BALANCE DE ENERGIA

CAPITULO 5 DEL LIBRO DE DAVID HIMMELBLAU

5.105. Calcule el valor calorífico inferior del metano a 100°C.

C H 3 +2 O 2 → C O 2 ( g ) +2 H 2 O( g)

100°C 100°C

CH4 (g) CO2 (g)

O2 (g) H2O (g)

C H 3 +2 O2 → C O2+ 2 H 2 O

Base: 1 g mol CH4

∆ H Rxn=∑ ∆ H Productos −∑ ∆ H Reactantes

[ H °f , H O ) 2+ ( ∆ H °f ,CO ) ( 1 ) + ( ∆ H
¿ (∆ ^ 2 2
^ Sensible heat , C O ) ( 1 )+ ( ∆ H
2
^ Sensible heat , H
2 O ) 2 ]−¿

°
[( ∆ H f ,CH 4 ) 1+O ( 2 ) +( ∆ ^H Sensible heat ,CH ) ( 1 )+ ( ∆ ^H Sensible heat ,O ) (2)]=−82266 kJ
4 2

5.107. ¿Es posible ahorrar energía apagando los equipos de calefacción cuando no se están

usando o en horas no hábiles en lugar de dejar el equipo encendido todo el tiempo? Por

ejemplo, un horno que quema petróleo se utiliza para recalentar acero a 1230°C y requiere

270 L/h para mantener esta temperatura cuando esta inactivo. Si se enfría a temperatura

ambiente, el horno se puede recalentar en 6.5 horas quemando petróleo a una tasa media

de 760 L/h. ¿Cuánto dinero puede ahorrarse apagando el horno cada fin de semana si el

petróleo cuesta $O.l6/L? ¿Y durante un día? ¿Qué problemas podrían presentarse con el
procedimiento propuesto? Datos: El calor de reacción a la temperatura de operación del

horno es de 40,000 MJ/L de petróleo.

Asumiendo que el horno debe estar listo para funcionar a la temperatura de operación después de

48 horas.

Operando por 48 horas: 270(48) =12.960 (L usado)

Calor: 6.5(760) =4.940(L usado)

Diferencia: 12.960 - 4.940 = 8.020 * 0.16 = $1.280

Operando por 24 horas: 270(24) =6.480 (L usado)

Calor: 6.5(760) =4.940(L usado)

Diferencia: 6.480 - 4.940 = 1.540 * 0.16 = $250

Los problemas que se presenten podrían estar relacionados con el mantenimiento excesivo al

apagar y encender el horno. El aislamiento puede ser dañado.

5.109. La Neches Butane Products Co. produce butadieno, C4H6 , separando los butenos,

C4H8, de los gases de refinería que les llegan por un gasoducto y luego deshidrogenando los

butenos a butadieno. A fin de aumentar su capacidad, les gustaría poder deshidrogenar

butano, C4H10, en un paso sin la separación intermedia del buteno. El C4H6 formado se

separaría, y todo el C4H10 o C4H8 que no hubiera reaccionado se reciclaría al reactor. Una

compañía de ingeniería importante asegura contar con semejante proceso. Usted acaba de

ser contratado -recién egresado de la universidad- por Neches B. P. Co. y se le pide realizar

ciertos cálculos sobre el proceso propuesto: C 4 H 10(l)→ C 4 H 6 ( g ) +2 H 2 ( g)

El butano que se alimenta al reactor se lleva a la temperatura de reacción de 1000 K

mediante intercambio de calor. Se desea mantener un reactor isotérmico. ¿Cuánto calor

habrá que agregar o extraer por g mol de butadieno formado? Suponga que la presión es
de 100 kPa. Cite algunas razones por las que la carga de calor podría ser diferente del valor

^ °f de C 4 H 6 ( g) es de -165.5 kJ/g mol.

que calculó. Datos: El ∆ H

C 4 H 10(g)→C 4 H 6 ( g )+ 2 H 2 (g)

Base: 1 g mol butano

Q=∆ H Productos −∆ H Reactantes

^ °f ( C4 H 6 ) =−165.5 kJ
∆H mol
g

^ °f ( C4 H 10 ) liquid=−147.6 kJ
∆H mol
g

Calor sensible:

1000
∆ H = ∫ CpdT
298

Cp=a+bT + c T 2+ d T 3

b c d
∴ ∆ H=aT + T 2 + T 3 + T 4
2 3 4

∆ HC 4
H6 =11.92 T +1.346∗10−1 T 2−4.767∗10−5 T 3 +7.368∗10−9 T 4 ¿727
25

∆ HC 4 H6 =91.92 kJ

∆ HC 4
H 10 =92.3 T + 1.346∗10−1 T 2−5.157∗10−5 T 3 +8.745∗10−9 T 4 ¿727
25

∆ HC 4 H 10 =121.0 kJ

∆ H 2=28.84 T +3.825∗10−5 T 2 +1.096∗10−6 T 3−2.175∗10−10 T 4 ¿727

25

∆ H 2=20.63 kJ
∑ ∆ H ∏ ¿=∆ H C4 H 6
+2 ∆ H H =91.92
2
¿ + 2(20.63) = 133.18

∑ ∆ H React =∆ H C H 4 10
=121.0 kJ

Transferencia de calor:

kJ
∆ H 1000 =[ (−165.5 )− (−147.6 ) ]+ 133.18−121.0=−5.72 mol
g

La carga de calor real puede ser diferente:

(1) La reacción puede no completarse.

