensar un gas.

Condiciones matemáticas del punto crítico [editar]

En el punto crítico se verifica:

siendo P la presión , v el volumen molar, T la temperatura y Tc la temperatura crítica del

sistema considerado.
 LAS SUSTANCIAS PURAS
Las sustancias puras están formadas por uno o varios
componentes y que presentan un aspecto homogéneo. Si
solo existe un componente, de manera exclusiva. Son los
llamados elementos químicos (carbono, oro, nitrógeno, calcio,
azufre, etc.) y si en cambio existen varios
componentes, son los llamados
compuestos químicos. Por ejemplo, el
agua es una sustancia pura, no obstante
está formada por dos elementos:
hidrógeno y oxígeno. En cambio, el
diamante está compuesto exclusivamente de un elemento:
carbono.

Los elementos químicos que conforman la materia suelen ordenarse en la

denominada "Tabla periódica de los elementos".

CONCEPTO DE MEZCLA Y COMPUESTO QUÍMICO

La materia puede estar formada por moléculas diferentes y en ese caso se llama una
MEZCLA o por moléculas que son todas iguales que es lo que llamaríamos un
COMPUESTO QUÍMICO, o una SUSTANCIA QUÍMICAMENTE PURA.

Ejemplos importantes relacionados con la vida diaria son el aire y el agua.

El aire está formado, en su mayor proporción, por moléculas de nitrógeno y de

oxígeno, esto significa que el oxígeno y el nitrógeno son dos sustancias completamente
independientes, entre las cuales no existe ninguna unión. Los enlaces químicos son en
este caso de átomos de oxígeno con otros átomos de oxígeno, los de los átomos de
nitrógeno son con otros átomos de nitrógeno, por eso el aire es una mezcla. En el aire
hay más sustancias solo nos hemos referido a las dos más importantes.

Como entre N2 y O2 no hay enlace químico los puedo separar por

procedimientos FÍSICOS (cambios de estado, cromatografía, solubilidad,
etc. ).
Utilizamos el oxigeno del aire en la respiración.
 Sin embargo el agua es un compuesto químico en el que cada átomo de
oxígeno está unido con dos de hidrógeno compartiendo sus electrones, si
quiero separarlos hay que aportar energía que rompa primero el enlace.

El oxígeno del agua no lo podemos utilizar para respirar, primero

tendríamos que romper la unión con el hidrógeno y para ello se necesita
una energía y unas condiciones que nuestro organismo no puede realizar.

En la naturaleza es muy difícil encontrar compuestos químicos o sustancias

químicamente puras, en general lo que tenemos son mezclas.

Las mezclas pueden ser homogéneas y heterogéneas. En las primeras como

indica su nombre no se distinguen a simple vista los componentes y se
conocen con el nombre de disoluciones. El aire sería una disolución. Si
echamos sal en el agua la sal desaparece formando una mezcla homogénea,
se trata de una disolución y como es una mezcla podremos separar los
componentes por un procedimiento físico, en esta caso bastaría con dejar
evaporar el agua.

Mezclas homogéneas [editar]

Artículo principal: Disolución

Es la unión de una sustancia pura en proporción variable, donde ninguna de ellas pierde sus
propiedades originales y que se pueden separar por métodos físicos o mecánicos. A simple
vista no se pueden ver sus componentes. Se conocen como disoluciones. Las disoluciones
están constituidas por un soluto y un disolvente, el primero se encuentra en menor
proporción y el segundo en mayor proporción.

Las mezclas homogéneas están formadas por una sola fase, es decir, no se pueden distinguir
las partes, ni aún con la ayuda de un microscopio electrónico ordinario, presenta la misma
composición en cualquiera de sus partes.

Mezclas heterogéneas [editar]

Las mezclas heterogéneas son mezclas con una composición no uniforme, está formada por
dos o mas fases fisicamente distintas y distribuidas en forma desigual. Las partes de una
composición heterogénea pueden ser separadas mecánicamente unas de otras. Algunos
ejemplos incluyen a las ensaladas, arena, sal mezclada con arena, y el suelo.

