DEPARTAMENTO DE QUÍMICA

LABORATORIO DE QUÍMICA ORGÁNICA

Práctica: 4. PROPIEDADES DE ALCOHOLES

Nombre: Omar José García Balza Código: 202012164

Reacciones de alcoholes
Para cada una de las reacciones, plantee: 1) ecuación general, 2) mecanismo y 3)
observaciones experimentales.

• Oxidación de alcohol etílico con KMnO4

Ecuación general:

𝐶𝐻3 𝐶𝐻2 𝑂𝐻 + 𝐾𝑀𝑛𝑂4 → 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝐻 → 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 + 𝑀𝑛𝑂2 + 𝐻2 𝑂

Mecanismo:

El alcohol etílico (etanol) es un alcohol primario, por lo que su oxidación implica la pérdida
de uno o más hidrógenos del carbono unido al -OH, debido a que este carbono tiene un
estado de oxidación formal -1, tiene múltiples posibilidades de oxidación. En un principio,
ocurre la reacción del alcohol etílico con 𝐾𝑀𝑛𝑂4 (sal inorgánica y solo es soluble en agua),
como este alcohol es un alcohol primario con el carbono -OH enlazado a dos hidrógenos,
primero pierde uno de esos hidrógenos y forma un aldehído (acetaldehído). Luego, la
reacción de oxidación sigue ocurriendo con el permanganato de potasio, donde el carbono
pierde el otro hidrógeno y produce un ácido carboxílico (ácido etílico). El agua produce
hidratos con los aldehídos, provocando que la oxidación de la segunda etapa (del aldehído al
ácidos carboxílico) sea más fácil que la primera.

Observaciones experimentales:

Al principio, la solución de etanol con permanganato de potasio tenía una coloración entre
rosada y morada. Cuando metimos el tubo de ensayo que contenía dicha solución en un
envase con agua caliente, con una temperatura de aproximadamente 220°C, tras 10 minutos
la solución se pudo calentar lo necesario, evidenciándose un cambio de color a una tonalidad
café verdosa, con un precipitado café oscuro.

• Formación de acetato de isopentilo

Ecuación general:
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𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 + 𝐶5 𝐻11 𝑂𝐻 + 𝐻2 𝑆𝑂4 → 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻𝐶𝐻2 𝐶𝐻2 𝐶𝐻(𝐶𝐻3 )2 + 𝐻2 𝑂

=
Mecanismo:

A través de la esterificación de Fisher se forman ésteres a partir de la reacción de ácidos

carboxílicos con alcoholes. Para que esta reacción ocurra, la disolución debe ser ácida, lo que
permite reacción con el nucleófilo. Por dicha razón, se le agregó ácido sulfúrico a la solución
de ácido acético y alcohol isopentílico. El catalizador ácido permite la protonación del grupo
carbonilo, haciendo que se active cuando lo ataca el nucleófilo, dando la pérdida de un protón
lugar a un hidrato de éster. La protonación de cualquiera de los grupos hidroxilo de hidrato
transforman en un buen grupo saliente al agua y finalmente mediante la liberación del agua
se forma un catión estabilizado por resonancia y esta pérdida de un protón (del segundo grupo
hidroxilo) da lugar a un éster.

Observaciones experimentales:

En un principio, la solución compuesta por ácido acético, alcohol isopentílico y ácido

sulfúrico es transparente e inodora. Luego de calentarla hasta que ebulla, se transfiere esta
solución a un vaso con agua fría y hielo, la solución sigue siendo transparente pero un poco
turbia y ocurre un cambio en su olor, donde pasa de ser inodora a tener un olor frutal fuerte,
similar al olor del banano comercial. Se pueden apreciar unas gotas aceitosas suspendidas en
la superficie del agua, estas gotas corresponden al acetato de isopentilo.

