INGENIERÍA DE PROCESOS II FIQ-UNAC

BIODIESEL
(Biocarburante liquido de origen biológico)

El BIODIESEL es por definición un biocarburante o biocombustible líquido producido a

partir de los aceites vegetales y grasas animales, siendo la soja, la colza, y el girasol, las
materias primas más utilizadas mundialmente para este fin.

Las propiedades del biodiesel son muy similares a las del GAS OIL de origen fósil, en
cuanto a densidad, número de cetanos, eficiencia y rendimiento de los motores gasoleros
(diesel), destacándose que el biodiesel presenta un punto de inflamación superior.

Por todo ello, el biodiesel puede mezclarse con el gas oíl en cualquier proporción que se
desee: B5 – B10 – B30 – B50, etc. e inclusive sustituirlo totalmente: B-100.

Sin embargo, los ésteres más utilizados, son los de metanol y etanol (obtenidos a partir de
la trans esterificación de cualquier tipo de aceites vegetales o grasas animales) debido a
su bajo costo y sus ventajas químicas y físicas.

En cuanto a la utilización del biodiesel como combustible, podemos señalar que las
características de los ésteres son más parecidas a las del diesel que las del aceite vegetal
sin modificar y además el índice de cetanos de los ésteres, es superior, siendo los valores
adecuados para su uso como combustible.

La viscosidad de los ésteres es aproximadamente 2 (dos) veces superior a la del gas oil,
frente a diez veces ó más de la del aceite crudo; además el índice de cetanos de los
ésteres es superior, siendo adecuado para su uso como biocombustible.

PROPIEDADES FISICAS Y QUIMICAS DEL BIODIESEL

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Obtención del biodiesel utilizando aceites vegetales

El Biodiesel es un combustible elaborado a partir de aceites vegetales (soja, maíz, girasol)

apto para su empleo como sustituto parcial o total del gasoil en motores diesel, sin que
resulten necesarias conversiones, ajustes o regulaciones especiales del motor.

La reacción química como proceso industrial utilizado en la producción de biodiesel, es la

trans esterificación, que consiste en tres reacciones reversibles y consecutivas.

El triglicérido es convertido consecutivamente en di glicéridos, mono glicéridos y glicerina.

En cada reacción un mol de éster metílico es liberado.

Todo este proceso se lleva a cabo en un reactor donde se producen las reacciones y en
posteriores fases de separación, purificación y estabilización.

PROCESO DE BATCH DE PRODUCCION

El conocido método “Bach” o por lotes, es el método más simple y el convencional para
la producción de biodiesel.

Se trata de un proceso “discontínuo” o de producción por lotes, mediante reactores con

agitación y/o recirculación de los fluidos, donde las condiciones de operación más
habituales son a temperaturas del orden de los 55 ºC
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El aceite vegetal es reaccionado con el alcohol metanol y conjuntamente con un

catalizador (que actúa como acelerador del proceso) que comúnmente es el Hidróxido de
Sodio (NaOH), aunque también se utiliza el Hidróxido de Potasio (KOH), en rangos del
0,3% al 1,5%

Es necesario para el proceso, una firme agitación de los fluidos, para una correcta
mezcla en el reactor

Hacia el fin de la reacción, se procede a la separación de las distintas fases por diferencia
de densidades, mediante la decantación del producto en reposo.

Lo ideal es que se dispongan de 2 (dos) etapas de reacción seguidas, con eliminación del
glicerol entre ellas, para aumentar el rendimiento final hasta porcentajes superiores al
96% / 97%

Un proceso “continuo” es altamente inestable, ya que depende totalmente de la

continuidad en la calidad de los insumos, cosa no muy factible en éste tipo de procesos y
con éste tipo de insumos, ya que principalmente el aceite vegetal, difiere generalmente
entre una partida y otra, con lo que se dificulta la producción continua y ésta debe ser
ajustada generalmente, para cada partida de insumos.
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Transesterificación del aceite

El biodiesel es un gasóleo que se obtiene por la transesterificación de triglicéridos

(aceite). El producto obtenido es muy similar al gasóleo obtenido del petróleo
(petrodiésel), y puede usarse en motores de ciclo diésel, aunque algunos motores
requieren modificaciones.

