Ensayo de los Materiales – Diagrama de Equilibrio

DIAGRAMA DE EQUILIBRIO

Introducción:

Un diagrama de equilibrio es la representación gráfica de la temperatura en función de la

composición química (normalmente el % en peso) de una aleación binaria. De manera
práctica indica qué fases predominan en cada una de las temperaturas en función de la
composición. Da mucha información de la micro-estructura de una aleación cuando se enfría
lentamente (en equilibrio) a temperatura ambiente. Además, en un diagrama de fase se
pueden observar los cambios que se producen en la micro-estructura y en las fases cuando
varía la temperatura. Hay que recordar de nuevo que la micro-estructura final afecta
notablemente las propiedades mecánicas. Los diagramas de fase son representaciones
gráficas de las fases que existen en un sistema de materiales a varias temperaturas, presiones
y composiciones. Los diagramas, en su mayoría, se han construido en condiciones de
equilibrio (Los diagramas de equilibrio de fases se determinan mediante la aplicación de
condiciones de enfriamiento lento), y son utilizados para entender y predecir muchos
aspectos del comportamiento de los materiales.

Algunas definiciones:

 Equilibrio: un sistema está en equilibrio si no tiene lugar cambios microscópicos con

el tiempo.
 Fase: porción homogénea de un sistema con características físicas y químicas
uniformes. Una sustancia sólida, puede existir en dos o más formas (por ej., puede
tener tanto la estructura FCC como la BCC, alotropía del hierro), y cada una de estas
estructuras es una fase diferente.
 Diagrama de fases en equilibrio: representación gráfica de temperaturas y
composiciones para las cuales varias fases son estables en el equilibrio. En la ciencia de
materiales, los diagramas de fases más comunes describen a la temperatura versus
composición.
 Componentes: elementos que constituyen una aleación.
 Aleación: material metálico constituido por la adición de uno o más elementos a un metal.
 Sistema: una porción del universo que ha sido aislada de tal modo que sus
propiedades pueden ser estudiadas.
 Grados de libertad F: número de variables (temperatura, composición y presión)
que se pueden variar independientemente sin cambiar la fase o fases del sistema.
 Número de componentes de un diagrama de fases: número de elementos que
constituyen el sistema del diagrama de fases. Por ejemplo Fe-Ni un sistema de dos
componentes.
 Sistema isomorfo: un diagrama de fases en el cual solo existe una única fase sólida,
esto es, hay solo una estructura en estado sólido.
 Líquidus: temperatura a la cual el líquido empieza a solidificarse bajo condiciones de
equilibrio.

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 Sólidus: temperatura durante la solidificación de una aleación a la cual la última

parte de la fase liquida se solidifica.
 Micro-estructura: Las propiedades mecánicas y físicas de un material dependen de
su micro-estructura. Esta puede consistir en una “simple” estructura de granos iguales
en un metal o cerámica pura, o en una mezcla más compleja de distintas fases. Un
ejemplo de micro-estructura puede ser: ferrita y perlita.
 Solución Sólida: Mezcla de átomos de dos tipos diferentes: uno mayoritario, que es
el disolvente y otro minoritario, que es el soluto. Los átomos del soluto ocupan
posiciones sustitucionales o intersticiales en la red del disolvente y se mantiene la
estructura cristalina del disolvente puro.

Límite de Solubilidad: En muchas aleaciones y para una temperatura específica, existe

una concentración máxima de átomos de soluto. La adición de un exceso de soluto a este
límite de solubilidad forma otra disolución sólida o compuesto con una composición
totalmente diferente. Ejemplo: Agua + Azúcar

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Diagrama de límite de solubilidad

Diagrama de Fase Binarios: Como su nombre lo indica son diagramas de sistemas con
dos componentes los cuales permiten un mejor análisis de las fases a estudiar, de igual
manera estos diagramas son sumamente importantes en áreas como la metalurgia o la
química-física.

Diagrama de Fase binario Cu-Ni

Diagrama de fase binario Ag-Cu

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Hay puntos y líneas en estos diagramas importantes para su caracterización:

 Línea de líquidus, por encima de la cual solo existen fases líquidas.

 Línea de sólidus, por debajo de la cual solo existen fases sólidas.
 Línea eutéctica y eutectoide. Son líneas horizontales (isotermas) en las que tienen
lugar transformaciones eutécticas y eutectoides, respectivamente.
 Línea de solvus, que indica las temperaturas para las cuales una disolución sólida (α)
de A y B deja de ser soluble para transformarse en (α)+ sustancia pura (A ó B).

Tipos de Reacciones Invariantes:

Punto Eutéctico

Punto Eutéctoide

Punto Peritéctico

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Punto Peritéctoide

Clasificación de los diagramas de fases en metales:

 Solubilidad total
 Solubilidad parcial

Solubilidad total

Presentan únicamente líneas de líquidus y sólidus, forman soluciones

sólidas substitucionales.

