UNIDAD II: Sexta Semana DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO O DE FASES 1 Introduccin El entendimiento de los diagramas de fases de las aleaciones es de capital

importancia porque existe una estrecha relacin entre microestructura y propiedades mecnicas y porque el desarrollo de la microestructura de una aleacin est relacionado con las caractersticas de su diagrama de fases. Por otro lado, los diagramas de fases aportan valiosa informacin sobre la fusin, el moldeo, la cristalizacin y otros fenmenos. Las propiedades mecnicas de un material dependen de la estructura microgrfica que posea, en particular del tamao de grano que posea y los microconstituyentes presentes. Por esto los ensayos para determinar la estructura metalogrfica ocupan un lugar importante en los ensayos metalogrficos. 2 Definiciones y conceptos fundamentales Antes de interpretar y de utilizar fases (o de equilibrio) conviene establecer un conjunto de definiciones y de conceptos fundamentales relacionados con las aleaciones, las fases y el equilibrio. En esta discusin frecuentemente se emplea el trmino Componente, que es un metal y/o un compuesto que forma parte de una aleacin. Por ejemplo, en un latn cobre-zinc, los componentes son el Cu y el Zn. Tambin son trminos comunes el Soluto y Disolvente. Otro trmino utilizado en este contexto es el de Sistema, y tiene dos significados. Por un lado, se refiere un cuerpo especfico de un material considerado (ejemplo una cuchara de metal fundido), y, por otro lado, se relaciona con una serie de posibles aleaciones consistentes en los mismos componentes, pero sin referirse a las proporciones de los componentes de la aleacin (ejemplo el sistema hierro-carbono). Una disolucin slida consiste en tomos de dos tipos diferentes, los tomos del soluto ocupan posiciones sustitucionales o intersticiales en la red del disolvente y se mantiene la estructura cristalina disolvente. Un sistema de aleaciones es la unin de dos o ms metales en todas sus combinaciones posibles, es decir, considerando todas las concentraciones posibles del metal A con el metal B. Fase es toda porcin de un sistema con la misma estructura o arreglo atmico, con aproximadamente la misma composicin y propiedades en todo el material que la constituye y con una interfase definida con toda otra fase vecina. Puede tener uno varios componentes. Debe diferenciarse del concepto de componente, que se refiere al tipo de material que puede distinguirse de otro por su naturaleza de sustancia qumica diferente. Por 1

ejemplo, una solucin es un sistema homogneo (una sola fase) pero sin embargo est constituida por al menos dos componentes. Por otro lado, una sustancia pura (un solo componente) puede aparecer en dos de sus estados fsicos en determinadas condiciones y as identificarse dos fases con diferente organizacin atmica y propiedades cada una y con una clara superficie de separacin entre ellas (interfase). 3 Reglas de Gibbs Los llamados Diagramas de Fase representan esencialmente una expresin grfica de la Regla de las Fases, la cual permite calcular el nmero de fases que pueden coexistir en equilibrio en cualquier sistema, y su expresin matemtica est dada por: P+F=C+2 Donde: C = nmero de componentes del sistema P = nmero de fases presentes en el equilibrio F = nmero de grados de libertad del sistema (variables: presin, temperatura, composicin) En 1875 J. Willaid Gibbs relacion tres variables: fases (P), componentes(C), y grados de libertad o varianza (F) para sistemas multicomponentes en equilibrio. Ejemplo: Para el punto de triple coexistencia (C en diagrama): 3+F=1+2 F = 0 (cero grados de libertad) Como ninguna de las variables (presin, temperatura o composicin) se puede cambiar manteniendo las tres fases de coexistencia, el punto triple es un punto invariante.
Figura No. 1 Diagrama de Fases de una sustancia pura

