Balances de energía

Fundamentos de Ingeniería Química

Formas de energía
¿Energía en Industria Química? ¿Para qué?

• Cinética de reacciones
• Pre-alimentación a reactores
• Disoluciones en mezclados
• Trituraciones, reducciones de tamaño
• Motores, bombas,
• Destilación, cristalización
• Modificación de equilibrios
 ¿Cómo?
• Eléctrica
– Límpia
– Cómoda ¿Cómo se obtiene ?
– Fácil
• Calorífica
– ¿Generación?
– ¿Aprovechamiento?
– ¿Transferencia?
 Básico
Residuos

T’2

Fluido
Fluido
Fluido
T
T2

Combustible
Fluido

T’
 Recursos energéticos
• Combustibles sólidos (carbón, madera,
bagazo…)
– Residuos (cenizas, sólidos en suspensión..)
– Hornos, quemadores
• Combustibles líquidos (aceite de ballena,
petróleo, etanol, biodiesel..)
– Menos residuos
– Calderas, quemadores, hornos..
 Recursos energéticos
• Combustibles gaseosos (Gas natural,
básicamente Metano)
– Combustión limpia
– Mas del 25 % en EEUU (Fracking)
 Distribución de energía
• Electricidad
• Fluidos térmicos (calentamiento y
enfriamiento)
– Vapor de agua 120-260ºC
– Dowtherm 200-400ºC
– Agua fría (25-30ºC)
– Freon-12, Amoníaco, Nitrógeno líquido
LEY DE CONSERVACIÓN DE LA ENERGÍA

La energía ni se crea ni se destruye, sólo se

transforma.

(1a Ley de la Termodinámica)

Primer Principio de la Termodinámica:

* Basado en las observaciones de Thompson y Sir Humphry Davy: El

trabajo puede ser transformado en calor por fricción.

* (1840) Joule establece la equivalencia entre trabajo y calor 4,18 kJ

<> 1 kcal.

* El primer principio según por el cual la energía ni se crea ni se

destruye se propone en base a estas experiencias, formulándose
matemáticamente como:

c
dQ 

c
dW  0
Primer Principio de la Termodinámica:

La propiedad termodinámica que deriva del primer principo

de conservación recibe el nombre de ENERGÍA INTERNA (U).

 dQ   dW  0
c c

dU  dQ  dW

U 2  U 1  U  Q  W

Se define la energía interna de un sistema en función de la

diferencia entre el calor y el trabajo que entra o sale del
sistema.
FORMAS DE LA ENERGÍA

 Trabajo mecánico (W): Producto del desplazamiento (x) por la

componente de la fuerza que actua en la dirección del
desplazamiento (Fx).

Energía Potencial (Ep): Capacidad de producir trabajo que

posee un sistema en virtud de su posición respecto a un plano de
referencia.

Energía Cinética (Ec): Capacidad de producir trabajo que posee

un cuerpo en función de su movimiento.

Calor (Q): Energía en transito de un cuerpo que se haya a una

temperatura hacia otro que está a menor temperatura con el fin de
igualar ambas.
FORMAS DE LA ENERGÍA

Energía Interna (U): Variable termodinámica (Función de

estado) indicativa del estado energético de las moléculas
constitutivas de la materia. Su valor se fija respecto a una
referencia. Está relacionada con otras variables
termodinámicas como Energía Libre (G), Entropía (S), Entalpía
(H).

Energía Electromagnética: Asociada con la frecuencia de

onda. E=hν. Cuando interacciona con la materia toda o parte de
esta energía puede ser absorbida. Normalmente su absorción
se expresa como un aumento de temperatura.

Energía Nuclear (Ec): Transformación de masa en energía de

acuerdo a E=mc2. Desintegraciones nucleares.
ENERGÍA ASOCIADA A UN SISTEMA MATERIAL

Energía cinética (Ec): asociada al movimiento de los

cuerpos respecto a un sistema de referencia.

Energía potencial (Ep): asociada a su posición con

respecto a un sistema de referencia.