El

proceso de transesterificación consiste en combinar el aceite (normalmente aceite vege-

tal) con un alcohol ligero, normalmente etanol, lo que deja como residuo glicerina, que
puede ser aprovechada por la industria cosmética, entre otras. Se justifica realizar la
transesterificación del aceite vegetal y de la grasa animal porque hace posible conseguir
valores de viscosidad con el metil éster o etil éster dentro del margen que especifica el
petrodiésel (N2-S15, 1.9-4.1 mm2/S at 40 C. Sin embargo, es importante indicar que
aceites de cocinar y vegetales usados (colza, soya y de maní), luego de ser sometidos a
proceso de limpieza, se han usado como combustibles directamente en el motor diésel sin
aplicarle el proceso básico de transesterificación.
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La reacción de biodiesel requiere un catalizador; usualmente una base fuerte. Pero

existen dos clases de catalizadores que podemos considerar para la reacción. La cual
procede bien con catalizadores homogéneos como el hidróxido de potasio e hidróxido de
sodio y acido sulfúrico o catalizadores heterogéneos como óxidos metálicos o carbonatos.
El hidróxido de sodio es muy bien aceptado y extensamente usado.
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METODOS CATALITICOS DE PRODUCCION DE BIODIESEL

La reacción de transesterificación puede ser catalizada por bases, ácidos o enzimas. Los
triglicéridos son ésteres de cadenas largas, ácidos carboxílicos combinados con glicerol.
Los ácidos carboxílicos {R– C (=O) – O – H} pueden ser convertidos dentro de los metil
ésteres {R– C (=O) – O – CH3} por la acción de un agente de transesterificación.
Las bases pueden catalizar la reacción quitando un protón del alcohol, haciéndolo más
reactivo, mientras que los ácidos pueden catalizar la reacción, por donación de un protón
para el grupo carbonilo, haciéndolo más reactivo.

Transesterificación con catalizador ácido

El proceso de transesterificación es catalizado por ácidos Brönsted, preferentemente por

ácido sulfónico o sulfúrico. Estos catalizadores dan una muy alta producción de ésteres
alquílicos, pero las reacciones son lentas en comparación con catalizadores alcalinos. La
transesterificación catalizada por un ácido es más conveniente para ácidos o grasas que
tienen altas cantidades de ácidos grasos libres y humedad. Aksoy reportó que es
necesario llevar a cabo la transesterificación bajo una condición ácida cuando el
componente del aceite fuese de un material de menor grado como el aceite de oliva.

Transesterificación con catalizador alcalino

En el método de transesterificación con metanol vía alcalina, el catalizador (KOH o NaOH)

es disuelto en el alcohol en un pequeño reactor. El aceite es transferido al reactor de
biodiesel y después la mezcla catalizador/alcohol. La mezcla se agitada a 60 °C de
temperatura y una presión ambiente. Una reacción de transesterificación exitosa produce
dos fases liquidas: éster y glicerina cruda.
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La glicerina cruda se recolecta en un contenedor después de algunas horas de

sedimento. La separación de la fase puede ser observada en 10 minutos y completarse
en 2 horas aunque la sedimentación puede tomar hasta 20 horas. Después de que la
sedimentación finaliza, se agrega agua para lavar el éster.

SIMULACION DE PRODUCCION DE BIODIESEL A PARTIR DE ACEITE

VEGENTAL SOYA

Descripción del proceso de producción de biodiesel

Las etapas del proceso de producción de biodiesel que se muestran en la figura de la
página siguiente son:

 Mezclado
 Reacción (transesterificación).
 Recuperación de metanol.
 Lavado.
 Purificación de biodiesel.
 Purificación de glicerol.

Descripción del diagrama de flujo de proceso

El proceso comienza con la alimentación de aceite vegetal y metanol, los cuales se
mezclan en el mezclador M-1 junto con la recirculación de metanol que proviene de la
columna T-1.

La mezcla se alimenta al reactor R-1, el cual opera a una presión cercana a la atmosférica
y una temperatura normalmente por debajo del punto de ebullición del metanol
(aproximadamente 61 °C en el Distrito Federal, esto es a 585 mmHg). En este reactor se
logran conversiones de aceite vegetal en ésteres cercanas al 80 %.

Para lograr una mayor conversión del aceite vegetal, y a la vez un mayor rendimiento de
biodiesel, el producto de R-1 se alimenta a un segundo reactor, que opera a condiciones
similares al reactor anterior. La conversión alcanzada en este reactor es cercana a 91%.