Un punto de la curva de congelacin slido-lquido (B): 2+F=1+2 F=1 (un grado de libertad) Una variable (T o P) se puede cambiar manteniendo an un sistema con dos fases que coexisten. 4 Diagramas de Fases Un diagrama de fase es un esquema que muestra las fases y sus composiciones en cada temperatura y composicin de la aleacin. La 2

mayora de los diagramas de fase han sido construidos segn condiciones de equilibrio (condiciones de enfriamiento lento), siendo utilizadas por ingenieros y cientficos para entender y predecir muchos aspectos del comportamiento de materiales. A partir de los diagramas de fase se puede obtener informacin como: 1 2 3 4 Conocer que fases estn presentes a diferentes composiciones y temperaturas bajo condiciones de enfriamiento lento (equilibrio). Averiguar la solubilidad, en el estado slido y en el equilibrio, de un elemento (o compuesto) en otro. Determinar la temperatura en la cual una aleacin enfriada bajo condiciones de equilibrio comienza a solidificar y la temperatura a la cual ocurre la solidificacin. Conocer la temperatura a la cual comienzan a fundirse diferentes fases.

Cuando en la aleacin slo estn presentes dos elementos se puede elaborar un diagrama de fases binario. Cada fase tiene una composicin expresada en porcentajes de cada uno de los elementos, expresado en peso. 5 Sistema de Aleacin Binarias Isomorfas La curva superior en el diagrama de la Figura N 2 es la temperatura de liquidus para las distintas aleaciones, esto significa que la aleacin debe calentarse por encima de ella para hacerla completamente lquida y que empezar a solidificarse cuando se la enfre hasta la temperatura marcada por liquidus. La temperatura de solidus es generalmente la curva inferior. Una aleacin no estar totalmente slida sino hasta que se enfre por debajo de la temperatura de solidus. La diferencia de temperatura entre liquidus y solidus se denomina rango de solidificacin. Dentro de este rango coexistirn dos fases: una lquida y otra slida. En algunos sistemas binarios metlicos, los dos componentes son completamente solubles entre s, tanto en estado slido como liquido. En estos sistemas slo existe un nico tipo de estructura cristalina para todas las composiciones de los componentes y, por tanto, se llaman sistemas isomorfos. En relacin a los dos elementos que se disuelven completamente entre si, normalmente satisfacen una o ms de las siguientes condiciones formuladas por Hume-Rothery y conocidas como reglas de solubilidad de slidos de Hume-Rothery: 1. 2. 3. 4. Las estructuras cristalinas de cada elemento de la muestra deben ser iguales. El tamao de cada uno de los dos elementos no deben diferir en ms del 15 por 100. Los elementos no deben formar compuestos entre si. No debe haber diferencias apreciables en las electronegatividades de los dos elementos. Los elementos deben tener la misma valencia. 3

Un ejemplo importante de un sistema isomorfo de aleacin binaria es el sistema cobre-nquel. Un diagrama de fase de este sistema con la temperatura como ordenada y la composicin qumica en tanto por 100 en peso, como abscisa, se muestra en la Figura N 3. El rea sobre la lnea superior del diagrama, llamada liquidus, corresponde a la regin de estabilidad de la fase lquida, y el rea por debajo de la lnea inferior, o solidus, representa la regin de estabilidad para la fase slida. Entre ambas lneas se representa una regin de dos fases donde liquido y slido coexisten.

Figura N 2: Diagrama de Fase de los elementos A y B

Figura N 3: Diagrama de Fases de Cobre - Niquel

En la regin de una sola fase de solucin slida , tanto la temperatura como la composicin han de ser especificadas si se quiere situar un punto en el diagrama de fases. Por ejemplo, a la temperatura de 1050 C y 20 % de Ni, se especifica el punto a del diagrama de fases Cu-Ni de la Figura N.3. La microestructura de la solucin slida a esta temperatura y composicin aparece como la de un metal puro. Es decir, el nico rasgo observable en el microscopio ptico sern los lmites de grano. Sin embargo, debido a que la aleacin es una solucin slida del 20 % de Ni en Cu, sta tendr mucha ms dureza y resistividad elctrica que el cobre puro.

