Calorimetria

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Calor y la temperatura

Usualmente cuando sacamos un vaso de la heladera con alguna bebida helada,


observamos que al dejarla apoyada en la mesa su temperatura aumenta hasta que se
iguala con la temperatura ambiente. Sin embargo, ni bien se igualan las temperaturas,
vemos que el vaso queda con una temperatura constante.
Por otro lado, lo mismo ocurre cuando se prepara un vaso de té caliente, por
ejemplo, notamos varios efectos, entre ellos que si dejamos reposar el té a medida que
pasa el tiempo este se enfría hasta alcanzar la temperatura ambiente, luego de lo cual
su temperatura permanece constante, en principio de manera indefinida. Por otro lado,
existen otro tipo de efectos, por ejemplo, si sacamos una masa de hielo del freezer
vemos que luego de un cierto tiempo la misma se empieza a convertir en agua, y que
luego de un cierto tiempo tendremos agua fría, y si esperamos más tiempo tendremos
agua a temperatura ambiente. Otra forma de ver un proceso similar es colocar hielo en
un termo con agua fría, en este caso dependiendo de la cantidad de agua y de hielo,
existe un balance entre la cantidad de agua y hielo en el sistema una vez que la
temperatura del agua y la del hielo se igualan.
Todas estas experiencias cotidianas apuntan a que cada vez que se ponen en
contacto dos cuerpos a distinta temperatura, ocurre un intercambio, que hace que el
cuerpo más caliente baje su temperatura y el más frio suba su temperatura de manera
que luego de la transferencia ambos sistemas tengan la misma temperatura. Ese algo
es lo que se define como “el calor”, es decir, aquello que se transfiere entre dos cuerpos
a distinta temperatura, y que hace que luego de un cierto tiempo hay un equilibro donde
la diferencia de temperatura entre ambos cuerpos tiende a cero.
Por razones históricas, el calor fue considerado mucho tiempo como una
magnitud nueva, diferente a las definiciones hechas en mecánica de Newton. Sin
embargo, Joule realizó una serie de experiencias donde se mostró, por ejemplo, que
rozando dos cuerpos entre si se podía producir un aumento de temperatura en los
mismos. Este hecho relaciona directamente el concepto de calor con el trabajo de
rozamiento. Como sabemos, el trabajo de roce produce una variación de energía en un
sistema mecánico. Asumimos que el calor está asociado también a la transferencia de
energía. Esta transferencia de energía será distinguida del trabajo por el hecho de que,
en principio, está asociada a cuerpos en contacto con diferente temperatura.

𝑇𝐴 𝑇𝐴 > 𝑇𝐵 𝑇𝐵

En la figura tenemos dos cuerpos, A (cuerpo caliente) y B (cuerpo frio). Estos se


ponen en contacto térmico, entonces el calor fluye de A hacia B. El cambio de energía
de A es 𝑄𝐴 = −|𝑄| , mientras que el cambio de energía es 𝑄𝐵 = |𝑄|, donde Q es la
cantidad de energía intercambiada de manera que la energía se conserva, esto es :
𝑄𝐴 + 𝑄𝐵 = 0
Puede que hubiera un tercer cuerpo C en contacto con A o B a distinta temperatura que
estos. En este caso el sistema A+B no estaría aislado, y
𝑄𝐴 + 𝑄𝐵 ≠ 0
Incluyendo C en el sistema, tenemos otra vez un sistema aislado, y debería cumplirse
𝑄𝐴 + 𝑄𝐵 + 𝑄𝐶 = 0
Si hay otros sistemas que interactúen con estos tres deben ser agregados en el balance
energético. Podemos aislar sistemas particulares si los colocamos en un recipiente con
paredes aislantes térmicas. Un aislante térmico perfecto tiene paredes adiabáticas, la
cual no permite el intercambio de calor entre los objetos que estén dentro del recipiente
y cualquier objeto fuera del recipiente. Idealmente podemos usar un recipiente
recubierto de paredes adiabáticas para estudiar el calor intercambiado entre cuerpos a
elección nuestra. A este recipiente lo denominaremos calorímetro.