Diagrama de solubilidad total

Este diagrama presenta 3 zonas diferentes:

2 Regiones monofásicas:

 L (Liquido): Única fase liquida (A Y B son totalmente solubles).

 α: Única fase sólida: Solución sólida con una estructura cristalina definida (A y B son
completamente solubles).

1 Región Bifásica: Coexistencia de dos fases: líquida +sólida. (L + α).

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Ejemplo: Diagrama cobre-níquel.

Para llegar al diagrama de cobre níquel, es importante recordar que es un diagrama de

Equilibrio.

Los diagramas de equilibrio son gráficas que representan las fases y estado en que pueden
estar diferentes concentraciones de materiales que forman diagramas que se componen de
aleaciones, estas aleaciones son una mezcla solida homogénea, de uno o más metales con
algunos elementos no metálicos que pueden darse a diferentes temperaturas.

Dichas temperaturas van desde la temperatura por encima de la cual un material está en fase
liquida hasta la temperatura ambiente y en que generalmente los materiales están en estado
sólido.

Los elementos como el cobre y níquel tienen solubilidad total tanto en estado líquido como
sólido.

Aplicaciones:

 Utilizados en tuberías o como conductores (calor y electricidad)

 bujes, entre otras aplicaciones.
 Adicional a esto Las aleaciones de base cobre con níquel, ampliamente usadas en la
operación de plantas y equipos en ambientes marinos, constituyen las aleaciones más
adecuadas para la fabricación de piezas expuestas a la acción agresiva de los iones
cloruros presentes en el agua de mar.

Diagrama Cobre-Níquel

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En el diagrama de la Imagen anterior se muestra el diagrama de fases de este sistema en el

que se representa la composición química de la aleación en tanto por ciento en peso en
abscisas y la temperatura en °C en ordenadas. Este diagrama se ha determinado bajo
condiciones de enfriamiento lento y a presión atmosférica y no tienen aplicación para
aleaciones que sufren un proceso de enfriamiento rápido. El área sobre la línea superior del
diagrama, línea de líquidus, corresponde a la región en la que la aleación se mantiene en fase
líquida. El área por debajo de la línea inferior, línea sólidus, representa la región de
estabilidad para la fase sólida. Entre ambas líneas se representa una región bifásica en la que
coexisten las fases líquida y sólida. La cantidad de cada fase presente depende de la
temperatura y la composición química de la aleación.

Para una determinada temperatura puede obtenerse aleaciones totalmente en fase sólida, en
fase (sólida + líquida) y en fase totalmente líquida según la proporción de sus
componentes. De la misma manera, para una determinada proporción de la mezcla, se puede
definir una temperatura por debajo de la cual toda la aleación se encuentre en fase sólida, un
intervalo de temperaturas en donde la aleación se encuentre en dos fases (sólida y líquida) y
una temperatura a partir de la cual toda la aleación esté líquida.

El diagrama bifásico del sistema cobre-níquel quizás es el de más fácil comprensión e

interpretación. Como anteriormente habíamos nombrado los ejes, el de las ordenadas que
representa la temperatura, y en el de abscisas la composición en peso (abajo) . La
composición varía desde el 0% en peso de Ni (100% de Cu) en el extremo izquierdo horizontal
hasta el 100% en peso de Ni (0% de Cu) en el derecho.

La zona líquido L es una disolución líquida homogénea compuesta por cobre y níquel. La fase
α es una disolución sólida sustitucional, de átomos de cobre y de níquel, de estructura
cristalina FCC. A temperaturas inferiores a 1080ºC el cobre y el níquel son mutuamente
solubles en estado sólido en cualquier composición.

Esto se puede explicar porque Cu y Ni tienen la misma estructura cristalina (FCC), radios
atómicos y electronegatividades casi idénticos y valencias muy similares, lo podemos
observar en la tabla periódica. Otro concepto importante para tener en cuenta es que el
sistema cobre-níquel se denomina isomorfo debido a las solubilidades totales de los dos
componentes en estados sólido y líquido.

Las líneas sólidas (sólidus) y líquidas (líquidus) de la imagen, interceptan en los dos extremos
de la composición y corresponden a las temperaturas de fusión de los componentes puros.
Las temperaturas de fusión del cobre y del níquel puros son de 1085ºC y 1455ºC,
respectivamente. El calentamiento del cobre puro significa desplazamiento vertical a lo largo
del eje izquierdo de la temperatura.

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El cobre permanecerá sólido hasta llegar a la temperatura de fusión. La transformación sólido

a líquido tiene lugar a la temperatura de fusión, que permanece constante hasta que termina
la transformación.

Reiterando lo anterior para otra composición distinta de la de los componentes puros, ocurre
el fenómeno de la fusión en un tramo de temperaturas comprendido entre las líneas sólidas y
líquidas. En este tramo permanecen en equilibrio las fases sólido y líquido.