Energía interna ( U ): Asociada a la composición química

de la materia, a su estado energético (temperatura,
volumen y presión) y a su estado de agregación (estado
físico).
 Energía cinética de un sistema material en movimiento, en función de
su velocidad:
1
Ec  m v2
2

m = masa del cuerpo

v = velocidad del cuerpo

Energía potencial de un sistema material en función de su posición en el

campo gravitatorio:

Ep  m g h
m = masa del cuerpo
g = aceleración de la gravedad
h = posición del cuerpo
Energía interna de especies químicas ( U ):

Variable o Propiedad Termodinámica asociada a la composición química,

temperatura y el estado de agregación de la materia.

Energía debida al movimiento de las moléculas con respecto al centro de masas del
sistema, al movimiento de rotación y vibración, a las interacciones
electromagnéticas de las moléculas y al movimiento e interacciones de los
constituyentes atómicos de las moléculas.

Relacionable con otras propiedades termodinámicas, ENTALPIA

H  U  PV
U  H  PV dU  dH  PdV  Vdp
 Alrededores
Calor
Masa
T, E

Trabajo

SISTEMA
Energía del Sistema
Masa
T, E

Calor
FORMAS DE TRANSFERENCIA DE ENERGÍA

Sin transferencia de materia

Interpretación macroscópica del intercambio de energía
entre los cuerpos para sistemas cerrados simples ( no hay
transferencia de materia entre sus fronteras):
Intercambio
SISTEMA de energía:
Energía ALREDEDORES
interna
calor y trabajo

T y P : Parámetros de estado del sistema

 Con transferencia de materia

Sistemas abiertos: Además de las formas anteriores la

asociada a la materia que se transfiere.
 H, U Funciones de estado
H y U, dependen de varios parámetros dentro de un
proceso químico

• Presión, P
• Temperatura, T
• Fase
• Composición
 Calor y trabajo

Son formas de energía en tránsito, entre el sistema y sus alrededores.

* Trabajo (W), energía en tránsito debido a la acción de una fuerza mecánica.

* Calor ( Q ): tránsito resultado de la diferencia de temperaturas entre el sistema

y sus alrededores.

En un sistema cerrado su balance neto es 0, en un sistema abierto, su balance neto

afecta a la energía interna del sistema según el balance global sea positivo o
negativo.
 Ecuación general de balance

mentra
msale

Sistema material sometido a transformaciones físicas y químicas que

transcurren en régimen no estacionario

Entrada  Producción (0)  Consumo (0)  Salida  Acumulación

 Energía que entra   Energía que sale   Energía acumulada 

       
 del exterior   al exterior   en el sistema 

en régimen estacionario

 Energía que entra   Energía que sale 

    
 del exterior   al exterior 
 Balances de Energía

Contabilidad del flujo de energía en un sistema

Determinación de los requerimientos energéticos

de un proceso

Junto con los balances de materia son una

herramienta fundamental para el análisis de procesos.

Todas las corrientes de un proceso están relacionadas de forma que

dados los valores de algunas variables de las corrientes de entrada y
salida se pueden derivar y resolver ecuaciones para obtener los
valores de otras sin necesidad de medirlas.
 Balances de energía

Cualquier proceso de transformación en la naturaleza

conlleva un intercambio de energía.

Algunas aplicaciones de los balances de energía en la Industria

Recuperación máxima del Calor: optimización energética del proceso.

Calentamiento o enfriamiento de un fluido.

 Producción Efectiva de Calor en Hornos y Calderas. Cálculo de

Perdidas y Aislamientos. Optimación de los Procesos de Obtención de
Energía Eléctrica (Cogeneración).