En la regin entre las lneas liquidus y solidus, ambas fases existen. La cantidad de cada fase presente depende de la temperatura y la composicin qumica de la aleacin.. Puesto que esta aleacin contiene las fases lquida y slida a 1300 C, ninguna de estas fases puede tener la composicin promedio de 53 % Ni y 47 % Cu. Ejemplo: Consideremos una aleacin de 53 % en peso en Ni, 47 % en peso en Cu a 1300 C tal como se observa en la figura anterior y determine: a) Fases Presentes b) composicin de cada fase c) Cantidad de las Fases Solucin: a) b) Utilizando el diagrama se observa que la aleacin se encuentra en una regin bifsica: Slida y Liquida. La composicin de las fases lquida y slida se puede determinar al dibujar una isoterma desde la lnea de liquidus a la de solidus a 1300 C, y luego bajar verticales hasta el eje horizontal de las composiciones. La composicin de la fase lquida (wL) a 1300 C es 45 % en peso de Ni y la de la fase slida (wS) es del 58 % en peso de Ni, como indica la interseccin de las lneas verticales de trazos con el eje de composicin. La cantidad de las fases se determina por aplicacin de la Regla de la Palanca, tal como sigue:

c)

xL = xS =

wS wo wS w L wo wL wS w L

El diagrama de fases es muy til cuando se desea saber que fases estn presentes a cierta temperatura, en el momento de disear un proceso de fabricacin para un producto metlico. Varias combinaciones de dos elementos producen diagramas de fase complejos que contienen reacciones que implican tres fases independientes. Existen cinco reacciones de tres fases de mayor importancia en los diagramas binarios y son: eutctica, peritctica, monotctica, eutectoide y peritectoide. Las reacciones eutctica, peritctica y monotctica forman parte del proceso de solidificacin. Las aleaciones que se utilizan para fundicin o soldadura aprovechan el bajo punto de fusin de la reaccin eutctica. El diagrama de fases de las aleaciones monotcticas tiene un domo llamado zona de miscibilidad, en donde coexisten dos fases lquidas. Las reacciones peritcticas conducen a la solidificacin fuera de equilibrio y a la segregacin. 5

Las reacciones eutectoide y peritectoide son exclusivas del estado slido. La reaccin eutectoide forma la base del tratamiento trmico de varios sistemas de aleaciones, incluyendo el acero. La reaccin peritectoide es extremadamente lenta y produce indeseables estructuras fuera de equilibrio. 6 Reacciones Invariantes. Son aquellos cambios de fase que tienen lugar a temperatura constante. Para que este tipo de reacciones pueda darse en un sistema binario ser preciso que, segn la Ley de Gibbs, haya tres fases en equilibrio. Entre ellas estn la constancia de temperatura durante la solidificacin eutctica formada por dos compuestos insolubles entre s. Otro tanto ocurre cuando una fase lquida reacciona con otra fase slida para producir otra fase slida diferente (reaccin peritctica), o cuando una fase lquida origina otra fase lquida y una slida (reaccin monotctica), o cuando dos lquidos reaccionan para dar un slido (reaccin sintctica). En los sistemas binarios pueden producirse adems, otros tipos de reaccin invariante, por ejemplo transformaciones en que todas las fases en equilibrio son slidas (reaccin eutectoide, peritectoide, entre otras.) Un resumen de estas reacciones invariantes se presenta en la Figura N 4

Figura N 4: Reacciones invariantes mas importantes en los diagramas binarios

Se entiende por Eutctica a la mezcla de slidos ntimamente conectados, que posee un punto de fusin ms bajo que el que poseen los compuestos individualmente.Un sistema eutctico es aquel en el cual cierta combinacin de los componentes presenta completa solubilidad en estado lquido, pero solubilidad slida limitada, lo que significa que cuando una aleacin 6

eutctica solidifica, los tomos de los metales componentes se segregan para formar regiones de los metales originales casi puros. Las aleaciones eutcticas son frgiles por que la presencia de las fases insolubles inhibe el deslizamiento. La resistencia y a veces la dureza de estas aleaciones llegan a sobrepasar las de los metales componentes, debido a la estructura compuesta de la aleacin. Aparte, se denomina aleaciones hipoeutcticas a aquellas que cuya composicin es menor que la correspondiente a las eutcticas, as como aquellas cuyo contenido es mayor son llamadas hipereutcticas.

Figura N 5: Diagrama de Fases de Plomo y Estao con un punto eutctico