TERMOQUÍMICA

El estudio del calor

involucrado en las reacciones
químicas.

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 La Termoquímica tiene como
objetivo el estudio de las
variaciones de energía que
acompañan las reacciones
químicas
No hay reacción química que
ocorra sin variación de energía !

La energía se conserva. No se crea ni se

destruye. Apenas se transforma !

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 INTRODUCCIÓN A LA TERMOQUÍMICA
 Reacciones químicas involucran cambios
en la energía.
– Romper enlaces absorve energía.
– Formación de enlaces libera energía.
 Esos cambios de energía pueden ocurrir
por el cambio de calor.
– Calor es el flujo de energía química.
 El estudio de los cambios de energía en
las reacciones químicas se denomina
termoquímica.
 A energía involucrada en las reacciones
químicas se puede medir (calorímetros).
 QUE ES CALOR?
Caliente y frio geralmente se encontran
asociados con las palabras calor y
temperatura.
– Calor y temperatura no son sinónimos.
– La temperatura de una sustáncia está
asociada con la energía de sus
partículas, especificamente su:
ENERGÍA CINÉTICA
La Energía Cinética define la temperatura.
– Partículas que vibran rápido = caliente
– Partículas que vibran despacio = frio
 La energía térmica es la energía total de todas
las partículas que forman la sustancia.
Energía Cinéticavibración de las partículas
Energía Potencialatracción de las partículas
(dentro o entre las partículas)
 La energía térmica es
dependiente de la cantidad
2 Hot Spoons
de masa del material
presente. (Ec =½mv2)

 La energía térmica tambien

está relacionada con el tipo
de material
 Diferentes materiales
– Pueden tener la misma T, misma masa,
pero diferentes fuerzas atractivas.
– Son afectadas por la Ep, o sea, por las
fuerzas intermoleculares.
 Por lo tanto, es posible tener materiales
diferentes en la misma T (misma Ec) pero
teniendo diferentes energías térmicas.
 Las diferentes capacidades
para mantener o liberar
el contenido energético es
capacidad calorífica
 La energía térmica se puede transferir de
un objeto para otro por contacto directo.
– Cuando moléculas colisionan, se
transfiere energía de una molécula para
otra.
 CAPACIDAD CALORÍFICA
 La medida de cuanto un material absorve
o libera energía térmica es su capacidad
calorífica.
 Capacidad calorífica es una propriedad
física única y particular de las sustáncias.
– Agua necesita 1 caloria de energía
para aumentar T en 1 °C
– Acero necesita 0.1 caloria de
energía para aumentar T=1 °C
 SUSTANCIA SPECIFIC HEAT CAPACITY, CP
ÁGUA 4.18J/g°C O 1cal/g°C
GELO 2.10 J/g°C O 0.502cal/g°C
VAPOR 1.87J/g°C O 0.447cal/g°C
MERCÚRIO, Hg 0.139 J/g°C O 0.033cal/g°C
ALCOOL (Ethyl) 2.40 J/g°C O 0.580cal/g°C
CALCIO, Ca 0.647 J/g°C O 0.155cal/g°C
ALUMINIO, Al 0.992J/g°C O 0.237cal/g°C
SAL DE COZ, NaCl 0.865 J/g°C O 0.207cal/g°C
AMÔNIA, NH3 2.09 J/g°C O 0.500cal/g°C
PRATA, Ag 0.235 J/g°C O 0.056cal/g°C
CHUMBO, Pb 0.129J/g°C O 0.031cal/g°C
 CAMBIO EN EL CONTENIDO
ENERGÉTICO (ENTALPÍA)
 La energía utilisada o producida en una
reacción química se denomina entalpía de
la reacción.
– El quemar 15 g de papel produce una
cantidad de energía térmica (calor) o una
cantidad de entalpía.
 Entalpía
es un valor que indica dirección
 (energía sale o energía entra)
– Gana calor  ENDO
– Libera calor  EXO
 TIPOS DE SISTEMAS
 Sistema abierto  permite intercambio
de matéria y energía con medio-externo.
Sistema cerrado  permite intercambio
de energía, pero no de matéria, con
medio-externo.
Sistema aislado  no permite intercambio
de matéria ni de energía con meio-externo
CALOR CALOR CALOR CALOR
Clasificación de las reacciones químicas:
– Exotérmicas  reacciones que producen
calor (el calor generado es un producto)
– Endotérmicas  reacciones que
absorven calor (el calor absorvido es un
reactivo)
Reacciones exotérmicas calientan los
alrededores
– Debido al calor liberado al ambiente.
Reacciones endotérmicas esfrian los
alrededores
– Debido absorción de calor del
ambiente.
 1. ENTALPÍA (H): Es la energía total de un
sistema medida a la presión constante.
Como no se puede medir la entalpía, se
mide la variación de entalpía o calor de
reacción (∆H).
ΔH = Hfinal - Hinicial

