Tema 2 Actividad Acuosa
Tema 2 Actividad Acuosa
Tema 2 Actividad Acuosa
• Los compuestos orgánicos de los materiales biológicos y de los alimentos poseen Distribución del agua en los alimentos: agua libre y
grupos o radicales apolares que tienden a repeler el agua, por lo que su capacidad para
unirse a ella y disolverse en ella es nula o muy baja. En su estructura, las cadenas
ligada
• No hay una distribución homogénea del agua en los tejidos (debido a la composición, por la
hidrocarbonados representan el grupo más hidrofóbico. En medio acuoso estos grupos estructura interna, etc)
tienden a asociarse entre si, uno a otro, “escondiéndose” del agua. Esas asociaciones • Consecuencia el agua está en distintos estados energéticos; el agua de un mismo producto no
de esos grupos en medio acuoso constituyen las interacciones hidrofóbicas. se comporta de la misma manera.
• Por ejemplo, al analizar la composición de alimentos congelados se ha encontrado que:
• En macromoléculas proteicas que poseen Grupos
hidrófobos
regiones con grupos apolares, el agua es
fundamental para que adquiera cierta
conformación, estabilizándose la estructura
mediante estas interacciones hidrofóbicas.
Moléculas
de agua
• Los triglicéridos, ácidos grasos de cadena larga y
fosfolípidos, son sustancias anfipáticas,
propiedad que les permite establecer Zona
interacciones hidrofóbicas con el agua, hidrófoba
formando agregados llamados micelas. Badui Dergal, Quimica de los alimentos, p 14
• No hay acuerdo entre los estudiosos para clasificar y nombrar a las distintas formas en que se
presenta el agua.
• Fennema
• Agua ligada: agua no disponible como solvente, congela por debajo de -20°C, no tiene
presión de vapor, tiene mayor densidad que el agua libre.
• Está unida estructuralmente a los componentes del sistema, manteniéndose unida a grupos
polares o formando parte de la esfera de hidratacion de almidones, pectinas, proteinas.
• Las capas mas alejadas están menos retenidas hasta constituir agua libre.
• Agua atrapada está inmovilizada en capilares o células, pero puede fluir por cortes o lesiones.
Se comporta como agua libre.
• Badui Dergal
• Agua ligada: porción que no congela a -20 °C; fuertemente ligada a los componentes o
atrapada en un matriz viscosa; no disponible como solvente.
• Agua libre (agua congelable y presente en capilares): se pierde en el calentamiento, congela y
es responsable de la actividad acuosa.
Actividad de agua, aw
Nos quedamos con….. • La actividad de agua es una propiedad directamente relacionada con el agua
disponible para reacciones de deterioro y crecimiento de m.o. y que tiene
• Agua ligada: fuertemente unida a los solutos (proteinas, almidones, pectinas) movilidad o disponibilidad.
dificil de eliminar por deshidratación, dificil de congelar a por encima de – 20ºC,
sin capacidad de actuar como solvente, es agua de nomocapa. Hay agua más o •
menos ligada: fuertemente ligada (el agua estructural) y un poco menos ligada,
retenida por fuerzas más débiles (agua de monocapa).
• Se relaciona con la humedad relativa del ambiente (Hre) en el que se encuentra ya tiende
siempre a equilibrarse:
aw = HRe %/100
• %HRe es la humedad ambiental a la cual se igualan la presión de vapor de agua del alimento
y la presión parcial del vapor de agua del ambiente (el alimento no ganaría ni perdería
humedad).
• No es lo mismo actividad acuosa que humedad del alimento
• Humedad del alimento se refiere al contenido de agua del alimento, sin diferenciar su estado
energético.
• La humedad se expresa en % m/m (masaH2O/100 g alimento) o en gH2O/g s.s
• Actividad acuosa, aw, está relacionada con el agua libre del alimento, que es capaz de vaporizar y
establecer un equilibrio con su ambiente.
• No existe un alimento con agua totalmente ligada (aw=0) o con agua totalmente libre (aw
=1).
• Se cree que el agua libre serìa la única disponible para el crecimiento de m.o. y en otras
transformaciones de degradación parámetro importante para predecir la estabilidad y la
vida útil del alimento, ya que refleja el grado de interacción del agua con los otros
constituyentes; además se relaciona con la formulación, el control de los procesos de
deshidratación y de rehidratación, la migración de la humedad en el almacenamiento y Mecanismo de adsorción Mecanismo de desorción Fenómeno de histéresis
Tecnologia de los Alimentos- FCE-UNSa-2020 17 Tecnologia de los Alimentos- FCE-UNSa-2020 19
muchos otros factores.
TENACIDAD DE UNION
AGUA AGUA NO
FUERTEMENTE LIGADA O
LIGADA LIBRE
AGUA CONSTITUCIONAL
Agua fuertemente ligada, Agua ligada pero con uniones más débiles.
Inmovil Ocupa vacantes en monocapa.
