Conceptos fundamentales para el análisis

cuantitativo.

Lenys Fernández

El análisis cuantitativo requiere de algunos conceptos fundamentales

como solución, solubilidad, disolución, concentración de sólidos y
soluciones, preparación de disoluciones y pH.

Soluciones y solubilidad

Una solución es un material homogéneo cuya composición varía dentro

de ciertos límites, bastante amplios y sus componentes se pueden
separar por procedimientos físicos.
Los componentes de una solución son: soluto y solvente. El soluto
es la sustancia que se disuelve, esto es, la que se disgrega o se dispersa
en el solvente, el cual es el medio de dispersión.
Hay muchos tipos de solución, los cuales varían según el estado
físico. Tabla 2.1.
El agua es el solvente más ampliamente utilizado y el estudio de las
soluciones acuosas es de gran importancia.
TABLA 2.1. Tipos de soluciones
Soluto Solvente Solución Ejemplo
Sólido Líquido Líquida Glucosa(C6H12O6) en agua
Líquido Líquido Líquida Etanol (CH3CH2OH) en agua
Gas Líquido Líquida Dióxido de carbono(CO2) en agua (bebidas gaseosas)
Gas Gas Gaseosa Aire (78% N2, 21% O2% otros como ozono y CO2)
Líquido Gas Gaseosa Niebla (gotas de agua de pequeño tamaño en aire)
Sólido Gas Gaseosa Humo (suspensión de partículas solidas en aire)
Gas Sólido Sólida Hidrogeno ocluido en acero
Líquido Sólido Sólida Amalgamas como mercurio-oro, mercurio-zinc
Sólido Sólido Sólida Aleaciones como bronce (89% cobre, 11% estaño)

[23]
24 Lenys Fernández

Solubilidad

La disolución de una sustancia sólida a cierta temperatura en una cantidad

de solvente es limitada. Cuando se agrega un sólido a un solvente, la
solución alcanza una concentración máxima, y se dice que está saturada. Si
se continúa agregando sólido comienza la precipitación. En este momento
se alcanza un equilibrio entre el sólido precipitado y la solución saturada.
La concentración de una solución saturada a una temperatura dada
es de una magnitud constante y es lo que se denomina solubilidad. La
solubilidad se indica como el número de gramos de una sustancia que
pueden ser disueltos en una cierta cantidad de solvente.
La solubilidad depende de la temperatura solamente. Si se cambia la
temperatura se modifica la solubilidad de la sustancia y su variación depende
de cada sistema. En general, los sólidos son más solubles en agua caliente
que en frío, pero en ciertos casos ocurre lo contrario, tal como en algunos
compuestos de calcio poco solubles, como el hidróxido de calcio (Ca(OH)2) y
el cromato de calcio (CaCrO4). Estos compuestos, al ser calentados y llegar
a una cierta temperatura comienzan a cristalizar en lugar de disolverse.
Una regla general a menudo útil para predecir la solubilidad
es utilizar la estructura molecular: “lo igual disuelve lo igual”. Los
solventes que tienen moléculas con momentos dipolares, como el agua,
disuelven como solutos moléculas polares y compuestos iónicos. Los
solventes que tienen moléculas sin dipolos, no se disuelven en agua y
se disuelven en solventes no polares.
En Química Analítica, se trabaja con electrolitos, sustancias que en
soluciones acuosas, están totalmente o parcialmente disociadas en sus
iones. Hay dos tipos de electrolitos:
a) Electrolitos fuertes, aquellos que están completamente disociados
al disolverse en agua.
b) Electrolitos débiles, aquellos que están parcialmente disociados
al. disolverse en agua. Tabla 2.2.