Suspensiones [editar]

Artículo principal: Suspension (quimica)

Son las que tienen partículas finas suspendidas en agua u otro líquido por un tiempo y luego
se sedimentan. En ese instante inicial, en el se puede ver que el recipiente contiene agua
como materia separada de los bloques de sal. Se pueden separar por medios fisicos;ejemplo
tratandose de la mezcla de agua con aceite con un embudo de separacion.

Dispersiones coloidales [editar]

Artículo principal: Coloide

Los coloides son mezclas heterogéneas que en las partículas de uno o más componentes
tienen al menos una dimensión en el rango de 1 a 1000nm, más grande que las de una
solución, pero más pequeñas que las de una suspensión. A diferencia de las suspensiones,
los coloides no dejan sedimento.[1] Los coloides producen el efecto Tyndall al ser
atravesados por un rayo de luz. Algunos ejemplos de dispersiones coloidales son la
gelatina, leche, sangre, pintura, neblina, shampoo y pegamentos.

 Concreto
 Propiedades coligativas
 Plastificante
 Proceso de separación
 [[Equilibrio de solución]
 Porosidad:
 Se refiere a la medida del espacio intersticial entre grano y grano, la cual representa
la relación entre el volumen poroso y el volumen total de la roca.
 La porosidad es el volumen de huecos de la roca, y define la posibilidad de ésta de
almacenar más o menos cantidad de fluido. Se expresa por el porcentaje de
volumen de poros respecto al volumen total de la roca (porosidad total o bruta).
Además de esta porosidad total, se define como porosidad útil la correspondiente a
huecos interconectados, es decir, el volumen de huecos susceptibles de ser
ocupados por fluidos. Este concepto de porosidad útil está directamente
relacionado con el de permeabilidad.
 La porosidad útil es, en general, inferior en un 20-50% a la total, dependiendo,
sobre todo, del tamaño de grano de la roca: cuanto menor sea este tamaño de
grano, más baja será la porosidad útil respecto a la total. También influye la forma
de los granos.
 Para ver el gráfico seleccione la opción "Descargar" del menú superior
 2.- Tipos de Porosidad:
 Absoluta:
 La porosidad absoluta es considera como el volumen poroso el total de poros estén
o no interconectados.
 Efectiva:
 La porosidad efectiva se refiere al porcentaje de poros interconectados que
permiten la circulación de fluidos. O se considera como el volumen poroso
solamente conectados entre si.
 No Efectiva:
 Esta porosidad no efectiva representa la diferencia entre las porosidades anteriores,
es decir, la porosidad absoluta y la efectiva.
 2.- Según su origen y tiempo de deposición de las capas:
 - Porosidad Primaria:
 Es aquella que se desarrolla u origina en el momento de la formación o
depositaciòn del estrato.
 Los poros formados en esta forma son espacios vacíos entre granos individuales de
sedimento.
 Es propia de las rocas sedimentarias como las areniscas (Detríticas o Clásticas) y
calizas ooliticas (No-Detríticas), formándose empaques del tipo cúbico u
ortorrómbico.
 - Porosidad Secundaria o Inducida:
 Es aquella que se forma a posteriori, debido a un proceso geológico subsecuente a
la depositaciòn del material del estrato o capa. Esta porosidad puede ser:
 Porosidad en solución:
 Disolución de material solidó soluble constitutivo de las rocas.
 Porosidad por Fractura:
 Originada en rocas sometidas a varias acciones de diastrofismo.
 Porosidad por Dolomitizacion:
 Proceso mediante el cual las calizas se convierten en dolomitas, que son mas
porosas.
 Los empaques de granos que presentan las rocas con porosidad secundaria son en
general del tipo rombohedral, aunque es frecuente encontrar sistemas porosos de
morfología compleja.
 Porosidad Total:
 Corresponde a los llamados "yacimientos de doble porosidad"
 Øt = øp + øs