Calorimetría
Calorimetría
Calorimetría
CALORIMETRÍA
Denominaremos CALOR, a la Energía Térmica que TRANSFIERE de un cuerpo a otro o de un sistema a otro
cuando existe una diferencia de temperatura entre ellos. Una vez transferido, el calor pasa a formar parte de la
ENERGÍA TÉRMICA (o Energía Interna) del objeto o sistema que lo recibió.
El CALOR, es ENERGÍA EN TRÁNSITO!!!
Cuando añadimos Calor a un objeto, sus átomos y moléculas se mueven más de prisa, incrementando su
energía de movimiento o Energía Cinética (de los átomos y moléculas), que será su Energía Térmica. Incluso los
objetos más fríos poseen algo de Energía Térmica porque sus átomos se están moviendo.
En general, cuando se añade calor a un objeto, se puede provocar una serie de cambios físicos y químicos
que pueden tener efectos significativos en el mismo:
- Aumento de la temperatura: la temperatura del objeto aumenta a medida que se agrega calor. Esto se debe a
que la energía térmica adicional hace que las moléculas se muevan más rápido y vibren más fuerte, lo que se
traduce en un aumento de la temperatura.
- Cambio de fase: si se aplica suficiente calor a un objeto, puede provocar un cambio de fase, es decir, la materia
puede pasar de sólido a líquido o de líquido a gas. Esto ocurre porque la energía térmica adicional rompe los
enlaces moleculares que mantienen las partículas juntas en una determinada fase.
- Dilatación: cuando se añade calor a un objeto, puede aumentar su tamaño debido a la dilatación térmica. Esto
se debe a que las partículas que componen el objeto se expanden a medida que se les suministra más energía
térmica.
- Cambios químicos: en algunos casos, el calor puede desencadenar reacciones químicas en el cuerpo. Esto
puede provocar cambios en la composición química del cuerpo y en sus propiedades físicas.
- Otras propiedades físicas: como por ejemplo la conductividad eléctrica, la viscosidad,
Principio 0 de la termodinámica
El principio cero de la termodinámica es una ley fenomenológica para sistemas que se encuentran en
equilibrio térmico. En palabras simples, el principio dice que si se pone un objeto con cierta temperatura en
contacto con otro a una temperatura distinta, ambos intercambian calor hasta que sus temperaturas se igualan. El
flujo de calor neto entre ambos cuerpos tendrá siempre una dirección, que será del más caliente al más frío.
TENER EN CUENTA QUE ESTA ECUACIÓN SÓLO PUEDE UTILIZARSE PARA SITUACIONES EN LAS
QUE NO HAY INVOLUCRADOS CAMBIOS DE FASE.
El resultado de la ecuación Q = c . m . (Tf – Ti) puede dar un valor positivo (en el caso en que la temperatura
Tf sea mayor que la temperatura Ti, lo cual indicará que el cuerpo está absorbiendo calor, se está calentando, es
decir, está aumentando su temperatura.
En el caso de que Tf sea menor que Ti, el calor Q nos dará negativo, es decir que el cuerpo está entregando
calor, o se está enfriando, es decir, está disminuyendo du temperatura.
Ejemplos:
a) Calcule la cantidad de calor recibida por una masa de agua de 1,3 [Kg] que se calienta desde 20 [°C]
hasta 83 [°C]
Aplicando la ecuación Q = CH2O * m * (Tf – Ti) =
Q = 1 [Kcal / Kg ºC] * 1,3 [Kg] * (83 – 20) [°C]
Q = 81,9 [Kcal]
El calor es positivo, lo que quiere decir que el cuerpo recibió calor.
b) Calcule la cantidad de calor entregada por una barra de hielo de 2 [Kg] que se enfría desde -5
[°C] hasta -20[°C]
Q es el calor
recibido o entregado por el cuerpo que está cambiando de estado, en [Kcal] o [cal]
L es el “calor latente” de fusión o de vaporización, según sea el caso. En el caso del agua, es la cantidad de
calor que hay que entregarle a 1 [Kg] de hielo para que se “derrita”, es decir para que se transforme en agua. Dicha
transformación se realizará a temperatura constate.