Solubilidad parcial

En el sistema binario de solubilidad parcial habrá solubilidad total hasta un determinado

porcentaje de cada elemento (límite de solubilidad), y luego de este límite habrá un estado de
insolubilidad. Dejando aparte el caso en la región donde coexisten líquido y sólido (caso
anterior) en estos gráficos, en la región del sólido se puede determinar el porcentaje (%) de β
y de α usando la regla de la palanca. Así mismo se puede determinar también la composición
química de estas dos fases (no indicada en los gráficos) que van variando debido a la
presencia de la curva solvus. En forma aproximada se puede determinar también el
porcentaje de los constituyentes: en el caso de la figura de la derecha estos son 1) solución
sólida β y 2) eutéctico (formado por α+β).

Ejemplo: Diagrama plomo-estaño

Muchos sistemas de aleaciones binarias tienen componentes que presentan solubilidad solida
limitada de un elemento en otro, como lo es por ejemplo, el sistema plomo-estaño.

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Diagrama Pb- Sn

Este diagrama posee dos diferencias significativas con respecto al anterior:

1. Posee líneas de solubilidad. Estas líneas indican cuando un componente precipita de otro
de manera similar a como precipitara sal de una solución de agua salada a medida esta se
enfría.
2. Posee un punto eutéctico. En este punto todo el líquido se transforma instantáneamente
en sólido. Debido a que la solidificación es rápida, no se da por nucleación y crecimiento
por lo que el sólido que se forma resulta con una estructura diferente. A ese solido se le
llama solido eutéctico. El sólido eutéctico se forma siempre a una misma temperatura, la
cual se le llama temperatura eutéctica.

La solidificación de una aleación binaria con solubilidad limitada puede darse de las siguientes
maneras:

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Aleaciones que rebasan el límite de solubilidad: Las aleaciones que contienen entre 2 y 19%
de Sn también solidifican y producen una solución sólida α. Sin embargo, al continuar
enfriándose la aleación, se lleva a cabo una reacción en estado sólido, que permite que una
segunda fase solida β precipite de la fase α original.

Aleaciones eutécticas: Las aleación que contiene 61.9% de Sn tiene la composición eutéctica,
el termino eutéctico proviene del griego eutectos, que significa fácilmente fusible. En
realidad, en un sistema binario que tiene una reacción eutéctica, una aleación con la
composición eutéctica tiene la temperatura mínima de fusión. Es la composición para la cual
no hay un intervalo de solidificación; La solidificación de esta aleación sucede a una
temperatura, que en el sistema plomo-estaño es 183°C, la aleación es totalmente líquida y en
consecuencia, debe contener 61.9% de Sn. Cuando el líquido se enfría a 183°C, comienza la
reacción eutéctica.

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Se forman dos soluciones sólidas, α y β durante la reacción eutéctica. Las

composiciones de ambas soluciones se dan en los extremos de la línea eutéctica.
Durante la solidificación, el crecimiento del sólido eutéctico necesita tanto de la
eliminación de calor latente de fusión como la redistribución, por difusión, de las dos
distintas especies atómicas.

Regla De La palanca:
Esta fórmula matemática consiste en encontrar las cantidades de % de sustancia en los
diagramas de fases, Estas cantidades normalmente se expresan como porcentaje del peso (%
peso), y es válida para cualquier diagrama de fase binario. La regla de la palanca da a conocer
la composición de las fases y es un concepto comúnmente utilizado en la determinación de la
composición química “real” de una aleación en equilibrio a cualquier temperatura en
una región bifásica.
En regiones de una sola fase, la cantidad de la fase simple es 100%. En regiones bifásicas se
deberá calcular la cantidad de cada fase. Y la técnica es hacer un balance de materiales.

Para calcular las cantidades de líquido y de sólido, se construye una palanca sobre la isoterma
con su punto de apoyo en la composición original de la aleación (punto dado). El brazo de la
palanca, opuesto a la composición de la fase cuya cantidad se calcula se divide por la longitud
total de la palanca, para obtener la cantidad de dicha fase.

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Si como en el ejemplo del diagrama estamos a una temperatura T1 y con una

composición del sistema X1% de B tendremos una mezcla de dos fases, L y S (líquido y
sólido), determinaremos la composición química de cada una y sus cantidades relativas. Así:

 Habrá en la fase L (líquido) a T1, un X2% en peso de B y (1- X2 ) % de A.

 La composición de la fase S (sólido) a T1 será de un X3% de B y un (1 – X3 )% de A.
Para determinar las cantidades relativas de L (líquido) y S (sólido) que hay a una temperatura
y composición prefijadas usaremos la regla de la palanca:

NOTA: Se puede utilizar la regla de la palanca en cualquier región bifásica de un diagrama de

fases. En regiones de una fase no se usa el cálculo de la regla de la palanca puesto que la
respuesta seria obvia ya que sería existente un 100% de dicha fase presente.

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