Calorimetria
Calorimetria
Calorimetria
𝑇𝐴 𝑇𝐴 > 𝑇𝐵 𝑇𝐵
termómetro
cobre
Agua
𝑇𝐴 𝑇𝐴 > 𝑇𝐵 𝑇𝐵
Como ya mencionamos previamente, el calor es energía que fluye del cuerpo más
caliente al más frio. De manera que la variación de energía de A, que cede el calor, es
negativa mientras que la variación de energía de B, que absorbe calor, es positiva.
Calor absorbido entonces será positivo, mientras que calor cedido será negativo.
Para poder cuantificar el calor nos centramos en el sistema (o en el medio) y
observamos los cambios que ocurren debido a la interacción entre sistema y medio, en
principio estos son:
Calor sensible
El calor sensible Q absorbido o cedido por una cierta masa m de una sustancia
cualquier es proporcional a la masa de sustancia y al cambio de temperatura que sufre
la masa de interés, es decir:
𝑄 = 𝑐 𝑚(𝑇𝑓 − 𝑇𝑖 )
𝐽
[𝑐] =
𝐾𝑔 𝐾
En el sistema internacional.
Por otro lado, podemos usar cualquier medida de cantidad de materia en la definición
de calor, por ejemplo, la cantidad de moles de una masa de cierta sustancia, es decir
también se puede calcular el calor usando la expresión:
𝑄 = 𝑐𝑚 𝑛(𝑇𝑓 − 𝑇𝑖 )
Ejemplo 1
Un bloque de aluminio de 200g a 20C se introduce en agua hirviendo a 100C.
(a) Encontrar la cantidad de calor que absorbe el bloque en el proceso.
(b) Encontrar la cantidad de calor que absorbe un bloque con la misma masa que en el
ítem anterior, pero de Cobre.
(a) En este ejemplo la temperatura inicial del bloque es 𝑡𝑖 =20C mientras que la final es
𝑡𝑓 =100C . Por otro lado, tenemos la masa m y el calor especifico del Al que podemos
extraer de la tabla. Usando la ecuación de calor sensible en este caso:
𝑄 = 𝑚 𝑐𝐴𝑙 (𝑡𝑓 − 𝑡𝑖 )
𝐽
𝑄𝐴𝑙 = 0,2 𝐾𝑔 900 80 𝐶 = 14,4 𝐾𝐽
𝐾𝑔𝐶
En este caso el calor es positivo siendo que la temperatura del bloque aumenta.
(b) En el caso de Cobre, realizando el mismo procedimiento, pero al cobre se tiene que
𝐽
𝑄𝐶𝑢 = 0,2 𝐾𝑔 387 80 𝐶~6,2 𝐾𝐽
𝐾𝑔𝐶
Esto implica el Aluminio necesita más del doble de la energía que necesita el Cu para
producir el mismo cambio de temperatura.
Por otro lado, esta energía puede ser liberada sacando ambos bloques del agua
hirviendo y dejándolos apoyados en una mesa a temperatura ambiente. Mientras que
en este proceso el Cu dispone de 6,2 KJ para liberar al medioambiente, el Aluminio
dispone de 14,4KJ de energía que podría utilizarse con algún fin, por ejemplo, calentar
algún otro objeto a temperatura ambiente mediante el contacto directo. Ya que ambos
bloques tienen la misma masa, lo único que propicia estas diferencias es la diferencia
entre sus estructuras.
Calor latente
El calor latente se define para un sistema que cambia su estructura de fases debido al
calor absorbido o cedido del medio. Durante el cambio de fase la temperatura
permanece fijo al valor de la temperatura de la transformación, por ejemplo, para la
fusión del hielo en agua 0C es la temperatura de la transformación.
En el caso de los cambios de fase solido líquido, denominados de fusión; o liquido-
solido; denominados solidificación, se observa experimentalmente que en la fusión se
absorbe calor mientras que en la solidificación el sistema cede calor. La cantidad de
calor absorbido o cedido en estos procesos es proporcional a la masa transformada. La
constante de proporcionalidad es el denominado calor latente de la transformación. Por
ejemplo el calor latente de fusión del agua es 𝐿𝑓 =80 Cal/g mientras que el calor latente
del solidificación es 𝐿𝑆 = −80 Cal/g . En cualquier caso, el calor absorbido o cedido en
la transformación se expresa como:
𝑄=𝐿𝑚
A continuación, los calores latentes de fusión y vaporización para algunas sustancias
(ver serway)
Ejemplo 1
Se sumerge un trozo de hielo de 200g en un vaso térmico con agua a temperatura
ambiente. Luego de un cierto tiempo la masa del bloque de hielo de reduce a la mitad.
(a) Encontrar el calor absorbido por el bloque al fusionarse parcialmente.
(b) Cuanta energía en forma de calor debería absorber el bloque de hielo para fundirse
completamente.
(a) En este caso la masa fundida no es la masa total del hielo. Debemos conocer
entonces cuanta masa de hielo se ha fundido en el proceso, y el planteo nos
informa que se fundieron 𝑚𝑋 =100g de hielo. El calor absorbido será entonces
𝑐𝑎𝑙
𝑄𝑋 = 𝐿𝑓 𝑚𝑋 = 80 100 𝑔 = 8𝐾𝑐𝑎𝑙
𝑔
(b) La energía necesaria para fundir todo el bloque de hielo sería para fundir la
masa m=200g, es decir:
𝑐𝑎𝑙
𝑄𝑚 = 𝐿 𝑚 = 80 200 𝑔 = 16 𝐾𝑐𝑎𝑙
𝑔
Ejemplo 2
Encontrar la cantidad de calor necesaria para fundir 200g de hielo a una temperatura de
-30C.