(2) Reacciones secundarias son posibles.

(3) El efecto de la presión no está incluido.

(4) Aislante térmico puede estar dañado.

5.111. Se puede producir formaldehído por la oxidación de metano1 (CH3OH). Si

cantidades estequiométricas de CH3OH (g) y O2, (g) entran en el reactor a 1OO°C y la

reacción es completa, y los productos salen del reactor a 200°C, calcule el calor que se

agrega al reactor o se extrae de él por mol de CH3OH (g) alimentado. La reacción es

1
C H 3 OH (g)+ O 2 ( g)→ H 2 CO ( g)+ H 2 O(g).
2

1
C H 3 OH (g)+ O 2 ( g)→ H 2 CO ( g)+ H 2 O(g)
2

^ °f ( kJ /gmol ) :−201.25 0−115.89−241.826

∆H
 Q=?

1 mol C3OH (g) 1 mol H2CO (g) 200°C

100°C 1 mol H2O (g) 200°C

½ mol O2 (g) 100°C

Condiciones de referencia 25°C y 1 atm.

Base: 1 g mol CH3OH (g)

Q ∆ H =∑ n1 ∆ ^
H 1 −∑ n 1 ∆ H 1
productos reactantes
∆ H ∏ uctos =−344.87 kJ

∆ H reactantes=−197.64 kJ

Q=-344.87-(197:64) =-147.23 kJ/g mol CH3OH

5.113. Se realizó un análisis de gas de chimenea en una caldera calentada con gas natural

(CH,) y se determinó que 8.2% de CO, y 5.3% de O, salían con el gas de chimenea de la

caldera a 515°F. Se redujo el aire en exceso hasta que el análisis del gas de chimenea dio

10.5% de CO, y 2.0% de O, y se logró reducir la temperatura del gas de chimenea a 490°F.

Con objeto de mantener estas últimas condiciones de operación, se propuso instalar un

sistema de control con un costo de $31,000. Si el gas natural cuesta $1.55/106 Btu y el

proceso gastaba 180,000 ft3/h de gas (en C.E.), con 8000 horas de funcionamiento al año,

¿cuánto se tardaría en ahorrar $3 1,000 en costos de combustible si las operaciones se

realizaran en las condiciones enunciadas en segundo lugar?

Balance de materia

Asumiendo entradas a 77°F

Después Antes
Base: 100 mol fg. o
490°F 515°F

CH4 Antes Después

77°F 8.2 CO2 10.5

H2O

N2

Aire 5.3 O2 2.0

0.21 O2 100 100
77°F
0.79 N2

1.00

2% O2 en fg. Corresponde a 10% exceso de aire

5.3% O2 en fg. Corresponde a 30% exceso de aire

Balance de energía

Base: 1 año

890.4 kJ 1 Btu 454 g mol 1lb mol 1.8∗105 f t 3 8000 hr $ 1.55 0.023
=$ 54.790/ yr
gmol 1.055 kJ 1lb mol 359 f t 3 at SC hr yr 106 Btu 1

31000
=0.57 yr (pago)
54790
5.115. Aunque los procesos se diseñan de modo que se evite la liberación de sustancias

inflamables y tóxicas hacia el entorno, siempre ocurren accidentes. Por tanto, 10 mejor es

evaluar durante la fase de diseño las consecuencias de un derrame o fuga hipotético

durante la fase de diseño a fin de tomar medidas de emergencia que mitiguen los efectos del

accidente. En el caso de liberación de líquidos, la cantidad de vapor que se forma es crítica,

sobre todo en el caso de vapores inflamables, ya que éstos pueden ser llevados por el viento

más allá del lugar del accidente. En un proceso en estudio, se están considerando dos

posibles disolventes: metano1 y n-heptano. En caso de ocurrir un accidente, estime la

cantidad de vapor que se generaría para cada disolvente si pasaran 10 minutos antes de

poder interrumpir el flujo de disolvente. Estime también la energía total liberada si la nube

de vapor se quema por completo. Queremos escoger el disolvente que a) genere la nube de

vapor más pequeña y b) libere la menor cantidad de energía durante la combustión.

Información del proceso: El flujo normal de disolvente en algunos puntos del proceso será

de 500 gal/min, pero se estimaque el flujo por una tubería rota sería el doble de la tasa

normal. La temperatura del flujo líquido podría alcanzar los 400°F. Los límites inferiores

de inflamabilidad son: CH3OH (6.7%); y n- C7H16, (1.05%).