2. REACCIÓN EXOTÉRMICA: ∆H<O.

Libera calor.
∆H= Hproductos - Hreactantes
Hproductos < Hreactantes
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 Representaciones gráficas (1)

Combustión del etanol - exotérmica

H2 < H1

CALOR LIBERADO

H = H2 - H1

H < 0

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C2H5OH(ℓ) + 3 O2(g)  2 CO2(g) + 3 H2O(ℓ) + 1368kJ

C2H5OH(ℓ) + 3 O2(g) - 1368kJ 2 CO2(g) + 3 H2O(ℓ)

C2H5OH(ℓ) + 3O2(g) 2 CO2(g)+3 H2O(ℓ) ∆H= -1368kJ

En la reacción exotérmica, el calor aparece

con signo positivo al lado de los productos o
signo negativo al lado de los reactantes.
Pero normalmente la ∆H<O se cita despues de
la ecuación.
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3. REACCIÓN ENDOTÉRMICA:

Absorve calor. ∆H>O.

∆H= Hproductos - Hreactantes

Hproductos > Hreactantes.

C(s) + H2O(g) + 31,4 kcal CO(g) + H2(g)

C(s) + H2O(g) CO(g) + H2(g) ∆H= +31,4kcal

En la Reacción Endotérmica el calor aparece con signo

positivo al lado de los reactantes o el ∆H>O se cita
despues de la ecuación.
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 Representaciones gráficas (2)

Fotosíntesis - endotérmica

H2 > H1
CALOR ABSORVIDO

H = H2 - H1

H > 0

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I. H2(g) + 1/2 O2(g) H2O (ℓ ) + 285,8 kJ

II. 1/2 H2(g) + 1/2 Cℓ2(g) HCℓ(g) ∆H = -92,5 kJ

III. 1/2 H2(g) + 1/2 F2(g) HF (g) + 268,6 kJ

IV. H2(g) + 2 C (s) + 226,8 kJ C2H2 (g)

V. 2 H2(g)+2C(s) C2H4 (g) ∆H = +52,3 kJ/mol

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 Las variaciones de energía, en las
reacciones químicas, se
manifiestan sobre la forma de calor
(generalmente) se libera luz o se
absorve.
El origen de la energía involucrada
en una reacción química es debido,
basicamente, a un nuevo arreglo
para los enlaces químicos.

La cantidad de energía almacenada, principalmente en

la forma de enlaces se llama de ENTALPÍA (enthalpein, do
grego = calor) y se simboliza por H (heat).

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 Como se puede medir el calor de reacción ?

Para reacciones en medio acuoso se utiliza un

calorímetro, que no es nada mas que una botella térmica
(figura 1). Para reacciones de combustión se utiliza una
bomba calorimétrica (figura 2).

figura 1 - calorímetro figura 2 - bomba calorimétrica

En los dos casos el

calor se transfiere
para una masa de
agua y calculado a
partir de la
expresión
Q=m.c.T

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 Ecuaciones termoquímicas (requisitos)

1. Ecuación química balanceada.

2. Indicación de los estados físicos y

alotrópicos• (cuando sea el caso) de los
componentes.
3. Indicación de la entalpía molar, o sea, por
mol de producto formado o reactante
consumido.
4. Indicaciones de las condiciones de
presión y temperatura en que fue medido
el  H.
H 0 Entalpia estandar: medida à 250 C y 1 atm.

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Tipos de Entalpías o Calores de Reacción

1. Entalpía o Calor de Formación.

2. Entalpía o Calor de Descomposición.
3. Entalpía de Combustión.
4. Entalpía de Disolución.
5. Entalpía de Neutralización.
6. Entalpía o Energía de Enlace.

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 Entalpia de Formación (Hf)

Corresponde a la energía involucrada en la

formación de un mol de sustáncia a partir de
sustáncias simples, en el estado alotrópico
mas comun.

Ejemplos
H2(g) + 1/2 O2(g)  H2O(l) Hf = - 285,5 kJ/mol
C(grafito) + O2(g)  CO2(g) Hf = - 393,3 kJ/mol
1/2 N2(g) + 1/2 O2(g)  NO(g) Hf = + 45,9 kJ/mol

Entalpía de formación de sustáncias simples es nula !

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 Entalpia de Descomposición

Se puede considerar como la entalpía

inversa a la de formación de una
sustancia.

Ejemplos
H2O(l  H2(g) + 1/2 O2(g) ) H = + 285,5 kJ/mol
CO2(g)  C(grafite) + O2(g) H = + 393,3 kJ/mol
NO(g)  1/2 N2(g) + 1/2 O2(g) H = - 45,9 kJ/mol

Observe que al inverter la ecuación la variación de

entalpía cambia de signo algébraico !

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 Entalpia de Combustión

Corresponde a la energía liberada en la

reacción de 1 mol de sustancia
(combustíble) con O2 puro (comburente).

Si el combustíble es de material orgánico

(C,H y O) la combustión puede ser de dos
tipos:
I - Completa: los produtos son CO2 y H2O.
II - Incompleta: ademá de los productos
citados arriba se forma, tambien, CO y/o
C (carbonilla).
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 Combustión completa LLAMA AZUL
CH4 + 2O2  CO2 + H2O H = - 889,5 kJ/mol
C3H8 + 5O2  3CO2 + 4H2O H = - 1.400 kJ/mol

En la combustión incompleta
la llama es anaranjada.

La combustión del C
tambien es la formación del
CO2 !

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 Entalpia de Disolución

Corresponde al calor liberado o absorvido en

la disolución (algunas veces seguida de
disociación) de 1 mol de sustancia de tal
modo que por la adición de cantidades
crescientes de agua, se alcance un limite a
partir del cual no hay mas liberación o
absorción de calor.

Ejemplos
H2SO4(l) + ac (2 mols)  H2SO4(ac) H = - 28,0 kJ/mol
H2SO4(l) + ac (100 mols)  H2SO4(ac) H = - 84,4 kJ/mol
NH4NO3(s) + ac  NH4+NO3-(ac) H = + 26,3kJ/mol

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 Entalpia de Neutralización

Corresponde al calor liberado

en la formación de 1 mol de
agua, a partir de la
neutralización de 1 mol de
iones H+ por 1 mol de iones OH-,
en solución acuosa diluída.
Ejemplos
HCl + NaOH  NaCl + H2O H  - 58,0 kJ/mol
HNO3 + KOH  KNO3 + H2O H  - 58,0 kJ/mol

En la reacción de ácidos fuertes con bases fuertes la

variación de entalpía es aproximadamente constante pues
la reacción es siempre: H+ + OH-  H2O !
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 Entalpia o Energía de Enlace

Es la cantidad de calor absorvida en el

rompimiento de 6,02x1023 enlaces de
determinada espécie, suponiendo las
sustancias en el estado gaseoso, a 250 C.

El rompimiento de los enlaces es siempre un

proceso endotérmico pero la formación de
enlaces será siempre exotérmico.

En los reactantes siempre ocurrirá

rompimiento de enlaces (H > 0) y en los
productos ocorrirá formación de enlaces
(H < 0) .
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 Ejemplos de energías de enlace

Enlace

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 Cálculo de entalpía a partir de los enlaces

Calcular la variación de entalpía en la reacción:

2 H - H(g) + O = O(g)  2 H - O - H(g)

Hreactantes = 2 x 435,5 + 497,8 = + 1.368,8 kJ

Hproductos = - (4 x 462,3) = - 1.849,2 kJ

La variación de entalpía de la reacción se

obtiene mediante la suma algebraica de las
entalpias mostradas arriba:
 Hreacción = Hreactantes + Hproductos
 Hreacción = + 1.368,8 + (- 1.849,2)

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 Hreacción = - 480,4 kJ o - 240,2 kJ/mol 32
 LEY DE HESS
Químico ruso, nasció en Ginebria - Suíza, el 7 de
Agosto de 1802, y falleció en San Petersburgo, en
Rúsia, el 30 de Noviembre de 1850.
Hess se torno importante por los estudios
realizados en el área de la termodinámica, siendo
considerado uno de los fundadores de esta ciéncia.
Estos estudios se iniciaron en el año de 1839
cuando era profesor de Química en San
Petersburgo.
En 1840, Hess formuló una ley empírica, la ley de
Hess, que dice que el calor de reacción de un
proceso químico es independiente del camino
seguido, siendo determinado únicamente por los
estados inicial y final.
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 La Ley de Hess, tambien conocida
como Ley de la Suma de los
Calores de Reacción, demuestra
que la variación de entalpía de
una reacción química no depende
del modo o camino como la misma
se realiza y si del estado inicial
(reactantes) y del estado final
(productos) .