Asociaciones fuertes: interacciones Agua de multicapa
electrostáticas Agua con punto de fusión bajo, de movilidad reducida y
o dipolo/dipolo. relativamente alta entalpia de vaporización.
No congela hasta -40ºC. Interacciones agua-agua, agua soluto.
No es solvente. Limite: monocapa en torno a
Comienza a ejercer efecto plastificante y de solvente. macromoléculas
Sin efecto plástico
0,03 % del total Agua libre o atrapada
Limite: agua de monocapa Agua de macrocapilares, en geles o
(monocapa de BET) sistemas celulares.
Rodeando a grupos muy Sistemas de baja viscosidad.
polares Mayor movilidad molecular,
Gran capacidad como solvente.
Alimento congelable aún
a temperaturas mayores a -20ºC
Responsable de alteración de
alimentos
90 % del total
• Actividad enzimática
Procesos de deterioro y aw • Una enzima es una proteína que actúa como
catalizador biológico, participando de todas las
reacciones metabólicas celulares.
• Su estudio en el campo de los alimentos radica
en que son responsables tanto de cambios
• Diversas investigaciones quimicos beneficiosos (maduración de frutas)
como perjudiciales (ox de grasas, oscurecimiento
han asociado la aw a pérdidas enzimático).
de aminoácidos esenciales, • Para cumplir adecuadamente con sus funciones
oscurecimiento no enzimático, requieren de factores tales como T, pH,
degradacion de vitaminas,
presencia de cofactores,aw, etc.
• Como toda proteína, tienen una estructura
destrucción de pigmentos, etc. tridimensional y solo pueden actuar cuando
• En el grafico se muestra, adquieren una conformación particular. El agua
como tendencia general, estabiliza esta conformación mediante
interacciones dipolo-dipolo y las interacciones
la influencia de aw en las hidrofóbicas
diferentes reacciones de • Observamos que la actividad enzimática aun es
deterioro y crecimiento de posible a bajas aw (como ocurre en alimentos
m.o.
congelados o deshidratados), y aumenta su Algunas enzimas llegan a actuar con un mínimo de
acción al aumentar aw frutas y verduras agua, como ocurre con las lipasas que contienen
frescas, antes de deshidratar o congelar es los aceites puros.
Tecnologia de los Alimentos- FCE-UNSa-2020 26
necesario inactivas enzimas (escaldado)
Tecnologia de los Alimentos- FCE-UNSa-2020 28
14/04/2020
• Pardeamiento no enzimatico
• En procesos de fabricación, almacenamiento y otros
procedimientos, muchos alimentos desarrollan una
coloración, deseable en algunos casos e indeseable en otros.
• Son muchos los grupos de reacciones químicas que
contribuyen al desarrollo de color, destacándose la
caramelización y el pardeamiento no enzimático (o reacción
de Maillard), que requieren la presencia de azucares
reductores.
• Ambos procesos dan lugar a colores que van desde el amarillo
pálido hasta el café oscuro, sintetizándose una gama amplia
de sustancias que contribuyen al color, el sabor y el aroma,
además de cambiar su calidad nutritiva y apariencia del
alimento.
• En el caso de la reacción de oscurecimiento de Maillard,
requiere azúcares reductores y grupos aminos libres de • El gráfico muestra que los alimentos con aw
aminácidos y proteínas. La reacción da lugar a una serie de entre 0,6 y 0,9 son los más `propensos a sufrir
compuesto conocidos como melanoidinas coloreadas (del este tipo de proceso: bajas aw no permite la
café claro al oscuro), como también compuestos mutagénicos movilidad de los reactivos (siendo mas factible
o potencialmente carcinogénicos.
la caramelización), en tanto que una a w
• El proceso se ve afectado, entre otros factores por el pH, la T, mayor a 0,9 también inhibe la reacción al
tipos de a.a., tipos de azúcares y la aw. Fennema, p 61
diluir los reactivos
Tecnologia de los Alimentos- FCE-UNSa-2020 29 Tecnologia de los Alimentos- FCE-UNSa-2020 31
• Desarrollo de microorganismos
• Para su crecimiento, los microorganismos • Los alimentos se pueden clasificar de acuerdo a como se relaciona la
necesitan condiciones propicias de pH, de velocidad de ciertas reacciones de deterioro y velocidad de crecimiento de
nutrientes, de oxígeno, de presión, de
temperatura y de actividad del agua; como regla m.o. y valor de aw.