La corriente de salida de R-2 es una mezcla formada por biodiesel (mezcla de ésteres),
glicerol, metanol y los glicéridos que no se convirtieron. El catalizador también se
encuentra disuelto en la mezcla.
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Por razones económicas es importante recuperar el metanol en exceso. Esto se lleva a

cabo en la columna de destilación T-1. El destilado de esta columna consiste en una
mezcla rica en metanol.

El producto de fondo de T-1, que contiene biodiesel, glicerol, triglicéridos, di glicéridos,

mono glicéridos y catalizador se envía a una columna de extracción E-1, en el cual por
medio de un lavado con agua se separa una fase rica en FAME de otra corriente rica en
glicerol.

La fase rica en FAME se envía a una columna de destilación T-2. Con la cual se recupera
biodiesel con una alta pureza, cercana al 98% peso. El residuo de esta columna es una
mezcla de triglicéridos, di glicéridos y mono glicéridos (aceite). La mezcla de glicéridos se
puede reutilizar como carga al proceso.

La corriente rica en glicerol se envía a la columna de destilación T-3, con la cual se

separa el glicerol del agua. El agua recuperada puede neutralizarse y utilizarse
nuevamente como agua de lavado en el extractor.

Química del proceso

Como anteriormente se explicó en la Sección 1.6, el biodiesel se puede obtener por medio
de la transesterificación de aceite vegetal con metanol en presencia de catalizador
alcalino.

La reacción global de transesterificación usando trioleína y metanol para producir oleato

de metilo y glicerol es la siguiente:

Esta reacción se lleva a cabo realmente en forma secuencial por medio de los pasos
siguientes:
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Inicialmente un mol de trioleína reacciona con metanol en presencia de un catalizador

alcalino (NaOH), produciendo un mol de dioleína y un mol de oleato de metilo. Como la
reacción es reversible la dioleína en presencia de metanol en exceso produce monoleína
y una segunda mol de oleato de metilo. Finalmente la monoleína con metanol reaccionan
para producir un mol de glicerol y un tercer mol de oleato de metilo. Estas tres reacciones
son las que se consideran para la obtención del modelo cinético.

Cinética del proceso

Para la simulación la cinética de la reacción de transesterificación de aceite de soya se
basa en el modelo cinético obtenido previamente por Noureddini y Zhu El valor de los
parámetros cinéticos se muestra en la Tabla 11. Los valores de las constantes de
reacción (k) se obtuvieron a una temperatura de 60 °C usando como catalizador NaOH en
concentración de 1.0% peso con respecto al peso de aceite alimentado. El alcohol
utilizado fue metanol con una relación molar 6:1 mol/mol de aceite.
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Estimación de propiedades termodinámicas

El aceite de soya consiste en 22-31% de ácido oleico y 49-53% de ácido linoleico junto
con el ácido mirístico y ácido palmítico, cada uno que van desde 2 hasta 10% [51],[52].
Aunque la mayoría de los triglicéridos en el aceite de soya se componen de ácido oleico y
linoleico; sólo el ácido trioleico (trioleína C57H104O6) forma parte de la base de datos
termodinámicos disponibles en el software de simulación ASPEN PLUS ONE V7.1. El
ácido trioleico es una molécula de triglicéridos que se compone de tres cadenas de ácido
oleico. Además la trioleína es el compuesto más abundante en aceites de canola, soya y
jatropha. Por ello en la simulación el aceite de soya se representa por trioleína.

Para poder especificar los compuestos: trioleína, dioleína y monoleína, es necesario

elaborar sus estructuras empleando el software CHEM OFFICE. Estas estructuras se
guardan con la extensión *.mol y posteriormente se importan a ASPEN PLUS.

Una vez incluidas las moléculas en el simulador, sus propiedades termodinámicas se

estiman con el método de UNIFAC, que es un método de contribución de grupos.

El modelo UNIFAC (UNIversal Functional Activity Coefficient) proporciona los mejores

resultados en la predicción del equilibrio Líquido-Vapor para sistemas no ideales y no
electrolíticos. Como método de referencia se utilizo el método NRTL.

Lista de equipos
La ESIQIE posee un Laboratorio de Operaciones Unitarias, que cuenta con las
características necesarias que requiere el proceso de producción de biodiesel. Es por ello
que para llevar a cabo la simulación consideramos las condiciones de los equipos ya
existentes en el laboratorio.
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Datos para la simulación del proceso

Es importante resaltar que durante toda la explicación referente a la simulación de dicho
proceso se referirá a FAME por sus siglas en ingles Fatty Acid Methyl Éster o con
sinónimos como “metil éster”, “éster”; en los respectivos balances de materia el FAME
está representado por la corriente de éster.