• Reacciones de alcohol alílico

a) Alcohol alílico y agua de bromo:

Ecuación general:
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Mecanismo:

El alcohol alílico es un alcohol primario que también cuenta con un doble enlace entre dos
de sus carbonos. La reacción que ocurre es una halogenación de alcohol primario, en donde
la decoloración inmediata que ocurre en el agua de bromo significa que la bromación ocurrió
soble el doble enlace del alcohol alílico. Es decir, el bromo actua como un electrófilo
causando una ruptura del doble enlace para unirse con los dos carbonos. Además, el agua
también puede actuar como electrófilo rompiendo el doble enlace e introduciendo un grupo
-OH, haciendo que el bromo se una a un solo carbono.

Observaciones experimentales:

Inicialmente, el agua de bromo tenía un color café rojizo. Luego de agregarle el alcohol
alílico y agitar la solución, pierde su color y se vuelve transparente.

b) Alcohol alílico y solución acuosa de permanganato de potasio:

Ecuación general:

𝐶𝐻2 𝐶𝐻𝐶𝐻2 𝑂𝐻 + 𝐾𝑀𝑛𝑂4 (𝑎𝑐) → 𝐶𝐻2 (𝑂𝐻)𝐶𝐻(𝑂𝐻)𝐶𝐻2 (𝑂𝐻) + 𝑀𝑛𝑂2

Mecanismo:

El permanganato de potasio reacciona con el alcohol alílico, rompiendo su doble enlace,

luego, dos de los oxígenos pertenecientes al 𝐾𝑀𝑛𝑂4 se enlazan con el alcohol, formándose
dos grupos -OH, para producir glicerina. El precipitado que se puede observar al final de la
reacción es óxido de manganeso.

Observación experimental:

Al principio del experimento la solución de 𝐾𝑀𝑛𝑂4 es morada. Tras agregar el alcohol alílico
ocurre un cambio de color a café negruzco. El óxido de manganeso que se precipita al fondo
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de la solución es café oscuro. Luego de cierto tiempo, la solución aclara su tono para finalizar
con un color amarillento.

• Reacción de etilenglicol con sodio

Ecuación general:

Mecanismo:

En este experimento, ocurre una reacción entre el etilenglicol y sodio (el cual es un metal
activo), donde se libran dos hidrógenos gaseosos que provienen de los grupos -OH.
Formándose un alcóxido cuando el sodio disuelto en el etilenglicol reemplaza a los
hidrógenos. La anterior reacción es exotérmica.

Observaciones Experimentales:

El etilenglicol es transparente. Tras agregar el trozo sólido de sodio, este se empieza a

disolver y burbujear, calentándose la solución y liberándose el hidrógeno gaseoso. El color
cambia a rosado fuerte tras agregar gotas de indicador, que en este caso fue fenoftaleína.

• Formación de glicolato y glicerato de cobre

Ecuación general:

• Formación de glicolato de cobre:

• Formación de gliceratos de cobre:

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Mecanismo:

En los tubos de ensayo se forma 𝐶𝑢(𝑂𝐻)2 mediante la reacción ocurrida entre el NaOH y el
𝐶𝑢𝑆𝑂4. En el primer tubo de ensayo agregamos etanol, pero como no notamos un cambio de
color, podemos inferir que no ocurrió ninguna reacción. Indicando que los alcoholes
monohidroxílicos no reaccionan con el cobre disuelto en la solución iónica. El cobre sólo
reacciona con polioles, ya que estos cuentan con orbitales vacíos en su último nivel de
energía, el cobre es capaz de desplazar los hidrógenos de los grupos -OH, uniéndose y
formando un anillo. Debido a que el glicol y la glicerina tienen grupos -OH en cada uno de
sus átomos de carbono, estos pueden reaccionar con hidróxidos de metales (𝐶𝑢(𝑂𝐻)2 ). Al
reaccionar con hidróxido de metales, ocurre formación de glicolatos y gliceratos metálicos,
los cuales son sales básicas. En esta reacción los grupos -OH toman el papel de nucleófilos
sobre los Cu protonados, rompiéndose el enlace entre el óxigeno y el hidrógeno para que éste
último sea desplazado por el cobre, en forma de sal.

