EXPERIMENTO NO.

10 CONDENSACIÓN BENZOÍNICA
ANTECEDENTES

Los aldehídos aromáticos, cuando se calientan en presencia de cantidades catalíticas de cianuro sodio o potasio en etanol acuoso,
se dimerizan formando un enlace carbono-carbono entre los dos grupos carbonilo dando la α-hidroxicetona correspondiente,
siendo una clase de compuestos con el nombre genérico de benzoína o aciloina. Esta reacción (reversible), se conoce como
condensación benzoica, aunque no es realmente una condensación ya que no se podruce agua o alcohol. El ión cianuro actúa
como catalizador específico para la reacción con aldeheidos aromáticos, funciona porque es un buen nucleófilo, estabiliza el
carbanión intermediario y es un buen grupo saliente.
La benzoína es empleada particularmente como antiséptico, intermediario, catalizador para fotopolimerización y saborizantes.
También es utilizado como fijador en los perfumes, en la medicina natural es utilizado para ayudar con dolencias respiratorias y
enfermedades de la piel como el acné, eleczema y la psoriasis. Por consiguiente, existen algunas desventajas su producción,
siendo que se emplean aldehídos aromáticos, los cuales pueden ser fácilmente oxidados y gracias a esto se emplean
métodos de purificación, recritalización que permiten emplear este tipo de síntesis.
La condensación benzoica es una condensación de carbaniones cuyo mecanismo es algo distinto a las otras
condensaciones catalizadas por bases, como la aldolica o la de Claisen-Schmidt. La condensación benzoínica implica la
dimerización de un aldehído, pero no a través del carbono en alfa con la función caronilo, sino por el propio carbono carbonílico.
De este modo, el dímero producido es una α-hidroxicetona. Esta reacción no ocurre espontáneamente en disolución básica, como
lo hace la aldolización. En la síntesis de benzoína a partir de benzaldehído, el ion cianuro actúa como catalizador de la dimerización.
El ion cianuro no es muy básico. Es un catalizador eficaz para ésta reacción ya que genera un carbanión que se estabiliza por el
grupo ciano y el grupo funcional de la molécula.
En principio la condenzación benzoínica (o aciloínica) puede utilizarse para dimerizar cualquier tipo de aldehído. También cualquier
aldehído que no tenga hidrógenos ácidos en el carbono vecino al carbonilo podrá dimerizarse por medio del cianuro. En el caso
de un aldehído aromático, el anillo aromático, además del grupo ciano, puede estabilizar la carga negativa aportanto más
estabilidad al intermedio de la reacción. Por todo lo anterior, la condenzación benzoínica se conseidera un procediiento para la
dimerización de aldehídos aromáticos y, en circunstancias normales, no puede utilizarse como método general par ala dimerización
de cualquier tipo de aldehídos.
a. Reacciones de adición nucleofílica a grupos carbonilo.

Los ácidos carboxílicos y sus derivados reaccionan por medio de una sustitución nucleofilica sobre el grupo acido, donde un
necleófilo reemplaza a otro en el átomo de carbono del grupo acido.

b. Reacciones de adición-eliminación a grupos carbonilo.

La reacción de Witting permite sintetizar alquenos partiendo de compuestos carbonilicos, que supone la sustitución del
oxígeno carbonilico ( =O) por el grupo ( =CRR’ ):

c. Reacciones de condensación de aldehídos aromáticos.

Un aldehído aromático no posee hidrógenos en posición α respecto al grupo carbonilo, no puede hacer auto condensación,
pero reacciona fácilmente con una cetona presente:
 d. Catalizadores usados en estas condensaciones.

El clorhidrato de tiamina, y el ion cianuro es un ion muy básico (es la base conjugada del débil ácido cianhídrico, HCN). Es un
catalizador eficaz para esta reacción debido a que, en una etapa intermedia, se genera un carbanión que se estabiliza tanto
por el grupo ciano como por el grupo funcional de la molécula.

e. Química Verde: concepto y principios.

Química Verde que se define como el desarrollo de productos y procesos químicos que eliminen o reduzcan el uso y la formación
de sustancias tóxicas. Además, planteó los doce principios de la Química Verde donde se plantean conceptos como el desarrollo
de procesos que maximicen el rendimiento de los productos deseados, el empleo de sustancias medioambientalmente más
seguras como, por ejemplo; el uso de disolventes menos tóxicos o incluso su eliminación, el tratamiento de los residuos
producidos, el uso de procesos energéticamente más eficientes o el uso de catalizadores.
En resumen consiste en diseñar, productos y procesos químicos para reducir o eliminar el uso o la generación de sustancias
peligrosas. Sus principios son:
1. Prevención: es preferible evitar la formación de los residuos que tratarlos una vez que se han producido.
2. Economía atómica: los métodos de síntesis se diseñarán aprovechando al máximo todos los materiales usados minimizando los
subproductos.
3. Uso de metodologías que generen productos con toxicidad reducida: los métodos de síntesis deberían diseñarse para usar y generar
sustancias con poca o ninguna toxicidad.
4. Generar productos eficaces pero no tóxicos: los productos químicos deberían diseñarse de manera que mantengan la eficacia y, a
la vez, que reduzcan su toxicidad.
5. Reducir el uso de sustancias auxiliares: se evitará, en la medida de lo posible, el uso de sustancias que no sean imprescindibles
(disolventes, reactivos para realizar las separaciones, etc.) y, si se llegarán a usar, deben ser lo más inocuos posibles.
6. Disminuir el consumo energético: los requerimientos energéticos se clasifican por su impacto medioambiental y económico, y se debe
evitar consumos innecesarios. Se intentará que los procesos de síntesis se lleven a cabo a temperatura y presión ambiente.
7. Utilización de materias primas renovables: siempre que sea económica y técnicamente viable, la materia prima empleada debería
ser renovable en lugar de agotable.
8. Evitar la derivatización innecesaria: se evitará la formación de derivados (grupos de protección/desprotección, de bloqueo,
modificación temporal de procesos físicos/químicos, etc.)
9. Potenciación de la catálisis: se emplearán catalizadores (lo más selectivos posibles), reutilizables en lugar de los estequiométricos.
10. Generar productos biodegradables: los productos químicos se intentarán diseñar de manera que no persistan en el medio ambiente
sino que se transformen en productos de degradación inocuos.
11. Desarrollar metodologías analíticas para la monitorización en tiempo real: las metodologías analíticas serán desarrolladas
posteriormente para monitorizar y controlar el proceso en tiempo real, antes de la formación de sustancias peligrosas.
12. Minimizar el potencial de accidentes químicos: la elección se sustancias en los procesos químicos se realizará minimizando el riesgo
de accidentes químicos como, por ejemplo; las emanaciones, explosiones e incendios.

CUESTIONARIO
a. ¿A qué reacción se le conoce como condensación benzoínica?
Se le llama condensación benzoinica a la reacción de condensación de dos aldehídos aromáticos, especialmente el
benzaldehído.
b. ¿Cuál es el catalizador utilizado para esta condensación y cómo actúa?
El clorhidrato de tiamina funciona como catalizador, en un primer paso se agrega NaOH al clorhidrato de tiamina,
abstrayendo un protón acido de esta, dándole una característica nucleofílica, el nucleófilo formado ataca al carbono del
grupo carbonilo formando un enlace y un umpolung en el carbonilo, en esta nueva estructura es atacada por una
molécula de benzaldehído.
En un último paso se rompe la nueva estructura, obteniéndose el producto de interés y el clorhidrato de tiamina
desprotonado.
c. ¿Que es la Química Verde y cuáles son sus principios?
La química verde consiste en diseñar productos y procesos químicos para reducir o eliminar el uso o la generación de
sustancias peligrosas. Sus principios son:
Prevención
Economía atómica
Uso de metodologías que generen productos con toxicidad reducida
Generar productos eficaces, pero no tóxicos
Reducir el uso de sustancias auxiliares
Disminuir el consumo energético
Utilización de materias primas renovables
Evitar la derivatizacion innecesaria
Potenciación de la catálisis
Generar productos biodegradables
Desarrollar metodologías analíticas para la monitoración en tiempo real.
Minimizar el potencial de accidentes químicos.
d. ¿Por qué la reacción que efectuó se dice que es acorde a los criterios de la Química Verde?
Porque se cumplen varios de los principios de la química verde, como el uso de metodologías que generen productos
con toxicidad reducida, disminución del consumo energético, entre otros.
e. Explique si los aldehídos alifáticos pueden formar aciloínas por este método.
La reacción puede empleare con aldehídos alifáticos en presencia de medio básico y sales de tiazolio, el mecanismo de
reacción es esencialmente el mismo.
f. Escriba un diagrama de manejo de desechos de la reacción efectuada.
 BILIOGRAFIA

H.D. Durst/G. W. Gokel. Química orgánica experimental. Editorial Reverté. (pag. 337-338)

S.A.; Síntesis de Benzoina; Universidad de la Amazonia; 2016; Fecha de consulta: Viernes 10 de abril de
2020; http://documents.mx/documents/sintesis-de-benzoina-578115b0288f5.html