TABLA 2.2. Electrolitos fuertes y débiles de uso común

Electrolitos fuertes Electrolitos debiles
Ácidos inorgánicos: HNO3, HCl, HClO4, HI, HBr, HClO3 Ácidos inorgánicos: H2CO3, H3BO3, H2PO4, H2S
Hidróxidos alcalinos y Alcalinotérreos La mayoría de los ácidos orgánicos
La mayoría de las sales Solubles El amonio y la mayoría de las bases orgánicas
Halogenuros, cianuros, tiocianatos de Hg, Zn y Cd
 Conceptos fundamentales para el análisis cuantitativo 25

Disolución

Cuando se añade agua a una sustancia sólida soluble en ella, puede

observar cómo va disolviéndose lentamente hasta alcanzar el estado
líquido. El soluto aquí va sufriendo un cambio de estado. En otros casos,
el proceso está acompañado de un desprendimiento o absorción de
calor y puede producirse una reacción química entre los componentes
que originan la solución.
Por ejemplo:
­- Al disolver una grasa en benceno, el proceso es puramente físico.
No se genera ningún cambio en la constitución de las moléculas del
soluto o del solvente mediante la formación o rotura de enlaces.
- Cuando se intenta disolver cal viva (CaO) en agua, se produce una
reacción con desprendimiento de calor que da a lugar a un compuesto
ligeramente soluble:

CaO(s)+H2O(l) Ca(OH)2+ Calor

En la disolución de una sal anhídrida en agua, el producto es un
hidrato. Los iones de la sal quedan rodeados de agua. El campo eléctrico
que existe alrededor de cada ión tiende a orientar las moléculas de
agua que lo rodean y atraer un extremo de estas moléculas. A esta
interacción soluto-solvente se llama solvatación y en el caso específico
del agua, hidratación.

Concentración de sólidos y soluciones

Los resultados de un análisis cuantitativo a menudo se reportan como

concentraciones. Los tipos de concentración más empleados son:
Molaridad, Normalidad, Porcentajes en Peso y Partes por Millón.
Los constituyentes de una muestra se puede clasificar como:
- Principales: el porcentaje en peso es mayor del 1%
- Secundarios: el porcentaje en peso se encuentra entre 0.1% y el 1%.
- Trazas: el porcentaje en peso es menor del 0.1 %.
Los elementos Principales y Secundarios se pueden expresar
también en concentraciones molares y normales, mientras que los
elementos Trazas se acostumbra indicarlos en Partes por Millón. En
26 Lenys Fernández

este capítulo, se estudian la Molaridad, el Porcentaje en Peso u las

Partes por Millón. La Normalidad se estudia en el capítulo correspon-
diente al análisis volumétrico.

Molaridad

La molaridad, M, de una disolución define el número de moles de una

especie en un litro de solución.

moles de soluto
M=
volumen de solución (L)

Una disolución 1 molar, es aquella que contiene 1 mol g de la

sustancia en un litro de solución. Se prepara disolviendo un mol gramo
de sustancia en el disolvente y diluyendo hasta un volumen final de un
litro.
Ejemplos:
- Se prepara una disolución de hidróxido de sodio (NaOH) en
agua, disolviendo 40 gr de hidróxido de sodio y añadiéndole agua en
un matraz volumétrico de 1 L, hasta el aforo. El peso molecular del
hidróxido de sodio es 40 g mol-1. Calcular la molaridad de la disolución
de hidróxido de sodio.

moles de soluto
M=
volumen de solución (L)

(g) 40g
Moles de NaOH= = =1 mol NaOH
PM 40g/mol g
1 mol
M= =1M
1L

- Calcular la molaridad de 1 L de ácido sulfúrico al 98 % el cual

tiene densidad (ρ) de 1.841 kg L-1, el peso molecular (PM) del ácido
sulfúrico es 98 gr mol-1.
Número de moles
M=
Volumen de la solucion en litros
 Conceptos fundamentales para el análisis cuantitativo 27

Masa de la solución = (ρ).(Volumen de la solución) = (1,841 kg L-1).