En el caso del hielo el calor latente de Fusión es 80 [Kcal / Kg] u 80 [cal/gr]. Es decir que a 1 [Kg] de hielo hay
que aportarle 80 [Kcal] para que se transforme totalmente en agua.
En el caso del agua, el calor latente de vaporización es de 540 [Kcal/Kg] o 540 [cal/gr], es decir que a 1 [Kg] de
agua hay que aportarle 540 [Kcal] para que se transforme en vapor de agua.
m es la masa que está cambiando de fase y de la cual queremos calcular el calor recibido o entregado en [kg]
Ejemplo:
Que cantidad de calor hay que aportarle a 5 [kg] de agua para que se transformen en vapor?
Aplicamos la ecuación Q = LvapH2O * m = 540 [Kcal / Kg] * 5 [kg] =
Q= 2.700 [Kcal]
El calor calculado será positivo cuando el cuerpo reciba calor, es decir cuando el cuerpo pase de Sólido a
Líquido, o de líquido a vapor. Será negativo cuando el cuerpo pase de vapor a líquido, o de líquido a sólido
- Q Positivo (Q > 0) , la masa m absorbe calor, Fusión o Evaporación
Del análisis de la tabla, podemos ver que el agua, se diferencia del resto de las sustancias. Antes, dijimos que
el coeficiente c, es decir el calor específico, podía ser visto como la “inercia térmica” del material. Podemos ver en
la tabla, que el agua tiene una inercia térmica mucho mayor que la mayoría de los materiales.
Ésta alta inercia térmica del agua influye mucho en los hechos de la vida cotidiana. Por ejemplo:
Clima: Al ser el agua una masa con mucha inercia térmica, las zonas más húmedas, tienden a tener
temperaturas más moderadas. Por ejemplo, consideremos la zona en la que vivimos nosotros (yungas) comparado
con la zona de quebrada, que es mucho más seca. Durante el día y la noche, nosotros tendremos mucha menos
variación térmica que en la zona de quebrada.
Cuerpo humano: el cuerpo humano está formado por un porcentaje muy alto de agua (alrededor de un 70% de
agua). Esto nos da una mayor inercia térmica para poder soportar estar al sol, o estar en lugares muy fríos,
comparado a que si fuéramos más huesos u otros materiales distintos del agua.
También podemos ver de la tabla, que las cantidades de calor que se requieren para fundir el hielo, y para
evaporar el agua, son muy altos comparados con su calor específico. Es decir, cambiar de estado, requiere mucha
más energía que calentar o enfriar.
Ejemplo de Cantidad total de calor Recibido
Cuando le entrego Energía en forma de calor a un cuerpo, este calor se puede invertir en aumentar la
temperatura del cuerpo o en cambiar el estado del material que compone ese cuerpo-
Por ejemplo: Tomamos una olla con un litro de agua (o lo que es lo mismo, 1 [kg]. La ponemos en el freezer de
nuestra heladera y la dejamos un día entero. Al otro día, al sacarla, tendremos 1 [kg] de hielo a aproximadamente -
20[°C].
Si ponemos esa olla con hielo en la hornalla de la cocina, lo que estaremos haciendo será entregarle calor a
ese hielo.
- Primero notaremos que la temperatura del hielo empieza a aumentar. Es decir, pasa de -20 [ºC] a -18[°C],
luego a -17 y así sucesivamente. La temperatura seguirá ascendiendo a un ritmo constante a medida que le
agreguemos calor al hielo.
- Una vez que la temperatura del hielo llegue a 0[°C], ésta se “detendrá” un tiempo en ese valor (dejará de
ascender). Hemos llegado a la temperatura de fusión del hielo, por lo que todo el calor que le aportemos se
invertirá en cambiar su fase de sólida a Líquida. El hielo se irá transformando en agua en forma paulatina
(manteniéndose durante ese tiempo a una temperatura de 0[°C]. Veremos que empieza a aparecer lentamente
agua en fase líquida y que la cantidad de líquido va aumentando con el tiempo, pero sin que varíe la temperatura.