Observaciones Experimentales:

Inicialmente, la solución de 𝐶𝑢𝑆𝑂4 y NaOH tiene una tonalidad azul marina. Cuando se
agrega el etanol no hay cambio en su coloración. Tras agregar el glicol/etilenglicol, la
tonalidad de la solución se aclaró y tras mezclar, se formó un precipitado aceitoso al fondo
del tubo de ensayo. Por último, luego de agregar glicerina, la solución se tornó azul-negruzca
de inmediato, pero luego de mezclar la solución por unos minutos, esta se torna verdosa y
finalmente adopta una tonalidad amarilla mostaza.

Cuestionario

1. Realice un cuadro indicando las principales reacciones de los alcoholes.

Deshidratación de alcoholes:
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Oxidación de alcoholes:

• Alcoholes primarios:

=
=
• Alcoholes secundarios:

=
• Los alcoholes terciarios no se oxidan

Sustitución de alcoholes:

Reducción de alcoholes:

Esterificación de alcoholes:
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=
2. ¿Cómo se diferencian experimentalmente los alcoholes primarios, secundarios y terciarios?

A través del “Lucas test” se diferencian experimentalmente los alcoholes primarios,

secundarios y terciarios. Los reactivos consisten en HCl y ZnCl2, los cuales reaccionan en
ciertos tiempos y velocidades de reacción de acuerdo al tipo de alcohol. En esta reacción, se
forma un complejo polar de cloro y zinc, el cual se disuelve tras la reacción de alcohol,
formando una mezcla de dos fases por la producción de un halogenuro de alquilo (el cual es
apolar). Para saber qué tipo de alcohol estamos tratando, agregamos el reactivo y
observamos si hay separación de fases y, a su vez, llevamos nota del tiempo de reacción.
En alcoholes terciarios esta reacción es casi instantánea debido a la formación de
carbocationes terciarios, que son muy estables. Los alcoholes secundarios reaccionan al
cabo de 5 minutos, ya que no forman carbocationes tan estables como los terciarios. Por
último, los alcoholes primarios no reaccionan de forma apreciable, pueden tardar mucho
tiempo, esto debido a que no pueden formar carbocationes.

3. Al oxidar los alcoholes con oxido de cobre (II) ¿Qué se observa? Escriba la ecuación.

Al oxidar alcoholes con óxido de cobre (II), se observa la formación de un precipitado rojo-
envinado, que corresponde al cobre que se separó del oxígeno. Al reaccionar con alcoholes
primarios forma un aldehído, con alcoholes secundarios forma cetonas y no reacciona con
alcoholes terciarios.

Alochol primario:

Alcohol secundario:
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4. ¿Cómo se prepara industrialmente etanol?

El alcohol se obtiene en cantidades industriales a partir de la fermentación de líquidos

azucarados. La obtención está basada en la reacción de fermentación de la glucosa, con
ayuda de levaduras de cerveza que contienen catalizadores biológicos llamados enzimas o
fermentos, para obtener alcohol y dióxido de carbono.

Para la obtención industrial de alcohol, emplear glucosa como materia prima sería una
decisión muy costosa, por lo que se emplean otros materiales ricos en almidón.

En la actualidad, el etanol es más comúnmente preparado partiendo del etileno

(obtenido del craqueo del petróleo) por vapor a alta presión, en presencia de un catalizador
sólido.

Conclusiones
En esta práctica pudimos comprobar que los alcoholes primarios se oxidan en
aldehídos y, a su vez, estos se oxidan en ácidos carboxílicos. También comprobamos que
los ácidos orgánicos junto con alcoholes forman ésteres, que usualmente tienen olores
frutales.
Podemos concluir que los alcoholes presentan reacciones distintas dependiendo de
cuántos grupos OH tengan y en qué posición estén. Además de que los alcoholes se pueden
comportar como ácidos y bases. El comportamiento ácido se da por el enlace entre el
hidrógeno con el oxígeno muy electronegativo, mientras que el comportamiento básico es
por los pares de electrones libres del oxígeno.