general, esta última tendrá que ser mayor a • Estables (duraderos/No perecederos): Contienen menos del 12%
medida que los otros parámetros se vuelvan de agua y tiene elevada estabilidad aw < 0,5. Son alimentos
menos favorables. “secos” obtenidos por deshidratación, y se conservan a T ambiente
• Por cada 0.1 unidades de aumento de aw, el
crecimiento microbiano puede incrementarse un • Semiestables: Contienen de 12 a 60% de agua y tiene durabilidad
100%, hasta llegar a un límite. media 0,5 < aw < 0,8. Son alimentos que se obtienen por
• Los que más agua requieren son las bacterias evaporación, quitándole agua: leche condensada, dulces, jaleas,
(aw>0.91), después las levaduras (aw>0.88), y mermeladas. Al concentrar el agua, se concentran los ácidos, lo cual
luego los hongos (aw>0.80); de todos, los disminuye el pH y esto tb contribuye a la estabilidad. No necesitan
patógenos (la mayoría bacterias) son los que refrigeración pero requieren ser esterilizados o pasteurizados.
más la necesitan para su desarrollo. • Inestables (perecederos): Contiene mas del 60% de agua y tiene
• La reducción de la disponibilidad de agua inhibe baja durabilidad aw > 0,80. Comprende a los alimentos “frescos”;
el crecimiento microbiano, pero a su vez requieren condiciones de refrigeración para su conservación, pero
incrementa la resistencia térmica de los aun asi tienen corta vida de anaquel, como el caso de frutas y
microorganismos, lo que indica que para verduras por la acción de las enzimas polioxidasas.
destruirlos es mejor el calor húmedo que el calor
seco. Ante una baja humedad, los m.o.
responden prolongando su fase inicial,
generando esporas. Tecnologia de los Alimentos- FCE-UNSa-2020 30 Tecnologia de los Alimentos- FCE-UNSa-2020 32
14/04/2020
El fenómeno de histéresis
• Curvas de adsorción y desorción de agua Determinación de la isoterma de sorción
no superponibles (zona media)
Isoterma de sorción es necesario determinar el contenido de humedad y la aw en el alimento cuando se
los fenómenos inversos no son reversibles. alcanza el equilibrio en un sistema cerrado.
Humedad se utilizan los métodos tradicionales, por gravimetría
Ambos fenómenos ocurren por mecanismos diferentes. Actividad acuosa se emplean diferentes sistema basados en la medición de la Pv, de la temp de rocío,
descenso del pto congelación, temp de bulbo seco y húmedo, entre otros métodos
• Çon los aparatos denominados higrómetros, el alimento se coloca en una cámara cerrada y se mide la
humedad relativa porcentual (HR% =aw), en referencia a un compuesto higroscópico que esta incorporado
al equipo.
• En ausencia del instrumento, las isotermas se construyen colocando muestras cuantificadas del alimento en
distintos recintos herméticamente cerrados, donde previamente se ha creado una atmosfera de humedad
relativa conocida y estable. Se deja un tiempo hasta alcanzar el equilibrio y se determina la humedad del
alimento por gravimetría, por el aumento o disminución de masa de la muestra inicial.
• La atmosfera de humedad relativa conocida se logra empleando soluciones acuosas saturadas salinas, tales
como NaCl (75%),K2CO3 (43%), KCl (85%), etc.
• Para la curva de adsorción se utiliza el alimento seco con soluciones salinas de HR% alta, y cuando se desea
determinar la curva de desorción, se usa el alimento húmedo con atmósferas de baja HR%.
Predicción de aw
Ejemplo de cálculo
• Imaginar un alimento cuya composición en porcentaje en peso es: 39.4% de agua,
2.1% de NaCl, 51% de glicerol, 1% de propilenglicol y 6.5% de insolubles. Estimar
la acividad de agua del alimento.
• Respuesta: Para predecir su valor de actividad de agua, lo primero que
deberemos hacer es identificar qué es la fase líquida y qué es la fase sólida del
alimento.
• En la fase liquida hay tipos de solutos: moleculares (glicerol y propilenglicol) y
electrolítico (NaCl). Podemos por tanto subdividir el sistema en dos subsistemas:
uno formado por el agua más el glicerol y el propilenglicol y otro sistema formado
por el agua y la sal.
• La actividad de agua de las soluciones de los solutos moleculares se calculan
mediante la ecuación de Norrish y la de la solución salina mediante Pitzer.
• Aplicando la ecuación de Ross, se calcula el valor de actividad de agua del
producto.
Bibliografía
• Badui Dergal,S., Química de los alimentos. Cuarta edición, 2006. Pearson
educación. Mexico DF. Cap 1
• Fennema, O. (director), Quimica de los alimentos. 2da edición, 2001.
Ed.Acribia. Zaragoza. Cap 2
• Ordoñez Pereda, J.A. (editor), Tecnología de los alimentos. Vol. I:
Componentes de los alimentos y procesos. Ed. Sintesis. S. A. Madrid. Cap 2
• https://riunet.upv.es/bitstream/handle/10251/68347/Talens%20-
%20Predicci%C3%B3n%20del%20valor%20de%20actividad%20de%20agua
%20de%20un%20alimento%20h%C3%BAmedo%20o%20de%20humedad%
20intermedia.pdf?sequence=1
• https://www.fbioyf.unr.edu.ar/evirtual/pluginfile.php/123178/mod_resour
ce/content/1/Agua2.pdf