Ésta mezcla de agua en fases sólida y líquida, se mantendrá a la temperatura de fusión (0 [ºC] al nivel del mar),
hasta que a cada gramo de agua le hayamos agregado las 80 [cal] que requiere para cambiar de fase. Como
tenemos 1 [kg] de agua (1.000 [gr] de agua), necesitaremos agregar un total de 80.000[cal] (u 80 [kcal]) para que
todo el hielo se transforme en agua líquida.
- Luego de que todo el hielo (sólido), se haya transformado en agua líquida, recién empezará a subir
nuevamente la temperatura, y seguirá subiendo de manera continua hasta llegar a los 100[°C].
- Al llegar la temperatura a 100[°C], habremos llegado al punto de ebullición del agua (al nivel del mar).
Nuevamente, tendremos un cambio de Fase, el agua pasará de líquida a gaseosa (vapor de agua).
- Paulatinamente, el agua se irá transformando en vapor y tendremos una mezcla de fases líquida y gaseosa.
(En este caso en particular, como tenemos la olla abierta, el vapor si irá a la atmósfera y se mezclará con el aire).
Problema con Calentamiento y cambio de fase:
Calcular el calor necesario para evaporar 2,5 [Kg] de hielo que inicialmente se encuentran a -20[°C].
Para resolver el problema deberemos dividirlo en 4 partes:
1) Calentamiento del hielo, desde -20[°C] hasta 0[°C]
Q1 = Chielo * m * (tf-ti) = 0,5 [Kcal / Kg °C] * 2,5 [Kg] * (0 – (-20)) [°C] = 25 [Kcal]
Q3 = CH2O * m * (tf-ti) = 1 [Kcal / Kg °C] * 2,5 [Kg] * (100 –0) [°C] = 250 [Kcal]
Calorímetro
Un calorímetro es un recipiente de paredes adiabáticas, que sirve principalmente para medir el calor específico
de una determinada sustancia. Paredes adiabáticas son aquellas que no permiten la transmisión del calor (idea
lmente).
Como sabemos que el recipiente no permite que exista intercambio de calor con el ambiente, sabremos que
solo habrá intercambio entre los objetos que se encuentren adentro del mismo.
Básicamente, el calorímetro tiene una cantidad conocida de agua “mh2O”, a una determinada temperatura
“tiH2O” (que medimos con un termómetro). Nosotros tomamos una cantidad también conocida del material del cual
queremos medir el calor específico, por ejemplo un trozo de hierro “mFe”, lo calentamos a una temperatura
conocida que medimos antes de introducir al calorímetro “tiFe” (mayor que la del agua) y finalmente lo introducimos
dentro del calorímetro, en contacto con el agua. Primero observaremos que la temperatura del agua empieza a
subir, pero al cabo de un tiempo, el agua y el hierro llegarán a un equilibrio térmico, es decir, tendrán la misma
temperatura. Notaremos esto, en el momento en que ya no varíe más la temperatura del agua. A ésta temperatura,
la llamaremos “Tf”.
Tendremos entonces, adentro del calorímetro, dos cuerpos, uno que se enfría (el hierro) y que por lo tanto
está cediendo calor, y otro que se calienta (agua) y que por lo tanto está recibiendo calor. También sabremos que
no hay más calor en juego, ya que las paredes adiabáticas del calorímetro impiden que entre o salga calor del
sistema. Podremos plantear así la siguiente ecuación:
QcedidoFe + QrecibidoH2O = 0
El Hierro disminuye su temperatura, por lo tanto el calor será negativo. El Agua está aumentando su
temperatura y por lo tanto el calor será positivo. La suma es cero porque no hay intercambio de calor con el medio.
Con esta ecuación, y como veremos en el ejemplo, podremos calcular el calor específico del hierro.
QcedidoFe + QrecibidoH2O = 0
mFe . CFe . (tf – tiFe) + mH2O . CH2O . (tf – tiH2O) = 0
mFe . CFe . (tf – tiFe)= - mH2O . CH2O . (tf – tiH2O)
𝐾𝑐𝑎𝑙
m𝐻2𝑂 .CH2O .(tf – 𝑡𝑖𝐻2𝑂 ) 1[Kg].1 .(21.92 – 20)[°C] 𝑲𝒄𝒂𝒍
𝐾𝑔 °𝐶
𝐶 = − =− = 𝟎, 𝟏𝟏
m𝐹𝑒 .(tf – 𝑡𝑖𝐹𝑒 ) 0,3[Kg].(21,92−80)[°C] 𝑲𝒈°𝑪
Del ensayo realizado en el calorímetro, obtenemos un valor similar al indicado en la tabla de calores
específicos para el acero, es decir 0,11 [Kcal / Kg °C].
