Termoquimica
Termoquimica
Termoquimica
Termoquímica (I)
Avilés. Asturias
La Termoquímica es la parte de la Termodinámica (1) que estudia las variaciones de energía que se
producen en las reacciones químicas. Es decir, la Termoquímica estudia la conversión de energía
química en energía térmica y viceversa.
Para que se produzca una reacción química es necesario que se rompan determinados enlaces (proceso
que absorbe energía) y se formen otros nuevos para formar compuestos estables (proceso que desprende
energía). De aquí que existan reacciones en las que se produce una emisión de calor al exterior,
reacciones exotérmicas , y otras en las que la reacción absorbe calor, reacciones endotérmicas.
De manera general el calor desprendido o absorbido en una reacción no es una magnitud definida, ya que
depende del camino seguido para ir de los reactivos a los productos. No obstante (ver apuntes de conceptos
básicos de Termodinámica), si el proceso se realiza bien a volumen constante o a presión constante, el
cambio térmico (QV o QP) pasa a ser algo definido e independiente de la forma en la que se lleve a cabo la
reacción:
Q V = DU
QP = viene
La variación de entalpía para una reacción química DH dada por la diferencia entre la entalpía de los
productos (estado final) y la de los reactivos (estado inicial) y es un dato más que se añade en las
reacciones termoquímicas.
Re activos � Pr oductos ; DH
DH = HPr oductos - HReactivos
Por tanto:
Reactivos
Productos
Energía (calor)
Entalpía DH > 0 Entalpía DH < 0
Energía (calor)
Reactivos Productos
Las reacciones químicas se realizan frecuentemente a presión constante y el calor absorbido o desprendido
coincide con la variación de entalpía.
Como la variación de entalpía depende del estado de agregación en que se encuentran las
sustancias es imprescindible especificar dicho estado, tanto para los reactivos como para los
productos.
Para poder medir las entalpías de los compuestos se emplean las reacciones de formación. Esto es, el
proceso correspondiente a la síntesis (formación) de un mol del compuesto a partir de los
elementos que lo integran.
(1)
La Termodinámica es la parte de la Física que estudia a nivel macroscópico las transformaciones de la
energía, y cómo esta energía puede convertirse en trabajo (movimiento).
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Con objeto de poder tabular calores de formación, es necesario elegir un estado estándar o estado de
referencia para los elementos. La palabra estándar se refiere, no a una temperatura especial, sino a 1 atm.
Así los estados estándar serán:
Sólidos: su forma más estable a 1 atm y la temperatura considerada.
Líquidos: líquido puro a 1 atm. Y la temperatura considerada.
Gases: gas ideal a 1 atm.
Los calores de formación estándar suelen tabularse a 25 0C (298,15 K).
Por ejemplo, si consideramos que la reacción se verifica en condiciones estándar, la ecuación de formación
del CO2 será la siguiente:
C (s) + O2 (g) � CO2 (g) ; DH0f = - 393,5 kJ / mol
Observar que los elementos están en su estado de agregación más estable a 1 atm. En el
caso del carbono la forma alotrópica más estable en las condiciones especificadas es la de
grafito.
La notación DH indica que la variación de entalpía está medida a 1 atm.
0
Leyes de la Termoquímica
Las llamadas leyes termoquímicas fueron enunciadas antes de que fuera conocido el Principio de
Conservación de la Energía (Helmholtz, 1847). Hoy podemos ver que no son más que distintos enunciados
de ese principio general.
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La ley de Hess puede ser utilizada para el cálculo de calores de reacción, ya que podemos combinar
ecuaciones con variaciones de entalpía conocidas hasta llegar a la ecuación cuya variación de
entalpía ignoramos, determinando de esta forma el dato desconocido.
Ejemplo 1 (Oviedo. 2012-2013)
En el proceso metalúrgico de obtención de hierro en el alto horno se produce la reacción de
Fe2O3(s) con CO(g) para formar Fe3O4(s) y CO2(g)
a) Calcule la entalpía estándar de la reacción. Indique si es un proceso endotérmico o
exotérmico.
b) Calcule la cantidad de energía involucrada en la formación de 500 kg de Fe 3O4(s) y los
moles de CO2 (g) que se forman.