termómetro

cobre

Agua

En la figura se muestra típicamente un calorímetro. En gris sus paredes


adiabáticas (generalmente dos capas entre las cuales se hace vacío y que son
espejadas), se muestra el ejemplo del estudio del intercambio de calor entre una masa
de agua en el calorímetro y la inserción de un bloque de cobre de masa conocida a una
cierta temperatura, se analiza la temperatura de equilibrio de este sistema y con esa
información es posible medir por ejemplo el calor especifico del cobre.
Para cuantificar el calor, vamos a considerar lo que llamaremos el Sistema, es
decir el cuerpo de interés de estudio, mientras que el resto de cuerpos relevantes lo
definiremos como el Medio. En la figura de abajo podemos definir el sistema A y el medio
B, aunque esta separación es arbitraria.
sistema Medio

𝑇𝐴 𝑇𝐴 > 𝑇𝐵 𝑇𝐵

Como ya mencionamos previamente, el calor es energía que fluye del cuerpo más
caliente al más frio. De manera que la variación de energía de A, que cede el calor, es
negativa mientras que la variación de energía de B, que absorbe calor, es positiva.
Calor absorbido entonces será positivo, mientras que calor cedido será negativo.
Para poder cuantificar el calor nos centramos en el sistema (o en el medio) y
observamos los cambios que ocurren debido a la interacción entre sistema y medio, en
principio estos son:

 Calor sensible: El sistema varía su temperatura debido al contacto. Por ejemplo,


el agua caliente en el freezer se enfría, y agua a temperatura ambiente se
calienta en un horno. También podría ser agua fría con un cubito de hielo. El
agua se enfría debido a la presencia del cubo.
 Calor latente: Por otro lado, un cubo de hielo en una mesa se convierte en agua,
agua en un horno a mas de 100 C se convierte en vapor, y otros ejemplos donde
se produce lo que se denomina un cambio de fase

Calor sensible
El calor sensible Q absorbido o cedido por una cierta masa m de una sustancia
cualquier es proporcional a la masa de sustancia y al cambio de temperatura que sufre
la masa de interés, es decir:

𝑄 = 𝑐 𝑚(𝑇𝑓 − 𝑇𝑖 )

En este caso c es la constante de proporcionalidad, denominada calor especifico, el


cual depende de la sustancia. Las unidades del calor son unidades de energía es decir
en el sistema internacional, el Joule. Por razones históricas se definió la caloría, que
es la cantidad de calor que absorbe una masa de 1g de agua para aumentar un 1C su
temperatura entre 14,5 C y 15,5C. Una vez que Joule estableció que el calor
transferencia de energía, se obtuvo que 4,1858 J=1 cal, y se considera la caloría como
una unidad de energía.
De esta manera las unidades del calor especifico son:

𝐽
[𝑐] =
𝐾𝑔 𝐾
En el sistema internacional.

Por otro lado, podemos usar cualquier medida de cantidad de materia en la definición
de calor, por ejemplo, la cantidad de moles de una masa de cierta sustancia, es decir
también se puede calcular el calor usando la expresión:

𝑄 = 𝑐𝑚 𝑛(𝑇𝑓 − 𝑇𝑖 )

Donde 𝑐𝑚 es el calor específico molar, que se mide


𝐽
[𝑐𝑚 ] =
𝑚𝑜𝑙 𝐾
A continuación, el valor del calor específico para diversas sustancias obtenidos a
presión atmosférica:

Dado que el calor especifico está asociado a la diferencia de temperatura, teniendo en


cuenta que ∆𝑡𝐶 = ∆𝑇 (es decir que una diferencia de 1C es igual a una diferencia de
1K), las unidades del calor especifico se pueden expresar en C o K indistintamente ,
es decir : 1J/Kg C=1J/Kg K.
El calor especifico y el calor especifico molar, obviamente relacionados a través del
peso molecular 𝑀, como : 𝑐 = 𝑀𝑐𝑚
A partir de ahora se usará indistintamente la letra c para cualquiera de los dos
distinguiéndolos ya sea por sus unidades o por la definición particular de calor sensible
usada.

