FACULTAD DE CIENCIAS NATURALES

LABORATORIO DE QUÍMICA ORGÁNICA I

Alumno: ____________________________________________ Código: ___________

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Práctica 1: PURIFICACIÓN DE ÁCIDO BENZOICO POR RECRISTALIZACIÓN Y SUBLIMACIÓN Y

DETERMINACIÓN DEL PUNTO DE FUSIÓN

OBJETIVOS:

 Aplicar el concepto de solubilidad a diferentes temperaturas para purificar un compuesto

orgánico.

 Separar el ácido benzoico de una mezcla empleando el método de recristalización.

 Purificar ácido benzoico utilizando el método de sublimación.

 Determinar el punto de fusión del ácido benzoico purificado por sublimación y

recristalización.

1. INTRODUCCIÓN

Una sustancia pura es materia que tiene propiedades definidas y una composición que no varía de una
muestra a otra. Un compuesto obtenido a partir de una reacción química o aislado de una fuente natural
difícilmente se encuentra puro. Los químicos orgánicos dedican considerables esfuerzos al aislamiento
de productos puros y para ello se emplean técnicas experimentales acordes con el estado físico de la
sustancia.

Los compuestos orgánicos sólidos a temperatura ambiente suelen purificarse por recristalización. Esta
técnica involucra la disolución del sólido en un solvente caliente (o una mezcla de solventes) y el
enfriamiento lento de la solución. Durante ese enfriamiento la solubilidad del compuesto en el solvente
disminuye y finalmente cristaliza o precipita.

Otra técnica muy útil para purificación de sólidos es la sublimación. Este proceso consiste en el cambio
de estado de la materia sólida al estado gaseoso sin pasar por el estado líquido. Se puede llamar de la
misma forma al proceso inverso; es decir, el paso directo del estado gaseoso al estado sólido, pero es
más apropiado referirse a esa transición como sublimación inversa. Un ejemplo clásico de una sustancia
capaz de sublimarse es el hielo seco.

Por otro lado, las propiedades físicas son intrínsecas a un compuesto cuando se encuentra en estado
puro y las podemos observar sin cambiar la identidad y la composición de la sustancia. Estas
propiedades incluyen color, olor, densidad, punto de fusión, punto de ebullición y dureza. Por el contrario,
las propiedades químicas describen la forma en que una sustancia puede cambiar, o reaccionar, para
formar nuevas sustancias. Entre las propiedades físicas frecuentemente determinadas para los

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compuestos orgánicos están el punto de fusión, el punto de ebullición, el índice de refracción, la
densidad, la rotación específica y la solubilidad.

2. CONSULTAS PRELIMINARES

2.1 Consulte que significa el término presión reducida o presión al vacío.

2.2 Consulte la solubilidad del ácido benzoico en agua a diferentes temperaturas y reporte los datos
en una tabla.

2.3 Consulte la solubilidad del ácido benzoico en otros solventes a temperatura ambiente, el punto de
fusión teórico y la presión de vapor en estado sólido.

3. FUNDAMENTO TEÓRICO

3.1 Recristalización

El sólido que se va a purificar se disuelve en la mínima cantidad del disolvente apropiado a una
temperatura elevada, la mezcla caliente se filtra para eliminar todas las impurezas insolubles y entonces
la solución se deja enfriar para que se produzca la cristalización. En el caso ideal, todo el compuesto
debe separarse en forma cristalina y todas las impurezas solubles deben quedar disueltas en las aguas
madres. Finalmente, los cristales se separan por filtración y se dejan secar. Si con una cristalización
sencilla no se llega a una sustancia pura, el proceso puede repetirse empleando el mismo u otro
disolvente.

El paso más importante en una recristalización es la acertada elección del disolvente, puesto que debe
satisfacer una serie de requisitos:
1. El compuesto debe ser razonablemente soluble en el solvente caliente (1 g/20 mL) e insoluble en el
solvente frío o a temperatura ambiente.
2. Las impurezas deben ser insolubles en el solvente a cualquier temperatura o por lo menos
moderadamente solubles en el solvente frío.
3. El punto de ebullición del disolvente debe ser relativamente bajo para poder removerlo de los cristales
con facilidad.
4. El punto de ebullición del disolvente debe ser menor que el punto de fusión del sólido a purificar, en por
lo menos 10 ºC.
5. El disolvente no debe reaccionar con la sustancia a purificar.

Tabla 1. Disolventes comúnmente empleados para recristalización.

Punto de Soluble en Constante

Disolvente Inflamable
ebullición (ºC) agua dieléctrica
Éter de petróleo Variable No 1.9 Si
Dietil éter 35 Ligeramente 4.3 Si
Diclorometano 41 No 9.1 No
Acetona 56 Si 20.7 Si
Metanol 65 Si 32.6 Si
Tetrahidrofurano 65 Si 7.6 Si
Acetato de etilo 77 No 6.0 Si
Etanol (95%) 78 Si 24.6 Si
Ciclohexano 81 No 1.9 Si
Agua 100 NA 78.5 No
1,4-dioxano 101 Si 2.2 Si
Tolueno 111 No 2.4 Si
Traducido de Gilbert y Martin.

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La literatura química es una fuente valiosa de información para la selección del solvente que se utilizará
en la recristalización, Si se trata de un compuestos nuevo o desconocido es necesario realizar pruebas
de solubilidad hasta encontrar el disolvente apropiado. Es importante tener en cuenta la polaridad de la
sustancia y del disolvente, así como la constante dieléctrica. En la Tabla 1 se presentan los disolventes
más utilizados en recristalización.

En algunas ocasiones es mejor emplear una mezcla de solventes para realizar la recristalización. Los
disolventes deben ser miscibles y el sólido impuro debe disolverse primero en aquel en el que es más
soluble a temperaturas elevadas y después en el que es menos soluble. La recristalización se realiza de
forma normal.

Existen ciertas técnicas para inducir la cristalización cuando esta no se presenta. Una de ellas consiste
en raspar con una varilla de vidrio la superficie interna del recipiente. Aunque no se entiende muy bien el
efecto de este acto sobre la cristalización, se piensa que las vibraciones de alta frecuencia que se
generan pueden iniciar el proceso de cristalización o quizá esto ayuda a evaporar pequeñas cantidades
de solución, generando así una “semilla” o núcleo sobre la cual se produce la cristalización. Otra técnica
consiste en enfriar la solución en un baño de hielo, disminuyendo la solubilidad del compuesto. Por
último, se puede adicionar un pequeño cristal puro (semilla) durante el enfriamiento para inducir la
formación de más cristales. Si a pesar de todo el sólido no cristaliza, es probable que se haya adicionado
mucho disolvente, se debe evaporar el exceso y enfriar nuevamente la solución.

3.2 Sublimación

Al igual que sucede con la presión de vapor de un líquido, la presión de vapor de un sólido aumenta con
la temperatura. Si la presión de vapor de un sólido es mayor que la presión externa en el punto de fusión,
el sólido sufrirá una transición directa al estado gaseoso sin pasar por el estado líquido.

La facilidad con la cual una molécula puede escapar del sólido a la fase de vapor depende de la magnitud
de las fuerzas intermoleculares entre las moléculas del sólido. Las estructuras simétricas tienen unas
distribuciones de densidad electrónica relativamente uniforme y momentos dipolares pequeños,
comparadas con estructuras menos simétricas. Debido a que las interacciones electrostáticas son las
fuerzas intermoleculares más fuertes, las moléculas con momentos dipolares pequeños tendrán
presiones de vapor altas, de modo que la sublimación es una técnica apropiada para sustancias
relativamente no polares y simétricas.

Un compuesto puede ser purificado por sublimación si su presión de vapor es relativamente alta, mientras
que la presión de vapor de las impurezas es significativamente menor, de lo contrario se deben emplear
otras técnicas para purificar el compuesto. Pocos compuestos orgánicos presentan presiones de vapor
altas y las sublimaciones deben realizarse a presión reducida. En este caso emplearemos un sistema
muy sencillo para llevar a cabo la sublimación del ácido benzoico.

3.3 Punto de Fusión

El punto de fusión de una sustancia se define como la temperatura a la cual el estado sólido y el estado
líquido coexisten en equilibrio. El punto de fusión de un compuesto se usa en la química orgánica no sólo
para identificarlo sino también para establecer su pureza. Generalmente se reportan dos temperaturas, la
primera es el punto en el cual se forma la primera gota de líquido y la segunda es el punto en el cual toda
la masa cristalina se vuelve líquida. El punto de fusión se expresa como un intervalo de temperatura, en
el cual el sólido se funde completamente hasta convertirse en un líquido. Si una sustancia cristalina se
encuentra pura, el intervalo de fusión normalmente no debería ser mayor de 1ºC, de no ser así es porque
el compuesto no estaba completamente puro o la medición no se hizo apropiadamente.

La presencia de una impureza generalmente disminuye el punto de fusión de un sólido puro. En la figura
1 se presenta un diagrama de composición-punto de fusión, donde a y b son los puntos de fusión de los

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sólidos A y B puros, respectivamente. E es llamado el punto eutéctico y es la temperatura más baja a la
cual puede fundir una mezcla de sólidos A y B con una composición fija y en equilibrio, por ejemplo, 60 %
del sólido A y 40 % del sólido B.

Temperatura (º C) E

Figura 1. Diagrama de fases para la fusión de un sistema de dos componentes, A y B.

Si consideramos una mezcla que contenga 80% del sólido A y 20% del sólido B, podríamos decir que se
trata de una muestra del sólido A impuro. Al calentar la mezcla y alcanzar el punto eutéctico los dos
sólidos empezarán a fundirse en una proporción definida por la composición en este punto. Una vez el
sólido B (impureza) se haya fundido completamente, solamente el sólido A quedará en equilibrio con el
fundido, aunque su porcentaje continuará aumentando. Esto incrementará la presión de vapor de A en la
solución, de acuerdo con la ley de Raoult, y elevará la temperatura a la cual el sólido A está en equilibrio
con la solución fundida. La relación entre la temperatura de equilibrio y la composición de la solución
fundida es representada por la curva de la izquierda en la figura 1. En conclusión, el punto de fusión de A
se ve disminuido debido a que ambas fusiones empiezan y terminan por debajo del punto de fusión del
sólido puro. Un análisis similar al anterior se puede realizar cuando el sólido B contiene al sólido A como
impureza. En ese caso la composición de la mezcla estaría al lado derecho del punto eutéctico.

La determinación del punto de fusión de una sustancia se puede hacer de diversas maneras: utilizando el
tubo de Thiele que demanda mucho tiempo, utilizando métodos micro que requieren cantidades
insignificantes de muestra y utilizando instrumentos eléctricos que llamaremos fusiómetros (Figura 2).

Figura 2. Fusiómetro digital.

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Existen diferentes clases de fusiómetros que funcionan de manera similar. La muestra de sólido es
introducida en el equipo utilizando un tubo capilar y el proceso de fusión es observado a través de una
lente de aumento. La velocidad de calentamiento se puede controlar, la temperatura es medida por una
termocupla y se puede leer en una pantalla digital.

4. SEGURIDAD DURANTE LA PRÁCTICA

4.1 Normas de seguridad:

El estudiante debe referirse al manual de normas de seguridad.

4.2 Equipos de protección personal:

Usar durante todo el desarrollo de la práctica los siguientes elementos de seguridad:

 Bata de laboratorio.
 Guantes de nitrilo.
 Gafas de seguridad.

Mantener los elementos personales de seguridad identificados y en buen estado. Está prohibido su
intercambio con los demás compañeros de laboratorio.

4.3 Manejo de residuos químicos:

Tanto por razones de seguridad como por respeto al medio ambiente, es importante disponer los
residuos generados en las prácticas del laboratorio de química en forma adecuada. Por ello el
estudiante debe:

1. Emplear los recipientes destinados para eliminar los residuos o desechos de laboratorio, los
cuales están debidamente identificados según el tipo de sustancia a desechar.

2. Verter únicamente los residuos en el recipiente correspondiente para evitar reacciones no

controladas y potencialmente peligrosas.

No arrojar por el desagüe los desechos o residuos químicos obtenidos durante el desarrollo de la
práctica. Si tiene alguna inquietud al respecto comuníquela al responsable del laboratorio, quien le
indicará la forma correcta de hacerlo.

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5. PROCEDIMIENTO

5.1 MATERIALES

Tabla 2. Listado de materiales necesarios para el desarrollo de la práctica por pareja:

ITEM DESCRIPCION DEL ITEM CANTIDAD U.M. OBSERVACIONES

1 Beaker 1 250 mL

2 Erlenmeyer 2 25 mL

3 Espátula 1

4 Vidrios de reloj 2 (pequeño y grande)

5 Probeta 1 25 mL
6 Varilla de vidrio 1

7 Perla de ebullición 1

8 Cápsula de porcelana grande 1

9 Embudo de caña corta 1

10 Capilares 2

11 Frasco lavador 1

12 Mortero pequeño 1

13 Pinza para agarrar erlenmeyers 1

14 Papel Filtro 3

15 Algodón

16 Gotero 1

5.2 REACTIVOS

Tabla 3. Listado de reactivos necesarios para el desarrollo de la práctica por pareja:

ITEM DESCRIPCION DEL ITEM CANTIDAD U.M. OBSERVACIONES

1 Ácido benzoico (C6H5COOH) 0.2 g

2 Carbón activado 0.01 g
3 Agua destilada

4 Hielo

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5.3 EQUIPOS

Tabla 4. Listado de equipos necesarios para el desarrollo de la práctica por pareja:

ITEM DESCRIPCION DEL ITEM CANTIDAD U.M. OBSERVACIONES

1 Balanza 1

2 Plancha de calentamiento 1
2 Bomba de vacío 3 Una por mesa de laboratorio
4 Estufa 1
5 Equipo de filtración al vacío 3 Uno por mesa de laboratorio
6 Fusiómetro 1

5.4 PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

5.4. 1 RECRISTALIZACIÓN DEL ÁCIDO BENZOICO

5.4.1.1 En un erlenmeyer de 25 mL coloque 0.1 g de ácido benzoico IMPURO y adicione 10 mL de

agua destilada.

5.4.1.2 Adicione una perla de ebullición y comience a calentar sobre la plancha de calentamiento. En el
momento en que ebulla y el sólido blanco se haya disuelto, proceda a filtrar a gravedad
utilizando un embudo de caña corta.

5.4.1.3 Si observa la formación de cristales en el papel filtro, caliente 10 mL de agua destilada, de

manera cuidadosa adicione pequeñas cantidades de agua caliente sobre el papel filtro
procurando disolver todo el ácido benzoico que quede en el papel.

5.4.1.4 Deje enfriar lentamente la disolución hasta alcanzar la temperatura ambiente. Coloque el
erlenmeyer en un baño de hielo y espere la formación de los cristales. Si no se forman, se
puede raspar lentamente el interface entre agua y aire con una varilla de vidrio o colocar un
cristal de ácido benzoico para estimular la recristalización.

Sólido retenido en el
papel filtro
Embudo Papel filtro
Büchner humedecido

Plato poroso
Tapón de caucho

Erlenmeyer con manguera

desprendimiento lateral

Succión de la bomba de
vacío

Líquido filtrado

Figura 3. Equipo para filtración al vacío.

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5.4.1.5 Pesar un papel filtro antes de colectar los cristales por filtración al vacio.

5.4.1.6 Cuando se hayan formado los cristales, proceda a filtrar a vacío usando el aparato indicado en
Figura 3. Lave cuidadosamente los cristales utilizando agua fría.

5.4.1.6 Colecte los cristales y séquelos en una estufa colocando el papel filtro sobre el vidrio reloj para
evitar que se pierda sustancia.

5.4.1.7 Pese la sustancia seca y calcule el porcentaje de rendimiento empleando la ecuación 1.

(1)

5.4.1.8 Con el filtrado realice el procedimiento COLECTOR D1, numeral 7.

5.4.1.9 Con el sólido realice el procedimiento COLECTOR D2, numeral 7.

5.4.2 SUBLIMACIÓN

5.4.2.1 Pese 0.1 g de ácido benzoico impuro y deposítelos en un cápsula de porcelana.

5.4.2.2 Tape la cápsula con un embudo invertido cuyo extremo está tapado con un algodón.

5.4.2.3 Ponga la cápsula con el embudo sobre la plancha de calentamiento y caliente cuidadosamente,
o
aumentado lentamente la temperatura hasta aproximadamente 200 C.

5.4.2.4 Recoja la sustancia sublimada en un papel o vidrio reloj y péselo. Calcule el porcentaje de
rendimiento empleando la ecuación 1.

5.4.2.5 Con el sólido realice el procedimiento COLECTOR D2, numeral 7.

5.4.3 DETERMINACIÓN DEL PUNTO DE FUSIÓN

5.4.3.1 Tome una pequeña cantidad del ácido benzoico purificado por recristalización y macérelo en un
mortero hasta convertirlo en un polvo fino.

5.4.3.2 Introduzca una pequeña cantidad del sólido pulverizado en un capilar sellado por un extremo y
compáctelo arrojándolo por un tubo largo para que golpee contra el suelo o contra una
superficie.

5.4.3.3 Encienda el fusiómetro (Figura 2) y prográmelo hasta la temperatura de fusión teórica del
compuesto.

5.4.3.4 Introduzca el capilar en el fusiómetro y ubíquelo apropiadamente aprovechando la lente de

aumento.

5.4.3.5 Inicie el calentamiento de la muestra y apunte la temperatura a la cual inicia la fusión y la

temperatura a la cual finaliza.

5.4.3.6 Determine el punto de fusión experimental promedio, compárelo con el reportado en la literatura
y calcule el porcentaje de error utilizando la ecuación 2.

(2)

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5.4.3.7 Repita el procedimiento con el ácido benzoico sublimado.

5.4.3.8 Con los capilares realice el procedimiento COLECTOR D3, numeral 7.

TABLA 4. Resultados de la recristalización y sublimación del ácido benzoico.

Resultados Recristalización Sublimación

Peso inicial (g)
Peso obtenido (g)
Porcentaje de rendimiento
Forma de los cristales
Punto de fusión:
o
Temperatura inicial ( C)
o
Temperatura final ( C)
o
Temperatura de fusión experimental ( C)
o
Temperatura de fusión teórica ( C)
Porcentaje de error del punto de fusión
Condiciones ambientales:
Presión (atm)
o
Temperatura ( C)

5.5 PAUTAS PARA EL ANÁLISIS DE RESULTADOS

5.5.1 Dibuje la estructura del compuesto y enumérela de acuerdo a la plantilla del informe.

5.5.2 Compare los porcentajes de rendimiento obtenidos por los dos métodos de purificación,
establezca cuál de ellos arrojó los mejores resultados y las posibles razones que expliquen esta
diferencia.

5.5.3 ¿Por qué se debe disolver el sólido en la mínima cantidad posible de solvente?

5.5.4 ¿En qué etapas del proceso de recristalización se puede perder material? ¿Es posible evitar
esas pérdidas?

5.5.5 Compare el punto de fusión teórico con el experimental y establezca a que posibles errores
puede deberse la diferencia. Tenga en cuenta las condiciones ambientales.

5.5.5 Compare las temperaturas de fusión de los sólidos iónicos y covalentes polares y no polares.

6. BIBLIOGRAFÍA

1. GILBERT, J. C. y MARTIN, S. F. “Experimental Organic Chemistry, a Miniscale and Microscale

Approach”, 4ª ed. Belmont: Thomson Brooks/Cole, 2006, p. 93 – 109.

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2. PAVIA D. L., et al. “Introduction to Organic Laboratory Techniques, a Microscale Approach”, 2ª ed.,
USA: Saunders College Publishing, 1995, p. 601- 618.

3. INSUASTY, Braulio y RAMÍREZ B. Arnoldo, “Prácticas de química orgánica en pequeña escala”. Cali:
Universidad del Valle, 2008, p. 9-14.

4. [En línea]. [citado 21 de enero, 2013]. Disponible en: http://es.wikipedia.org/wiki/Sublimaci%C3%B3n.

5. BROWN, T. L., et al. “Química, la Ciencia Central”, México: Pearson Educación, 2009, p. 453-455.

6. [En línea]. [citado 21 de enero, 2013]. Disponible en: http://docencia.udea.edu.co/cen/

tecnicaslabquimico.

7. DESACTIVACIÓN DE RESIDUOS

7.1 COLECTOR D1: deposite el filtrado de la recristalización del ácido benzoico en un beaker de 250 mL
dispuesto por el profesor y evapore en la campana de extracción hasta un volumen mínimo. Deje
enfriar lentamente la disolución a temperatura ambiente, luego en un baño de hielo y espere posible
formación de cristales correspondientes al ácido benzoico. Filtre al vació, seque y realice el
procedimiento COLECTOR D2. Si no hay formación de cristales deseche la disolución por el
desagüe.

Nota: si no alcanza a evaporar todo el filtrado del COLECTOR D1, déjelo evaporar a temperatura
ambiente en el laboratorio y continúe con el procedimiento del COLECTOR D2.

7.2 COLECTOR D2: Deposite los cristales obtenidos en ambos procesos de purificación del ácido
benzoico en el frasco etiquetado “Ácido benzoico recuperado” para su posterior reutilización por otros
grupos del laboratorio de química orgánica I.

7.3 COLECTOR D3: Deposite los capilares de punto de fusión con el compuesto en el colector de vidrios
para su posterior tratamiento.

Elaborado por:
Profesora Nora Elena Valderruten, e-mail: [email protected]

Fecha: Julio 2009.

Revisado por:
Angélica García, Ph. D.
Carlos David Grande, Ph. D.
Lynn Usher, Ph. D.
Ruby Lizeth Pérez Muñoz

Fecha: Agosto 2013- enero 2014

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