DATOS: DHf0 [Fe2O3(s)]= - 824,2 kJ/mol; DHf0 [Fe3O4(s)]= - 1118 kJ/mol; DHf0 [CO(g)]= - 110,5
kJ/mol DHf0 [CO2(g)]= - 393,5kJ/mol; . Masas atómicas: Fe= 55,85 u; O= 16 u.
Solución 1:
Ecuación ajustada: 3 Fe2O3 (s) + CO(g) � 2 Fe3O 4 (s) + CO2 (g) ¿ DHR0 ?
Si tenemos en cuenta que la entalpía estándar de los compuestos es igual a su calor de
formación, podemos poner:
DHR0 = HPr oductos - HReactivos = �
DH0f (CO2 ) + 2 DH0f (Fe3O4 ) �
�
�
3 DH0f (Fe2O3 ) + DH0f (CO) �
�- � �
DHR = [ ( -393,5) + 2 ( -1118)] kJ - [ 3 ( -824,2) + ( -110,5)] kJ = - 46,4 kJ
0
Solución 2:
También lo podemos resolver aplicando la ley de Hess:
1. Escribimos las ecuaciones correspondientes a los datos termoquímicos facilitados:
Ecuación (ajustada) de la que se pretende saber la variación de entalpía estándar:
3 Fe2O3 (s) + CO(g) � 2 Fe3O4 (s) + CO2 (g) ¿ DHR0 ?
Ecuaciones (ajustadas) de las cuales tenemos la variación de entalpía (por comodidad
las variaciones de entalpía se numeran del 1 al 4).
Formación del trióxido de dihierro.
Formación del tetraóxido de trihierro.
Formación del monóxido de carbono.
Formación del dióxido de carbono.
3
2 Fe(s) + O2 (g) � Fe 2O 3 (s) ; DH10 = - 824,2 kJ / mol
2
3 Fe(s) + 2 O2 (g) � Fe 3O 4 (s) ; DH02 = - 1118 kJ / mol
1
C(s) + O2 (g) � CO(g) ; DH30 = - 110,5 kJ / mol
2
C(s) + O2 (g) � CO2 (g) ; DH04 = - 393,5 kJ / mol
2. Escribimos las ecuaciones facilitadas de forma tal que su suma dé la ecuación buscada:
9 Como necesitamos 2
3 Fe2O3 (s) � 6 Fe(s) + O2 (g) ; - 3DH10
2 moles de Fe3O4 en el
Damos vuelta a la 1 segundo miembro,
ecuación (cambiamos de CO(g) � C(s) + O2 (g) ; - DH03 multiplicamos por 2 la
signo la variación de
2
ecuación(el cambio
entalpía) y multiplicamos 6 Fe(s) + 4 O2 (g) � 2 Fe3O 4 (s) ; 2 DH02 térmico experimentado
por 3, ya que también quedará
C(s) + O2 (g) � CO2 (g) ; DH04
necesitamos 3 moles de multiplicado por 2).
Fe2O3 en el primer Escribimos invertida la reacción (la
miembro (ver ecuación variación de entalpía cambia de Necesitamos CO2 en el
problema). signo), ya que necesitamos 1 mol segundo miembro. La
de CO en el primer miembro. reacción la escribimos
tal y como está.
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En la ecuación ajustada
La masa de 1 mol de leemos que cuando se
Fe3O4 son 231,55 g forman 2 moles de Fe3O4 se
(0,23155 kg) desprenden 46, 4 kJ
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Solución 2:
También lo podemos resolver aplicando la ley de Hess:
1. Escribimos las ecuaciones correspondientes a los datos termoquímicos facilitados:
Ecuación (ajustada) de la que se pretende saber la variación de entalpía estándar:
2C(s) + O2 (g) + 2H2 (g) � C2H4O 2 (l) ; ¿ DH0f ?
Ecuaciones (ajustadas) de las cuales tenemos la variación de entalpía (por comodidad
las variaciones de entalpía se numeran del 1 al 3).
Formación del dióxido de carbono.
Formación del agua (líquida).
Combustión del ácido acético.