Ejemplo 1
Un bloque de aluminio de 200g a 20C se introduce en agua hirviendo a 100C.
(a) Encontrar la cantidad de calor que absorbe el bloque en el proceso.
(b) Encontrar la cantidad de calor que absorbe un bloque con la misma masa que en el
ítem anterior, pero de Cobre.
(a) En este ejemplo la temperatura inicial del bloque es 𝑡𝑖 =20C mientras que la final es
𝑡𝑓 =100C . Por otro lado, tenemos la masa m y el calor especifico del Al que podemos
extraer de la tabla. Usando la ecuación de calor sensible en este caso:

𝑄 = 𝑚 𝑐𝐴𝑙 (𝑡𝑓 − 𝑡𝑖 )

𝐽
𝑄𝐴𝑙 = 0,2 𝐾𝑔 900 80 𝐶 = 14,4 𝐾𝐽
𝐾𝑔𝐶
En este caso el calor es positivo siendo que la temperatura del bloque aumenta.
(b) En el caso de Cobre, realizando el mismo procedimiento, pero al cobre se tiene que

𝐽
𝑄𝐶𝑢 = 0,2 𝐾𝑔 387 80 𝐶~6,2 𝐾𝐽
𝐾𝑔𝐶
Esto implica el Aluminio necesita más del doble de la energía que necesita el Cu para
producir el mismo cambio de temperatura.
Por otro lado, esta energía puede ser liberada sacando ambos bloques del agua
hirviendo y dejándolos apoyados en una mesa a temperatura ambiente. Mientras que
en este proceso el Cu dispone de 6,2 KJ para liberar al medioambiente, el Aluminio
dispone de 14,4KJ de energía que podría utilizarse con algún fin, por ejemplo, calentar
algún otro objeto a temperatura ambiente mediante el contacto directo. Ya que ambos
bloques tienen la misma masa, lo único que propicia estas diferencias es la diferencia
entre sus estructuras.
Calor latente
El calor latente se define para un sistema que cambia su estructura de fases debido al
calor absorbido o cedido del medio. Durante el cambio de fase la temperatura
permanece fijo al valor de la temperatura de la transformación, por ejemplo, para la
fusión del hielo en agua 0C es la temperatura de la transformación.
En el caso de los cambios de fase solido líquido, denominados de fusión; o liquido-
solido; denominados solidificación, se observa experimentalmente que en la fusión se
absorbe calor mientras que en la solidificación el sistema cede calor. La cantidad de
calor absorbido o cedido en estos procesos es proporcional a la masa transformada. La
constante de proporcionalidad es el denominado calor latente de la transformación. Por
ejemplo el calor latente de fusión del agua es 𝐿𝑓 =80 Cal/g mientras que el calor latente
del solidificación es 𝐿𝑆 = −80 Cal/g . En cualquier caso, el calor absorbido o cedido en
la transformación se expresa como:

𝑄=𝐿𝑚
A continuación, los calores latentes de fusión y vaporización para algunas sustancias
(ver serway)

Ejemplo 1
Se sumerge un trozo de hielo de 200g en un vaso térmico con agua a temperatura
ambiente. Luego de un cierto tiempo la masa del bloque de hielo de reduce a la mitad.
(a) Encontrar el calor absorbido por el bloque al fusionarse parcialmente.
(b) Cuanta energía en forma de calor debería absorber el bloque de hielo para fundirse
completamente.
(a) En este caso la masa fundida no es la masa total del hielo. Debemos conocer
entonces cuanta masa de hielo se ha fundido en el proceso, y el planteo nos
informa que se fundieron 𝑚𝑋 =100g de hielo. El calor absorbido será entonces

𝑐𝑎𝑙
𝑄𝑋 = 𝐿𝑓 𝑚𝑋 = 80 100 𝑔 = 8𝐾𝑐𝑎𝑙
𝑔

(b) La energía necesaria para fundir todo el bloque de hielo sería para fundir la
masa m=200g, es decir:
𝑐𝑎𝑙
𝑄𝑚 = 𝐿 𝑚 = 80 200 𝑔 = 16 𝐾𝑐𝑎𝑙
𝑔

Ejemplo 2
Encontrar la cantidad de calor necesaria para fundir 200g de hielo a una temperatura de
-30C.
El calor especifico del hielo es 𝑐ℎ =0.5 cal/gC

Para poder entender el problema tenemos que entender que la temperatura de fusión
del hielo es 0C. Por lo tanto, si el hielo inicialmente está a una temperatura inferior,
primero debería calentarse hasta 0C y luego fundirse. El calor necesario será la suma
de estos dos calores.
Dividamos el proceso completo en dos etapas entonces A y B
a) En la etapa A se produce un calentamiento de hielo desde -30C hasta 0C . El
calor absorbido por el hielo es un calor sensible puesto que el hielo varia su
temperatura y aun no cambia de fase.

cal
𝑄𝐴 = 𝑐ℎ 𝑚ℎ (0𝐶 − (−30𝐶)) = 0,5 200g 30 C = 3Kcal
gC

b) En la etapa B el hielo a temperatura de fusión (0 C) se funde completamente.


El calor que absorbe en este proceso es

cal
𝑄𝐵 = 𝐿𝑓 𝑚ℎ = 80 200g = 16Kcal
g
El calor total absorbido por el hielo para el proceso completo de pasar a agua a 0C será

𝑄 = 𝑄𝐴 + 𝑄𝐵 = 19Kcal

Todo este proceso suele ser mostrado en un gráfico donde se pone en la ordenada la
temperatura del bloque de interés en función de la cantidad de energía absorbida o
cedida. Dado que en la etapa donde el calor sensible la relación entre la temperatura y
la energía sigue la expresión
𝑄 = 𝑐 𝑚 (𝑇 − 𝑇0 )
Entonces
1
𝑇= 𝑄 + 𝑇0
𝑐𝑚
Es decir, es una relación lineal y le pendiente es la inversa del calor especifico por la
masa.

Por otro lado, en la etapa B hay una transformación de fase solido-liquido, y la


temperatura esta fija a la temperatura de fusión(0C) con lo cual en la gráfica se ve una
línea horizontal.

𝑡(C)

𝐵
0

3 19 𝑄(𝐾𝑐𝑎𝑙)

𝐴
−30
Balance energético

Ya dijimos que en un sistema aislado térmicamente o adiabáticamente, el calor


transferido entre sus distintas componentes debe ser cero. Esto es, si tenemos A,B,y C
la energía que gana o pierde A, la recibe de, o entrega a B y C. La suma de las energías
intercambiadas es entonces cero tal como mencionamos previamente

𝑄𝐴 + 𝑄𝐵 + 𝑄𝐶 = 0

Ejemplo 1
Se mezclan 𝑚𝐶𝑢 =100g de cobre a 𝑡𝐶𝑢 =100 C con 𝑚𝐴 =0,5 Kg de agua a 𝑡𝐴 =50C.
Encontrar la temperatura a la que el sistema se equilibra luego del intercambio de calor
Para resolver este problema partimos de que el agua varia su temperatura de 50C hasta
la temperatura de equilibro, que no conocemos. Llamamos 𝑡𝑒 a esta temperatura.
Po otro lado el cobre disminuye su temperatura desde 100 C hasta 𝑡𝑒 .

Empezamos planteando el balance energético, dado que lo que absorbe el agua es


cedido por el cobre,

𝑄𝐴 + 𝑄𝐶𝑢 = 0
𝑄𝐴 = 𝑚𝐴 𝑐𝐴 (𝑡𝑒 − 𝑡𝐴 )
𝑄𝐶𝑢 = 𝑚𝐶𝑢 𝑐𝐶𝑢 (𝑡𝑒 − 𝑡𝐶𝑢 )

𝑚𝐴 𝑐𝐴 (𝑡𝑒 − 𝑡𝐴 ) + 𝑚𝐶𝑢 𝑐𝐶𝑢 (𝑡𝑒 − 𝑡𝐶𝑢 ) = 0


𝑚𝐴 𝑐𝐴 𝑡𝑒 + 𝑚𝐶𝑢 𝑐𝐶𝑢 𝑡𝑒 − 𝑚𝐴 𝑐𝐴 𝑡𝐴 − 𝑚𝐶𝑢 𝑐𝐶𝑢 𝑡𝐶𝑢 = 0
(𝑚𝐴 𝑐𝐴 + 𝑚𝐶𝑢 𝑐𝐶𝑢 )𝑡𝑒 = 𝑚𝐴 𝑐𝐴 𝑡𝐴 + 𝑚𝐶𝑢 𝑐𝐶𝑢 𝑡𝐶𝑢

𝑚𝐴 𝑐𝐴 𝑡𝐴 + 𝑚𝐶𝑢 𝑐𝐶𝑢 𝑡𝐶𝑢


𝑡𝑒 =
(𝑚𝐴 𝑐𝐴 + 𝑚𝐶𝑢 𝑐𝐶𝑢 )

Mas alla del resultado, se observa que la temperatura de equilibrio es un promedio de


las temperaturas pesado con los productos de la masa y los calores específicos de cada
uno de las partes que intercambian calor. Se puede mostrar que la temperatura de
equilibrio siemore se encuentra entre el valor de la temperatura inicial mayor y la
temperatura inicial menor.
Se deja de tarea para el alumno la generalización de este problema para varias masas
intercambiando calor. La expresión es similar pero sumando las contribuciones de todos
los cuerpos presentes en el intercambio de calor.

Ejemplo 2
Se tiene una masa de 50 g de hielo a 0C y se la sumerge en un vaso de 400g agua a
20C.
(a) Discutir si se funde la totalidad del hielo.
(b) Encontrar la temperatura de equilibrio del sistema
En este problema puede ocurrir dos cosas:
1) El hielo no se funde completamente, queda cierta cantidad de hielo en la mezcla,
y el agua baja de 20C a 0C cediendo una cantidad de calor para fundir una parte
de la masa de hielo.
2) El hielo se funde por completo y luego se calienta hasta una temperatura de
equilibrio. El agua se enfría hasta la temperatura de equilibrio

Para entender cual es la situación que se nos presenta es importante saber que el calor
que funde el hielo debería cederlo el agua al enfriarse. Si es cierto que el agua pasa de
20 C a 0C entonces el agua cedería hipotéticamente la cantidad de calor siguiente:

𝑐𝑎𝑙
𝑄𝐴 = 𝑚𝐴 𝑐𝐴 (0𝐶 − 20𝐶) = −400𝑔 1 20 𝐶 = −8000𝑐𝑎𝑙
𝑔𝐶
Si esa energía e usa en fundir parte del hielo entonces la masa fundida debe calcularse
con el balance energético
𝑄𝐴 + 𝑄ℎ = 0

𝑄ℎ = −𝑄𝐴 = 8000𝑐𝑎𝑙
𝑚𝑋 𝐿𝑓 = 8000𝑐𝑎𝑙

8000𝑐𝑎𝑙
𝑚𝑋 = = 100𝑔
80𝑐𝑎𝑙/𝑔
Es decir la masa que se funde si el agua debe ir hasta la temperatura de 0C debe ser
100g. Esta es la masa minima necesaria para que ocurra este proceso, y dado que solo
tenemos 50g de hielo esto no ocurrirá. Por lotanto debemos analizar la opción 2)

En la opción 2 el hielo de funde completamente y se calienta hasta la temperatura de


equilibrio mientras que el agua se enfria hasta la temperatura de equilibrio
Para el hielo tendremos entonces:

𝑄ℎ = 𝑚ℎ 𝐿𝑓 + 𝑚ℎ 𝑐𝐴 (𝑡𝑒 − 0𝐶)

𝑄𝐴 = 𝑚𝐴 𝑐𝐴 (𝑡𝑒 − 20𝐶)
La conservación de la energía intercambiada nos dice que

𝑄ℎ + 𝑄𝐴 = 0

𝑚ℎ 𝐿𝑓 + 𝑚ℎ 𝑐𝐴 (𝑡𝑒 − 0𝐶) + 𝑚𝐴 𝑐𝐴 (𝑡𝑒 − 20𝐶) = 0

De donde
−𝑚ℎ 𝐿𝑓 + 𝑚𝐴 𝑐𝐴 20𝐶
𝑡𝑒 =
𝑚ℎ 𝑐𝐴 + 𝑚𝐴 𝑐𝐴
En la expresión de arriba la temperatura de equilibrio debería estar en el rango 0C-20C
para que el problema esté bien planteado de esta manera. Sabemos que en este caso
así será, se deja de tarea para el alumno los gráficos de temperatura versus energía
intercambiada para el agua y el cobre.

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