Cálculo del consumo de combustible para producir trabajo y calor

Cálculo de la energía mecánica necesaria que hay que comunicar a un

fluido para mantenerlo en movimiento
 Balances de energía

Sistemas donde se pueden aplicar:

- Una planta química completa:

-P. Ej. Una refinería. Complejo síntesis de amoniaco
-
Sistemas donde se pueden aplicar:

- Un proceso de una planta: p.ej. Fabricación de olefinas

Síntesis del HNO3

– 4NH3(g) + 5O2(g)  4NO(g) + 6H2O(g) – 2NO(g) + O2(g)  2NO2(g)

T altas (800ºC) – 2NO2(g) + H2O(l)  HNO2(ac) + HNO3(ac)
Catalizador Rodio-Platino – 3HNO2(ac)  HNO3(ac) + 2NO(g) + H2O(l)
 Sistemas donde se pueden aplicar:

- Un proceso de una planta

Síntesis del H2SO4 (Método de contacto)

– S(l) + O2(g)  SO2(g)

– SO2(g) +O2(g)  SO 3(g) reacción catalizada por V2O5 T=400ºC, P=2atm
Reacción reversible: η = 88%
– SO 3(g) + H2O (l)  H2SO4 (ac)
 Balances de energía

Sistemas donde se pueden aplicar:

- Unidad de una planta: p.ej. Columna de rectificación,
reactor
 Balances de energía

Sistemas donde se pueden aplicar:

- Parte de una unidad: p.ej. Un cambiador de calor

Cambiador de calor de tubos concéntricos

en una planta de esterilización
 Expresión general del balance de energía para un sistema abierto,
En régimen no estacionario

S, S1 y S2 : superficies límites del sistema ;

P2 V: volumen del sistema ; P1 y P2 : presión
z2 en los extremos del sistema ; V1 y V2 :
velocidad en los extremos del sistema ; z1
y z2 : posición en los extremos del sistema ;
W Q: calor intercambiado con el medio ; W:
P1 Trabajo externo aportado al sistema (ej.
z1 por una bomba).

d ( Ec  Ep  U )
 ( Ec1  Ep1  U 1 )  ( Ec2  Ep2  U 2 )  (( PV )e  ( PV ) s )  (Qe  Qs)  (We  Ws)
dt
Expresión general del balance de energía para un sistema abierto,
En estado estacionario

m1 = m 2
P2
z2

W
P1
z1

d ( Ec  Ep  U )
 ( Ec1  Ep1  U 1 )  ( Ec2  Ep2  U 2 )  (( PV )e  ( PV ) s )  Q  W
dt
Balance de energía en términos de la entalpía

 Considerando que H = U+ PV

h = H / m = u + P/ :

1
m g ( z2  z1 )  m (V22 V1 2 )  ( H 2  H 1 )  Q W
2
1 2 2
g ( z2  z1 )  ( V2 V1 )  ( h2  h1 )  q  w
2

Cambios de energía: “macroscópica” “ microscópica”

 BALANCES ENTÁLPICOS

 Aplicación a sistemas en que no se considera la contribución

de la energía mecánica (variaciones de energía potencial y
cinética despreciables) y que no intercambian trabajo con el
medio:

1
m g ( z2  z1 )  ( H 2  H 1 )  m ( V22 V12 )  Q  W
2

Q = H2 – H1
 BALANCES ENTÁLPICOS

 Aplicación a sistemas en régimen estacionario que intercambian

calor con el medio.

 Incluye cambios en la temperatura, en el estado de agregación o

en la naturaleza química de las sustancias.

 No se considera la contribución de la energía mecánica

(variaciones de energía potencial y cinética despreciables) al estado
energético del sistema.
PROPIEDADES DE LA ENTALPÍA

Es una función de estado del sistema.

 No se pueden calcular valores absolutos de la entalpía.

 Es una magnitud extensiva: asociada a la cantidad total de energía

contenida en las sustancias que toman parte en el proceso.

 Es aditiva: permite establecer las ecuaciones de balance de energía.

 Cuando H tiene signo negativo, el proceso es exotérmico: el

sistema desprende energía.

Estructura de los términos de la ecuación del balance entálpico


 Total 
Entalpía J    Cantidad  kg  x  Entalpía  J/kg 
  de materia   específica
     
Algunas aplicaciones de los balances entálpicos

 Cálculo de la cantidad de calor (Q) necesaria para

modificar la temperatura, estado de agregación o naturaleza
química de un determinada cantidad de materia.

 Cálculo del caudal de fluido refrigerante o de calefacción

necesario para mantener las condiciones de trabajo de una
operación.