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 La Ley de Hess se puede demonstrar a
partir del siguiente ejemplo:

Camino 1
C(graf.) + O2(g)  CO2(g) H1 = - 393,4 kJ

Camino 2
C(graf.) + ½ O2(g)  CO(g) H2 = - 280,6 kJ

CO(g) + ½ O2(g)  CO2(g) H3 = - 112,8 kJ

Sumando las dos ecuaciones resulta:

C(graf.) + O2(g)  CO2(g) H1 = - 393,4 kJ

La entalpia final será H2 + H3

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 Ejemplo

Calcular la variación de entalpía

involucrada en la combustión de 1 mol de
CH4(g), expresada por:

CH4(g) + 2 O2(g)  CO2(g) + 2 H2O(l)

sabiendo que:
1) Hformación CH4(g) = - 74,82 kJ/mol
2) Hformación CO2(g) = - 393,4 kJ/mol
3) Hformación H2O(l) = - 285,5 kJ/mol

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 Solución

Desarrollando las ecuaciones relativas a la

formación de los componentes:
1. Formación del CH4

C + 2 H2 CH4 H1 = - 74,82 kJ/mol

2. Formación del CO2

C + O2 CO2 H2 = - 393,4 kJ/mol

3. Formación del H2O

H 2 + ½ O2 H 2O H3 = - 285,5 kJ/mol

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 Solución

Aplicando la Ley de Hess, para obtener la

combustión del CH4 deberemos:
a) Invertir la ecuación de formación del CH4 ;
CH4  C + 2H2 H = + 74,82 kJ

b) utilizar de la forma presentada la ecuación

de formación del CO2 ;
C + O2  CO2 H = - 393,4 kJ

c) utilizar la ecuación de formación del

agua multiplicada por 2 (inclusive la entalpía)
2H2 + O2  2H2O H = - 571,0 kJ

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 Solución

1) CH4  C + 2H2 H = + 74,82 kJ

2) C + O2  CO2 H = - 393,4 kJ
3) 2H2 + O2  2H2O H = - 571,0 kJ
que sumadas, resulta

CH4(g) + 2 O2(g)  CO2(g) + 2 H2O(l)

La variación de la entalpía será:

HRQ = + 74,82 + (- 393,4) +(- 571,0)

HRQ = - 889,58 kJ/mol de CH4

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 EJERCÍCIOS 40

Utilice valores de ∆H˚’s tabulados y calcule el ΔH de la

siguiente reacción:
H2O(g) + C(grafito) --> H2(g) + CO(g)

(el producto se le conoce “ gas d’agua”)

 Solución del ejercício 41

H2O(g) + C(grafito) --> H2(g) + CO(g)

Consultando valores tabulados:
• H2(g) + 1/2 O2(g) --> H2O(g)
∆Hf˚ del H2O vapor = - 242 kJ/mol
• C(s) + 1/2 O2(g) --> CO(g)
∆Hf˚ del CO = - 111 kJ/mol
 Sumando las dos ecuaciones abajo: 42

H2O(g) --> H2(g) + 1/2 O2(g) ∆Ho = +242 kJ

C(s) + 1/2 O2(g) --> CO(g) ∆Ho = -111 kJ
--------------------------------------------------------------------------------

H2O(g) + C(grafito) --> H2(g) + CO(g)

∆H = +131 kJ

Para convertir 1 mol de agua en 1 mol de H2

y CO se necesita 131 kJ de energía.
La reacción del agua d´gas es ENDOtermico
 Utilizando entalpías de formación
43

Cuando TODAS entalpías de

Puedes predecir la ∆H formación son conocidas:
de la reacción?

∆Ho =  ∆Hfo (productos)

-  ∆Hfo (reactantes)

Recuerde que ∆ siempre = final – inicial

 EJERCÍCIO 2
44

Calcule el calor de combustión del metanol

CH3OH(g) + 3/2 O2(g) --> CO2(g) + 2 H2O(g)

∆Ho =  ∆Hfo (prod) -  ∆Hfo (react)
 Usando valores de tablas:
45

CH3OH(g) + 3/2 O2(g) --> CO2(g) + 2 H2O(g)

∆Horxn =  ∆Hfo (prod) -  ∆Hfo (react)

∆Ho = ∆Hfo (CO2) + 2 ∆Hfo (H2O)

- {3/2 ∆Hfo (O2) + ∆Hfo (CH3OH)}
= (-393.5 kJ) + 2 (-241.8 kJ)
- {0 + (-201.5 kJ)}
∆Ho = -675.6 kJ por mol de metanol
 Aplicaciones de la ley de Hess

1. Predecir calores de reacción, a partir de

entalpias conocidas.
2. Determinación del poder calorífico de com-
bustíbles automotivos y alimentos.
Ejemplos
Octano (gasolina) = 47,8 kJoule/gr
Etanol (alcohol comun) = 44,7 kJoule/gr
Metano (GNV) = 49,0 kJoule/gr
Glucosa (carbohidrato) = 17,5 kJoule/gr

Lipídio (grasas) = 38,6 kJoule/gr

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47