Sugerencias: Para facilitar la elección del disolvente que se usará, estime primero la

fracción del líquido que se vaporizaría en tres condiciones supuestas: a) el líquido y el

vapor están en el punto de ebullición normal después de su liberación, b) el líquido y el

vapor se enfrían a una temperatura ambiente de 80°F después de la liberación y C) el

líquido y el vapor se enfrían a 25°C después de la liberación. Esta última estimación se basa

en un análisis de la transferencia de calor entre la mezcla líquido-vapor y el aire

circundante. Obtenga los datos de entalpía para cada uno de los disolventes de un manual o
de una base de datos computarizada. Suponga que el vapor se mezcla con el aire y después

determine el tamaño de la nube de vapor con base en una mezcla que está en el límite de

inflamabilidad inferior. Suponga que las mezclas de vapor y aire serán ideales porque

estarán a baja presión. Por último, calcule la energía liberada durante la combustión del

vapor liberado.

V̇ h F −h L
=
Ḟ H V −h L

V̇ =Rango de vapor

Ḟ=Rango de alimentación

h F =Entalpía de llíquido derramado

h L =Entalpía del líquido intermitente

H V =Entalpía del vapor intermitente

V̇ y Ḟ tienenunidades de masa o mol

Gravedad específica de los solventes a 400°F:

CH3OH: 0.529

n-C7: 0.489

Rango de derrames:

gal lb lb
CH3OH 1000 ( 0.529 ) ( 8.35 ) =4417
min gal min

gal lb lb
n-G 100 ( 0. 48 9 ) ( 8.35 ) =4 083
min gal min

hF h L (kJ /kg) HV V̇ (lb /min)

CH3OH 25°F 1210 530 1730 2503
80°F 1210 605 1770 2793
BP 148°F 1210 708 1805 2021
nG 25°F 1030 465 840 4083 (vapor)
80°F 1030 542 890 4083 (vapor)
BP 209°F 1030 701 1022 4083 (vapor)
Los límites inflamables mas bajos de los solventes son para:

C H 3 OH → 6.7 % n−G→ 1.05 %

El volumen de vapor es

V V =V̇ t v s

V V =volumen específico de vapor

t=tiempo de derrame

El volumen inflamable máximo de nube de vapor es

V V V̇ t V V
=
LFL LFL

Usando VV a 80°F
3
RT (10.73)(f t )( psin)(540)(° R)(lb mol)
VV= =
p (lb mol)(° R)(14.7)( psia)(32)(lb)

f t3
¿ 12.32 para C H 3 OH
lb

(10.73)(540) f t3
VV= =4.02 para n−G
(14.7)(98) lb

Los volúmenes de nube de vapor son:

Para CH3OH a 80°F

( 2293 ) lb ( 10 ) min ⁡(12.32) f t 3

=4.22(10 6)f t 3
(min)(lb)(0.067)

Para n-G

( 4083 ) ( 10 ) (4.02) 6 3
=15.6(10 )f t
(0.0105)

Por lo tanto, elegir metano

nC7 CH3OH
 Calores de combustión 19.157 8.592 Btu/lb
Masa quemada 4.083 2.503 lb
Energía liberada 78(106 ) 21(106 ) Btu
Así que aun se elige el CH3OH

5.117. Los lechos fluidizados (véase la figura P5.117) se utilizan en la industria química

como generadores de vapor de agua. Estos equipos pueden quemar casi cualquier

combustible, incluido carbón de baja calidad como el lignito.

El carbón se quema con rapidez en un lecho fluidizado, incluso a 1500°F. Dependiendo

del volumen del lecho, la liberación de calor es de 300,000-400,000 Btu/(h)(ft3). Si se

cuenta el espacio de horno abierto por arriba del lecho, la velocidad es de 100,000 a 200,000
BWN(fi3). Suponga que se generan 200,000 Btu/(h)(ft3) en un generador de vapor de agua

de 40 ft3, que el agua entra a los dos juegos de espirales a 70°F y que en los serpentines

superiores la velocidad de flujo del agua es de 3,000 lb/h que sale como vapor a 900°F y 380

psia. Si el vapor de agua que sale de los serpentines inferiores está a 1200°F y 400 psia,

¿cuál será la velocidad de flujo del agua en los serpentines inferiores?

3000 lb/hr

H2O 3000 lb/hr @ 900°F y 380

psia
①
70°F

H2O F lb/hr @1200°F y 400 psia

F lb/hr ②

Q=2∗105 Btu /(hr )(f t 3 )

Base:

Q=( 2∗105 ) ( 40 )=8∗106 Btu=1 hora

Balance de energía:
Q=∆ H
In:

Masa(lb) ∆H^ (Btu /lb ) ∆ H ( Btu)

① 3000(satd) 38.05 1.10*105
② F(satd) 38.05 38.05F
Out:

Masa(lb) ∆H^ (Btu /lb ) ∆ H ( Btu)

① 3000 1469.2 4.408*106
② F 1628.8 1628.8F
 ∆ H out ∆ H¿ Q

( 1628.8 F+ 4.408∗10 6 )−( 38.05 F+ 1.14∗105 )=8∗106

F=2.816 lb/hr