Alimentación.

El diagrama que representa la sección de mezclado se muestra a continuación:

En ésta
etapa el metanol y aceite vegetal se alimentan en una relación molar estequiometríca (3:1,
respectivamente). La corriente 10 de recirculación provee un exceso de metanol
necesario para mantener el equilibrio termodinámico hacia productos.

Experimentalmente se ha observado que la conversión de aceite en biodiesel con un

catalizador alcalino se lleva a cabo en un periodo desde 30 minutos hasta 2 horas, a
temperaturas cercanas a 60 °C. Por ello, en este trabajo se consideran tiempos de
residencia en el reactor CSTR de 30 minutos a 2 horas. Como los reactores disponibles
son de una capacidad de 60 litros, el intervalo estudiado del flujo de corriente de
alimentación fue de 0.4 a 1.6 L/min, considerando una capacidad al 80% de volumen del
reactor.
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Sección de reacción.
La etapa de reacción está constituida por dos reactores CSTR como se muestra a
continuación:

Los datos para los reactores son:

Recuperación de metanol.
El exceso de metanol se recupera y recircula a la sección de reacción, aprovechando que
la volatilidad del metanol es mayor que la de los demás componentes. El punto de
ebullición del metanol es 65°C a 1 atmósfera de presión, mismo que está por debajo del
punto de ebullición del Oleato de metilo (aproximadamente 320 °C a 1 atmósfera de
presión) y del glicerol (300 °C a 1 atmósfera de presión).
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En la Tabla 15 se presentan las especificaciones básicas para la Torre 1:

Sección de lavado.
El propósito de esta etapa es la separación de biodiesel del glicerol utilizando una
extracción líquida por contacto en contracorriente con agua, aprovechando que el
biodiesel es inmiscible en agua. Esta sección se representa con un extractor como se
muestra en la Figura 14.
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Purificación de biodiesel.
Las normas ASTM D975 requieren purificación del biodiesel por encima de 96,5% en peso; es
por esto que se busca obtener un producto con una calidad que permita colocarlo dentro del
intervalo de especificaciones establecidas.

Los datos para la sección de purificación de biodiesel se reportan en la Tabla 17.

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Purificación de glicerol.

El glicerol se genera en cantidades significativas como sub-producto del proceso de

fabricación de biodiesel (10% aproximadamente de la producción de biodiesel).

Los estándares ASTM establecen que la purificación del glicerol tiene que ser superior al
90% en peso para vender glicerol como un producto refinado. La etapa de purificación de
glicerol se muestra en la Figura 16.

Para llevar a cabo la simulación es indispensable realizar las siguientes especificaciones

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Resultados de la simulación
Los resultados que a continuación se muestran representan los valores óptimos de las
diferentes variables (flujo de alimentación, relaciones de reflujo mínimo, grados de pureza
de biodiesel, glicerol y metanol), que se han obtenido con el objetivo de conseguir un
producto de alta calidad a un menor costo. Primero se muestran los resultados de las
diferentes corrientes y posteriormente los resultados de los equipos.

Ventajas de obtención de biodiesel por aceites vegetales

 Los aceites vegetales provenientes de cultivos agrícolas no alteran el equilibrio del

dióxido de carbono atmosférico del atmosférico
 En el balance final no hay aumento de emisiones de dióxido de carbono, ya que en
comparación con el petrodiesel, se compensan con la absorción de CO2 por parte
de los cultivos.

Conclusiones
 El sector de biocombustibles está creciendo aceleradamente. Por tratarse las
cuestiones energéticas y alimentarias de suma importancia para la población
mundial, es necesario prestar gran atención a la rápida expansión del sector de
biocombustibles, teniendo en cuenta no solo los beneficios, sino también las
posibles consecuencias negativas de la expansión del sector.

 Debido a las interrelaciones entre los sectores agropecuarios, energéticos y de

alimentos y a que tanto los alimentos como los biocombustibles son bienes
transables, las políticas económicas pueden tener consecuencias difíciles de
predecir o no previstas y es necesaria cierta coordinación internacional para evitar
que la mayor demanda de biocombustibles por parte de economías ricas tengan
consecuencias negativas en sectores de bajos recursos de países pobres o que
aumenten excesivamente la demanda de recursos naturales de estos países.