El calor especifico del hielo es 𝑐ℎ =0.5 cal/gC
Para poder entender el problema tenemos que entender que la temperatura de fusión
del hielo es 0C. Por lo tanto, si el hielo inicialmente está a una temperatura inferior,
primero debería calentarse hasta 0C y luego fundirse. El calor necesario será la suma
de estos dos calores.
Dividamos el proceso completo en dos etapas entonces A y B
a) En la etapa A se produce un calentamiento de hielo desde -30C hasta 0C . El
calor absorbido por el hielo es un calor sensible puesto que el hielo varia su
temperatura y aun no cambia de fase.
cal
𝑄𝐴 = 𝑐ℎ 𝑚ℎ (0𝐶 − (−30𝐶)) = 0,5 200g 30 C = 3Kcal
gC
cal
𝑄𝐵 = 𝐿𝑓 𝑚ℎ = 80 200g = 16Kcal
g
El calor total absorbido por el hielo para el proceso completo de pasar a agua a 0C será
𝑄 = 𝑄𝐴 + 𝑄𝐵 = 19Kcal
Todo este proceso suele ser mostrado en un gráfico donde se pone en la ordenada la
temperatura del bloque de interés en función de la cantidad de energía absorbida o
cedida. Dado que en la etapa donde el calor sensible la relación entre la temperatura y
la energía sigue la expresión
𝑄 = 𝑐 𝑚 (𝑇 − 𝑇0 )
Entonces
1
𝑇= 𝑄 + 𝑇0
𝑐𝑚
Es decir, es una relación lineal y le pendiente es la inversa del calor especifico por la
masa.
𝑡(C)
𝐵
0
3 19 𝑄(𝐾𝑐𝑎𝑙)
𝐴
−30
Balance energético
𝑄𝐴 + 𝑄𝐵 + 𝑄𝐶 = 0
Ejemplo 1
Se mezclan 𝑚𝐶𝑢 =100g de cobre a 𝑡𝐶𝑢 =100 C con 𝑚𝐴 =0,5 Kg de agua a 𝑡𝐴 =50C.
Encontrar la temperatura a la que el sistema se equilibra luego del intercambio de calor
Para resolver este problema partimos de que el agua varia su temperatura de 50C hasta
la temperatura de equilibro, que no conocemos. Llamamos 𝑡𝑒 a esta temperatura.
Po otro lado el cobre disminuye su temperatura desde 100 C hasta 𝑡𝑒 .
𝑄𝐴 + 𝑄𝐶𝑢 = 0
𝑄𝐴 = 𝑚𝐴 𝑐𝐴 (𝑡𝑒 − 𝑡𝐴 )
𝑄𝐶𝑢 = 𝑚𝐶𝑢 𝑐𝐶𝑢 (𝑡𝑒 − 𝑡𝐶𝑢 )
Ejemplo 2
Se tiene una masa de 50 g de hielo a 0C y se la sumerge en un vaso de 400g agua a
20C.
(a) Discutir si se funde la totalidad del hielo.
(b) Encontrar la temperatura de equilibrio del sistema
En este problema puede ocurrir dos cosas:
1) El hielo no se funde completamente, queda cierta cantidad de hielo en la mezcla,
y el agua baja de 20C a 0C cediendo una cantidad de calor para fundir una parte
de la masa de hielo.
2) El hielo se funde por completo y luego se calienta hasta una temperatura de
equilibrio. El agua se enfría hasta la temperatura de equilibrio
Para entender cual es la situación que se nos presenta es importante saber que el calor
que funde el hielo debería cederlo el agua al enfriarse. Si es cierto que el agua pasa de
20 C a 0C entonces el agua cedería hipotéticamente la cantidad de calor siguiente:
𝑐𝑎𝑙
𝑄𝐴 = 𝑚𝐴 𝑐𝐴 (0𝐶 − 20𝐶) = −400𝑔 1 20 𝐶 = −8000𝑐𝑎𝑙
𝑔𝐶
Si esa energía e usa en fundir parte del hielo entonces la masa fundida debe calcularse
con el balance energético
𝑄𝐴 + 𝑄ℎ = 0
𝑄ℎ = −𝑄𝐴 = 8000𝑐𝑎𝑙
𝑚𝑋 𝐿𝑓 = 8000𝑐𝑎𝑙
8000𝑐𝑎𝑙
𝑚𝑋 = = 100𝑔
80𝑐𝑎𝑙/𝑔
Es decir la masa que se funde si el agua debe ir hasta la temperatura de 0C debe ser
100g. Esta es la masa minima necesaria para que ocurra este proceso, y dado que solo
tenemos 50g de hielo esto no ocurrirá. Por lotanto debemos analizar la opción 2)
𝑄ℎ = 𝑚ℎ 𝐿𝑓 + 𝑚ℎ 𝑐𝐴 (𝑡𝑒 − 0𝐶)
𝑄𝐴 = 𝑚𝐴 𝑐𝐴 (𝑡𝑒 − 20𝐶)
La conservación de la energía intercambiada nos dice que
𝑄ℎ + 𝑄𝐴 = 0
De donde
−𝑚ℎ 𝐿𝑓 + 𝑚𝐴 𝑐𝐴 20𝐶
𝑡𝑒 =
𝑚ℎ 𝑐𝐴 + 𝑚𝐴 𝑐𝐴
En la expresión de arriba la temperatura de equilibrio debería estar en el rango 0C-20C
para que el problema esté bien planteado de esta manera. Sabemos que en este caso
así será, se deja de tarea para el alumno los gráficos de temperatura versus energía
intercambiada para el agua y el cobre.