Ésta misma ecuación (Qcedido + Qrecibido = 0), que en este caso hemos utilizado para calcular el calor específico
del hierro, también podremos utilizar para otros problemas en los que se nos den mezclas, y en las que tengamos
que calcular cualquiera de las variables de cualquiera de los dos cuerpos. Planteando la ecuación, y despejando la
variable que no conozcamos, podremos finalmente calcular su valor (nótese que no hay cambio de estado de
ninguna de las dos sustancias).
𝑡𝑓 = 69.76 [°𝐶]
𝑡𝑓 = 105.53 [°𝐶]
Como vemos, el resultado no es coherente con la “hipótesis de tanteo, caso 1” que planteamos, que era
que la temperatura final eral menor a 100 [°C]. Por lo tanto, sabemos que el resultado corresponderá al caso 2 o al
caso 3 que hemos planteado.
2° tanteo, caso 2. El agua se evapora totalmente y el recipiente queda a una temperatura mayor a 100 [°C]
Nuevamente planteamos la ecuación “Qrecibido + Centregado = 0” y nuevamente la desarrollamos, pero teniendo
en cuenta 2 cosas: 1) que la máxima temperatura a la que puede llegar el agua es de 100[°C], ya que en ese
momento empieza a evaporarse y se va del sistema y 2) la ecuación debe incluir el calor latente de vaporización:
𝑞 +𝑞 = 𝑚 .𝐶 (𝑡𝑓 − 𝑡𝑖 )+𝐿 .𝑚 + 𝑚 . 𝐶 . (𝑡𝑓 − 𝑡𝑖 ) = 0
m .C . (𝑡𝑓 − 𝑡𝑖 )+𝐿 .𝑚 − 𝑚 . 𝐶 𝑡𝑖 .
𝑡𝑓 = − =
m .C
Como veremos, nuevamente nos da un resultado absurdo con respecto a la hipótesis que habíamos planteado
Como conclusión, el resultado tiene que corresponder a la opción 3, por lo tanto La temperatura final
del recipiente deberá ser de 100[°C]
Primero, calcularemos la cantidad de calor que entrega el recipiente, al enfriarse desde 200[°C]
hasta 100[°C].
𝐾𝑐𝑎𝑙
𝑞 = 𝑚 . 𝐶 . (𝑡𝑓 − 𝑡𝑖 ) = 2[𝐾𝑔]. 0,241 . (200 − 100)[°𝐶] = −48.2[𝐾𝑐𝑎𝑙]
𝐾𝑔 °𝐶
Ahora plantearemos el calor que recibe el agua (considerando que una parte se evapora)
𝑞 +𝑞 →𝑞 = −𝑞 = 𝑚 .𝐶 (𝑡𝑓 − 𝑡𝑖 )+𝐿 .𝑚 = −(−48.2[𝐾𝑐𝑎𝑙]) =
𝐾𝑐𝑎𝑙
48.2[𝐾𝑐𝑎𝑙] − 𝑚 .𝐶 (𝑡𝑓 − 𝑡𝑖 ) 48,2[𝐾𝑐𝑎𝑙] − 1[𝐾𝑔]. 1 . (100 − 60)[°𝐶]
𝐾𝑔 °𝐶
𝑚 = = 𝐾𝑐𝑎𝑙
𝐿 540
𝐾𝑔
𝑚 = 0,0152[𝐾𝑔]
Resultado: la temperatura final del sistema será de 100[°C], y se evaporarán 15,2 [gr] de agua, permaneciendo
el resto, 984,8[Kg] dentro del recipiente, a la misma temperatura del mismo, es decir 100[°C]
Como vemos, este tipo de problemas, en los que hay cambios de estado, se resuelven, primero,
imaginándonos las posibles situaciones y planteándolas matemáticamente y segundo, calculando cada una de las
posibles situaciones, para ver si son matemáticamente coherentes.