(1 L) = 1.841 Kg = 1841 g
Esta es la masa total de la solución. Se deben calcular los gramos
de ácido puro. Como la concentración es del 98%, entonces por cada
100 gramos de solución hay 98 de ácido puro, por lo tanto:

Gramos del ácido=1841g solución. 98 g ácido =1804.18 g de ácido puro

100 g solucion
Se necesita saber a cuántos moles corresponden estos gramos de
acido puros

1804.18 g de acido puro .1 mol=18.41 moles

98 g de acido puro
De esta manera se calcular la molaridad:
18.41 moles moles
M= =18.41 =18.41 M
1L L

Porcentajes en Peso

En Ingeniería Química, se acostumbra emplear unidades de porcentajes

en peso para expresar la composición de una muestra sólida o liquida,
mientras que la molaridad se emplea para expresar la composición de
líquidos y gases.
Los cálculos para muestras sólidas se basan en el peso. Dando
como resultado el porcentaje en peso de la sustancia analizada en la
muestra. Las unidades de peso de la sustancia analizada y la muestra
deben ser las mismas.
Ejemplo :
Una muestra analizada de un mineral que pesa 1.5 g, contiene
0.683 g de azufre (S). ¿Cual es el porcentaje en peso del azufre en la
muestra?

peso de la sustancia analizad

%peso= x100
peso de la muestra

0,683
%peso S= x100
1,5g
% peso S = 45,53% S
28 Lenys Fernández

Porcentaje peso/volumen:
Gramos de soluto contenidos en 100 mLde solución.
p gr de soluto
% = x 100
v mL de solucion

Porcentaje volumen/volumen:
Mililitros de soluto contenidos en 100 mL de solución.

v mL de soluto
% = x 100
v mL de solucion

Partes por millón:

Cuando los porcentajes en peso son muy pequeños, menores al

0.0001%, se acostumbra reportar los resultados en partes por millón.
Esta concentración se utiliza para los elementos trazas de una muestra.

peso de la sustancia analizada

ppm= x 106
peso de la muestra

Las partes por millón se calculan con facilidad, si se tiene en cuenta

que en el caso que nos compete en mayor medida (soluciones acuosas)
mg soluto/Litros de solución, es también una expresión de partes por
millón.
Ejemplo:
Se analiza un catalizador de una refinería de petróleo, y se encuentra
que contenía 3.6 x 10-7gr de vanadio (V), si la muestra del catalizador
pesa 1 gr ¿Cuál es la concentración del vanadio en el catalizador en
partes por millón? Determine el porcentaje en peso.

peso de la sustancia analizada

ppm= x 106
peso de la muestra

3.6x10-7 g
ppm= x 106 →0.36 ppm de vanadio
1g

p 3.6x10-7 g
% = x 100 →0.000036% de V
p 1g
 Conceptos fundamentales para el análisis cuantitativo 29

Por el número de ceros, que es preciso utilizar en el caso de

porcentajes en peso, es que se justifica el empleo de las partes por
millón, ya que ello simplifica la presentación de los resultados.
Problemas
¿Cuantos mL de ácido nítrico concentrado de densidad 1.37 g/mL
y 65.5% p/p son necesarios para preparar 5 L de HNO3 (63.01 g/mL)
Md Vd = Mc Vc
Ecuación 1:

MdVd
Vc=
Mc
M
p=
V
msol=ρV

65.5 g soluto 100 g solución

Msol= 1.37 g/m L
1000 ml= 1370 g → g soluto 897.35 g
g 897.35g
M= PM V(L)
= 63.01g L
=14.24 M

0.1M(5000m L)
Vc= =35,11 m L
14.24M

Molalidad:

Numero de moles que hay en 1000 gramos de solvente.

mol soluto
m=
kg solvente
Una solución 1m de NaCl significa que en cada Kg de solvente, hay
en la solución un mol de Na y un mol de Cl.

Fracción molar:
ni
xi=
∑=1 ni
30 Lenys Fernández

Si la solución está formada por los componentes A y B:

NA
xA=
NA+NB

NB
xB=
NA+NB

Preparación de soluciones

Cuando una muestra es sólida, suele ser necesario emplear soluciones

ácidas o básicas, con el fin de modificarla de alguna manera, para
disolverla. Generalmente se emplean soluciones acuosas, cuando
la muestra es inorgánica. Si es orgánica, se utilizan solventes como
acetona, benceno, ácido acético y ácido tricloroacético.
La mayoría de los ejemplos presentados en el presente texto se
refieren a) sustancias inorgánicas, empleándose como solvente el agua.
Los ácidos minerales fuertes son buenos disolventes para muchas
sustancias inorgánicas. El ácido clorhídrico es un buen disolvente para
metales y el ácido nítrico es un ácido fuerte que disuelve la mayoría de
las aleaciones no ferrosas y sulfuros.
La dificultad que se presenta al emplear estos ácidos, es que
generalmente la concentración a la cual son producidos, no es igual a la
concentración requerida para efectuar una disolución de una muestra.
Por ejemplo, para disolver un mineral determinado, se debe emplear
un ácido sulfúrico con una concentración del 30%. La concentración
del ácido sulfúrico comercial es del 98%, por lo tanto, se debe disolver
el ácido, empleando como solvente agua.
En la Tabla 2.3 se indican la concentración a la cual son producidos
los ácidos y bases más empleados en Química Analítica. Ellos se pueden
considerar soluciones acuosas (ácido o base más agua).

Tabla 2.3. Concentración de ácido y bases comerciales

Reactivo Peso molecular Molaridad (mol. L-1) % Peso/peso Densidad (kg. L-1)
H2SO4 98.08 18.4 98 1.841
HClO4 100.5 11.6 70 1.668
HCl 36.46 12.4 38 1.188
HNO3 63.01 15.4 69 1.409
H3PO4 98 14.7 85 1.689
HC2H3O2 60.05 17.4 99.5 1.051
NH3 17.03 14.8 28 0.898
 Conceptos fundamentales para el análisis cuantitativo 31

Existen muchas formas de resolver este problema. El método que

se utiliza en el presente texto, es el de la conservación de la masa
(átomos) de un determinado elemento, denominado balance de átomos.
Esta vía permitirá introducir al estudiante, en uno de los métodos de
resolución de problemas más empleado por un Ingeniero Químico.

Método del balance de átomos

El método del balance de átomos, es análogo al empleado en el

balanceo de una reacción química. Al balancear una reacción química,
lo que se busca es comprobar la conservación del número de átomos:
la sumatoria de los átomos de un elemento presente en los reactivos
es igual a la sumatoria de los átomos de un elemento presente en los
productos.
Por ejemplo, para la ecuación balanceada:

Na2CO3(s)+ H2O 2 NaOH + CO2(g)

Elementos Reactivos Productos

Átomos de Na 2 2
Átomos de C 1 1
Átomos de O 4 4
Átomos de H 2 2

En el balance de átomos se toma un elemento de referencia. Este es

aquel, que se encuentra contenido en la alícuota tomada de la solución
concentrada, y por tanto, la cantidad del mismo corresponde al número
de átomos de esta especie en la solución diluida final. Esto se debe,
a que el átomo seleccionado no debe coincidir con los átomos de la
composición del solvente. En la Tabla 2.4 se dan algunos ejemplos de
la selección del elemento de referencia.

TABLA 2.4. Selección de elementos de referencia

Solución concentrada Solución diluida Elemento de referencia
H2SO4 98% H2SO4 30% Azufre (S)
HNO3 65% HNO3 45% Nitrógeno (N)
H3PO4 85% H3PO4 32% Fósforo (P)
Ba(OH)2 75% Ba(OH)2 10% Bario (Ba)
HCl 35% HCl 15% Cloro (Cl)
NaOH 60% NaOH 20% Sodio (Na)