 Cálculo de los caudales de calor intercambiado requeridos

para que una operación se realice en condiciones isotérmicas
o adiabáticas.

 Cálculo del consumo de combustible para producir el calor

necesario en una operación.

Calculo de Rendimientos y Propuestas de estrategias.

 CÁLCULO DE ENTALPÍAS

Q = H2 – H1 -No se pueden calcular valores absolutos de entalpía

- Para aplicar la ecuación hay que establecer un
estado de referencia

El correspondiente a a los elementos libres de todas las sustancias a una

presión y temperatura (generalmente 1 atmósfera y 25ºC)

La entalpía de una sustancia (con respecto a un estado de

referencia) es la suma de tres contribuciones:
s
 Entalpía o calor de formación
m H
i
i
Tref
fi

 Calor sensible
 m C (T  Tref )
i p ,i
 Calor latente i

m 
 i i
T’

i
BALANCES ENTÁLPICOS

Valores tabulados para condiciones de referencia.

 Cambios de temperatura

c
H   mi C p ,i T
i

donde Cp es capacidad calorífica (o calor específico) a presión constante y m cantidad

(o caudal) del componente considerado.
 Cambio de estado de agregación

c
H   mi i
i
donde  es calor latente a presión constante y m cantidad (o caudal) del
componente considerado.
 PLANTEAMIENTO BALANCES ENTÁLPICOS

Caudal Caudal
Composición 1 Cambios energéticos: Composición 2
Composición
Parámetros Parámetros
termodinámicos Estado de agregación termodinámicos
Temperatura
(Pe, Te ) (Ps, Ts )

Corriente e Corriente s

 H s -  He  Q (Tref)

 H formación 
 H calor sensible  H productos  
 calor latente
 s
 formación 
  H calor latente  H calor sensible  H reactivos   Q
 e
BALANCES ENTÁLPICOS

 Reacción química

productos reactivos
H r   m H formación   m H formación
 Hr depende de la temperatura y es prácticamente independiente de la
presión.

Calor de mezcla: Energía intercambiada cuando se disuelve un sólido o un gas

en un líquido, o cuando se mezclan dos líquidos o dos gases distintos.

 En general, poco significativa.

 Planteamiento de balances entálpicos

Agrupando términos:

e ,s e ,s
H e ,s   mi C p ,i T   mi i
‘ (Tref)
i i

Tref s e
H r   mi H formación   mi H formación
productos reactivos (Tref)
i i

Tref T Tref
‘
ΔH r  Σ H‘s - Σ H e  Q
ref
 En los Balances Entálpicos se escoge siempre una temperatura de referencia
( Tref ).

 Justificación:

- Permite describir el contenido energético asociado al calor sensible de

una corriente ( Hcalor sensible ).

- Permite utilizar datos termoquímicos (HrTref y Tref ) obtenidos a

temperaturas distintas de las de operación.

- Permite establecer un procedimiento sencillo para describir la variación

de entalpía de sistemas industriales complejos (alto número de corrientes
con distinto caudal, composición, naturaleza química, temperatura y
estado de agregación).

Entalpía de reacción normal o standard (Hr0): entalpía de reacción a 1

atmósfera de presión y 25 ºC.
 •Ley de Hess. Cálculo de la entalpía de reacción

La entalpía es función de estado, no depende del

camino recorrido, sólo de los estados final e inicial
Σ H Tf,R
Reaccionantes (T) Elementos constituyentes (T)

Σ H c,TR HrT Σ H Tf,p

Productos de Productos (T)

Combustión (T)
Σ H c,T p

HrT = Σ H f, p - Σ H f,R = Σ H c,R - Σ H c, p

T T T T
•Ley de Hess. Entalpía de reacción a una temperatura distinta a la de
referencia

HrTref
Reactivos (Tref) Productos (Tref)

Σ H eTref -T Σ H sT -Tref
HrT
Reactivos Productos
entrada (T) salida (T)

Σ H e Tref -T
 ΔH r  Σ H s
Tref T -Tref
 ΔH r T
 Esquema del proceso introduciendo la temperatura
de referencia

HrTref
Reactivos (Tref) Productos (Tref)
Tref - Te Te - Tref
Σ H e Σ H e Ts - Tref
Σ H s
Reactivos
entrada (Te) Q
Productos
salida (Ts)

• Planteamiento según la Termodinámica Clásica:

Ley de Hess

Tref -Te Tref Ts -Tref

Σ H e  ΔH r  Σ H s Q
 LEY DE HESS

Reactivos HrTe
entrada (Te) Productos (Te)
Q Ts - Te
Σ H e
Ts - Te
Σ H s

Reactivos (Ts) Productos

HrTs salida (Ts)

Te Ts -Te
1 ΔH r  Σ H s Q

Ts Te s s
H s   mi C p ,i Ts ,e )   mi i
i i
Cambio calor sensible Cambio calor latente

Ts Ts -Te
2 ΔH r  Σ H e Q
Ts Te e e
H e   mi C p ,i Ts ,e   mi i
i i
PLANTEAMIENTO GENERAL DEL BALANCE ENTÁLPICO
A+BC
Corriente e Corriente s
Reactor
Te Ts
Componentes A y B Componente C

ΔH r  Σ H s - Σ H e  Q

1) ΔH r  ΔH rTref   ms H Tref
formac.   me H formac.
Tref
donde: s e

Te-Tref Ts -Tref
2) Σ H e   ΔH e Σ H s   ΔH s
e s

A m A C p , A ( Te  Tref ) --
B mB C p ,B ( Te  Tref ) --
C -- mC C p ,C ( Ts  Tref )
PLANTEAMIENTO GENERAL DEL BALANCE ENTÁLPICO

 En caso de ocurrir un cambio de estado en alguno de los componentes: (Por

ejemplo, en el producto C)
A + B (Tref) HrTref Σ Hs 
Clíquido (Tref)
Σ He mC C p ,C ( líq.) ( T '  Tref )

A + B (Te) T’=Tcambio + T'

estado mC C
Q +
Cvapor (Ts) mC C p ,C ( vap.) ( Ts  T ' )
Σ He Σ Hs
A m A C p ,A ( Te  Tref ) --
B mB C p ,B ( Te  Tref ) --

mC C p ,C ( líquido ) ( T '  Tref )  mC TC' 

C --
 mC C p ,C ( vapor ) ( Ts  T ' )
  Procedimiento general para realizar un Balance Entálpico

1. Realizar el balance de materia del sistema.

2. Planteamiento del proceso.
3. Reunir de manera ordenada los datos disponibles para el balance
entálpico. Unificar unidades.
4. Definir una temperatura de referencia.
5. Plantear las ecuaciones del balance entálpico.
6. Resolver dichas ecuaciones.
7. Escalar cuando sea necesario.
Criterios para elegir la temperatura de referencia
en los balances entálpicos

 Si el proceso involucra reacción química:

Se toma como Tref aquella para la cual se calcula el
calor de reacción (HTrefreacción) o las entalpías de
Tref
formación (H formación )

Si el proceso involucra sólo cambio de temperatura:

La Tref se escoge de manera que simplifique el cálculo
de la variación energética en el sistema. Ej.

Cambiador de calor
Fluido, Te = 50 ºC Fluido, Ts = 150
ºC

Tref. = 50 ºC si sólo interesa el balance de energía en el

cambiador de calor

Si el proceso involucra cambio de fase:

Se toma como Tref aquella para la cual se da el cambio
de estado de agregación o fase ( Tref )
Cambiador de calor
mf e Q : Caudal de calor (W)
mc , m f : Caudal másico fluidos caliente
y frío (kg/s)
e s
mc mc cp.c , cp, f : Calor específico fluidos
caliente y frío (J/kg K)
 
T,  t : Diferencia de Tª entre entrada
s y salida del cambiador (k)
mf

Planteamos el balance entálpico para un elemento

diferencial de longitud dx :

dQ   mc  c p c  dTc  mf  c p f  dt f

Integrando entre los límites  y  del cambiador:

Q   mc  c p c  ( Ts  Te )  mf  c p f ( t s  te ) 
  mc  c p c  Tc  mf  c p f  t f
 Ejemplo: Una caldera utiliza metano como combustible. Al quemador se alimenta aire
en un 15% de exceso sobre el estequiométrico. El metano se alimenta a 25 ºC y el aire
a 100 ºC. Los gases de combustión abandonan la caldera a 500 ºC. Determinar la
cantidad de vapor de agua saturado a 20 atm (temperatura de equilibrio, 213 ºC) que
se produce en la caldera si a la misma se alimenta agua a 80 ºC.

- CO2
CH4, 25 ºC 500 ºC - O2 Hc metano (25ºC) = -55600 kJ/kg
- N2
- H2O
Aire ( 15% exceso)
100 ºC Agua vapor (20 atm
Agua 80 ºC Tequilibrio=213ºC)

CH4 + 2O2 CO2 + 2 H2O

B.C. 100 kmoles CH4 - CO2 = 100 kmoles

- O2 = 30 kmoles
- O2 = 230 kmoles - N2 = 865,2 kmoles
Aire - N2 = 865,2 kmoles - H2O = 200 kmoles
 - CO2
CH4, 25 ºC 500 ºC - O2 Hc metano (25ºC) = -55600 kJ/kg
- N2
- H2O
Aire ( 15% exceso)
Cp (kJ/kg)
100 ºC Agua vapor (20 atm y Tequilibrio=213ºC)
Agua 80 ºC

CH4 + 2O2 CO2 + 2 H2O

Entrada Salida

Comp. kmol kg Tª(ºC) kmol kg Tª(ºC)

CH4 100 1600 25 - - -
O2 230 7360 100 30 960 500
N2 865,2 24225 100 865,2 24225 500
H2O - - - 100 4400 500
CO2 - - - 200 3600 500
 - CO2
CH4, 25 ºC 500 ºC - O2
- N2
- H2O
Aire ( 15% exceso)
100 ºC Agua vapor (20 atm
Agua 80 ºC Tequilibrio=213ºC)

Σ H eTe -Tref   ΔH rTref  Σ H sTs-Tref  Q

Tª de referencia: 25 ºC Hc metano (25ºC) = -55600 kJ/kg

e e
H Te Tref
e  mC
i
i p ,i Te,ref  m
i
i i
Ningún compuesto sufre
cambio de estado entre esas
Cambio calor sensible Cambio calor latente tªs

H eTeTref  (1600)kg (2,19)kJ / kg º C (25  25)º C   (7360)(1,04)(100  25) 

CH4 O2
(24225)(1,09)(100  25)  255453kJ
N2
 - CO2
CH4, 25 ºC 500 ºC - O2
- N2
- H2O
Aire ( 15% exceso)
Agua vapor (20 atm y Tequilibrio=213ºC)
Agua 80 ºC

H2O
s s
H sTs Tref  mC
i
i p ,i Ts ,ref )  m
i
i i

Cambio calor sensible Cambio calor latente

CO2, O2, N2

H sTs Tref  (960)(1,04)  (24225)(1,09)  (4400)(0,95)kg  kJ / kg º C  (500  25)º C  

 (3600)(1,96)(500  100)  (3600)kg (2382)kJ / kg  (3600)(4,18)(100  25)  27528744,4kJ

H2O
 - CO2
CH4, 25 ºC 500 ºC - O2
- N2
- H2O
Aire ( 15% exceso)
Agua vapor (20 atm
Agua 80 ºC Tequilibrio=213ºC)

 ΔH rTref  1600 kgCH 4  (55600 kJ / kg CH 4 )  88,9 10 6

Q  Σ H eTe-Tref   ΔH rTref  Σ H sTs-Tref  Balance en el reactor

 27,5 106 - 0,25 106  88,9 106  64 106 kJ

Q  m H 2O  c pL  (T )  m H 2O  Balance en el cambiador

64  10 6  m H 2O  4,18 kJ / kg º C  (213  80 )º C  m H 2O 1885 kJ / kg

m H 2O  26219 kg