C(s) + O2 (g) � CO2 (g) ; DH10 = - 393,5 kJ / mol
1
H2 (g) + O 2 (g) � H2O(l) ; DH02 = - 285,8 kJ / mol
2
C2H4O2 (l) + 2 O2 (g) � 2 CO2 (g) + 2H2O(l) ; DH30 = - 875, 4 kJ / mol
2. Escribimos las ecuaciones facilitadas de forma tal que su suma dé la ecuación buscada:
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Teniendo en cuenta que cuando tiene lugar una reacción química se rompen enlaces (proceso endotérmico)
y se forman enlaces (proceso exotérmico) es posible realizar cálculos de entalpía en las reacciones a
partir de las entalpías de enlace.
Se denomina entalpía de (ruptura de) enlace a la energía necesaria para romper un mol de enlaces
si el proceso se verifica a presión constante. Normalmente se tabulan en condiciones estándar.
La energía de un enlace depende de los átomos enlazados. Por ejemplo, si consideramos el CH 4 la entalpía
de enlace para romper el primer enlace C-H (hay cuatro H enlazados al C) no es igual a la del segundo
enlace C-H (hay tres H enlazados al C) o a la del tercero o cuarto. Por eso las entalpías de enlace tabuladas
son valores medios y los valores de entalpía calculados usando entalpías de enlace son solo aproximados.
Ejemplo 3 (Oviedo. 2011-2012)
A partir de los siguientes datos de energías de rupturas de enlaces (ED):
Estime la entalpía estándar de formación de la molécula de amoniaco. Todos los datos se refieren a
condiciones estándar.
Solución 1:
La ecuación para la formación de amoniaco es:
1 3
N2 (g) + H2 (g) � NH3 (g) ; ¿ DH0f ?
2 2
Para obtener el amoniaco deberíamos:
Romper 1/2 mol de enlaces N N
Romper 3/2 de mol de enlaces H-H
Formar 1 mol de NH3 (para lo cual hay que formar tres enlaces N-H por molécula).
Teniendo en cuenta que la ruptura de enlaces es un proceso endotérmico y la formación exotérmico
podemos poner:
�1 3 � 1
� 3 �
�
( )
DH0f = � DHN0 �N + DHH0 -H �- 3 DHN0 -H = � (946) + (436) �kJ - 3 (389) kJ = - 40 kJ
�2 2 2
� 2 �
kJ
Como la reacción es de formación podemos dar como resultado: DH0f(NH3 ) = - 40
mol
Solución 2:
También lo podemos resolver aplicando la ley de Hess:
1. Escribimos las ecuaciones correspondientes a los datos termoquímicos facilitados:
Ecuación (ajustada) de la que se pretende saber la variación de entalpía estándar:
1 3
N2 (g) + H2 (g) � NH3 (g) ; ¿ DH0f ?
2 2
Ecuaciones (ajustadas) de las cuales tenemos la variación de entalpía (por comodidad
las variaciones de entalpía se numeran del 1 al 3).
Ruptura de un enlace H-H.
Ruptura triple enlace nitrógeno-nitrógeno
Ruptura de tres enlaces N-H
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2. Escribimos las ecuaciones facilitadas de forma tal que su suma dé la ecuación buscada:
3 3
H2 (g) � 3 H(g) ; DH10
2 2
1 1 0
N2 (g) � N(g) ; DH2
2 2
3 H(g) + N(g) � NH3 (g) ; - DH30
3 1
H2 (g) + N2 (g) � NH3 (g)
2 2
Podemos por tanto escribir (ley de Hess):
3 1
DH0f = DH10 + DH02 - DH03
2 2
Sustituyendo valores y operando obtenemos el valor pedido:
3
� 1 �
DH0f = � (436) + (946) - (1167)�kJ / mol
2
� 2 �
DH0f = - 40 kJ / mol
Reacción exotérmica. Se desprenden 40 kJ por mol de NH3(g) formado.
El dato tabulado para la entalpía de formación estándar del NH 3(g) es de - 46,2 kJ mol -1
lo que confirma que el procedimiento seguido es solo aproximado.
Ejemplo 4
Calcular la variación de entalpía correspondiente al proceso de hidrogenación del etileno para
formar etano a partir de las entalpías de enlace estándar tabuladas en la tabla adjunta: