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UNIVERSIDAD DE CONCEPCIÓN Profesor patrocinante

Facultad de Ingeniería Dr. Leopoldo Gutiérrez


Departamento de Ingeniería Metalúrgica

“EFECTO DE LA PRESENCIA DE CAOLINITA Y MONTMORILLONITA EN


LA FLOTABILIDAD DE CALCOPIRITA DE ALTA PUREZA EN AGUA
DESTILADA, AGUA DE MAR E IONES”

CLAUDIO CÉSAR CORTES CONCHA

Informe de Memoria de Título


para optar al Título de

Ingeniero Civil Metalúrgico

ENERO 2016
AGRADECIMIENTOS.
Se termina una gran etapa de éste largo camino, doy gracias a la vida que
me ha tocado vivir, con mucho esfuerzo y sacrificio no solo de mi parte sino
de toda una familia que a ha estado apoyándome en las buena y en las no
tan buenas.
No me gusta individualizar porque siempre hay gente que se queda fuera
del tintero, pero obviamente debo hacer un agradecimiento especial a mi
familia, a mi madre, mi padre y mis hermanos por el apoyo constante que
siempre estuvo presente. A mis amigos de la casa hogar que estuvimos
compartiendo y viviendo bajo el mismo techo durante 7 años, hicimos
muchas tonteras que nunca se olvidaran y estarán siempre es nuestra
mente. Mis amigos de la universidad, algunos ya titulados y otros todavía
no, debo agradecerles por todo lo vivido en este largo camino. Debo dar
gracias a mi profesor tutor que siempre estuvo atento y preocupado de mi
trabajo, al igual que todas las personas que contribuyeron en la realización
de éste trabajo. Agradecer el financiamiento al Fondo Nacional de Desarrollo
Científico y Tecnológico (FONDECYT) en el marco del inicio de proyectos en
la investigación no. 11140184.
Mención especial debo hacer para el deporte que llevo en la sangre y lo
siento con una tremenda pasión, el futbol. Agradecer por ese título
conseguido el 2015, esa tan anhelada Copa América. Nuestra historia en
torno al futbol no es muy grata, en realidad era muy mala, nunca habíamos
ganado nada, puros triunfos morales. Pero ahora puedo decir que vi a mi
selección levantar un titulo y con eso me siento pagado.

“EL UNIVERSO TIENE QUE SEGUIR SU CURSO”


RESUMEN
El objetivo general de éste trabajo fue investigar el efecto de la presencia
de caolinita y montmorillonita en la flotabilidad de calcopirita a diferentes
valores de pH y distintos medios acuosos, a través de pruebas de micro-
flotación, tiempo de inducción y medición de turbidez.

Las pruebas de micro-flotación revelan que en presencia de caolinita y


montmorillonita existe una depresión de calcopirita en agua destilada y
agua de mar. En agua destilada, el efecto depresor de caolinita disminuye a
medida que aumenta el pH, un efecto similar ocurre para montmorillonita.
En agua de mar, el efecto de caolinita es similar que en agua destilada para
valores de pH<9, por encima de éste pH el efecto depresor es más fuerte,
mientras que para montmorillonita el efecto depresor es mayor en agua de
mar. En presencia de iones, el mayor efecto depresor de caolinita se
observó en presencia de Ca2+ y Mg2+, lo que se propone en éste texto es
que las especies hidroxi-complejos Ca(OH)+ y Mg(OH)+ son las que inducen
la heterocoagulación entre calcopirita y caolinita.

Los resultados de tiempo de inducción en agua destilada en presencia de


caolinita disminuyen a medida que aumenta el pH, lo mismo sucede para la
montmorillonita. Mientras que en agua de mar en presencia de caolinita, el
tiempo de inducción aumenta para pH>9. Para la montmorillonita se
observar altos tiempos de inducción a pH 8 y 10. En el caso de
iones/caolinita los mayores tiempos de inducción se registraron en
presencia de Ca2+ y Mg2+.

Las pruebas de turbidez llevadas a cabo en agua destilada, mostraron que


el efecto slime coating entre calcopirita-caolinita disminuye a medida que
aumenta el pH. En agua de mar la turbidez es menor en presencia de
calcopirita, lo que implica un recubrimiento de caolinita, que se hace más
notorio por encima de pH 9. En presencia de iones, el efecto de
heterocoagulación entre calcopirita y caolinita se obtuvo en presencia de
Ca2+ y Mg2+, lo que afirma que las especies Ca(OH)+ y Mg(OH)+ son las que
fomentan el recubrimiento de caolinita sobre calcopirita.
ÍNDICE Pág.
1. INTRODUCCIÓN ......................................................................... 12

1.1 Objetivos ................................................................................................................. 13


1.1.1 Objetivo general ......................................................................................... 13
1.1.2 Objetivos específicos................................................................................. 13
2. ANTECEDENTES TEÓRICOS ......................................................... 14

2.1 Fundamentos de flotación ................................................................................. 14


2.2 Fisicoquímica de superficies ............................................................................. 16
2.2.1 Ángulo de contacto .................................................................................... 16
2.2.2 Fenómenos eléctricos de interfase....................................................... 17
2.3 Reactivos de flotación ......................................................................................... 20
2.3.1 Colectores ..................................................................................................... 20
2.3.2 Espumantes .................................................................................................. 21
2.3.3 Modificadores ............................................................................................... 22
2.4 Agua de mar en flotación .................................................................................. 23
2.5 Calcopirita ............................................................................................................... 26
2.6 Filosilicatos ............................................................................................................. 27
2.6.1 Arcillas ............................................................................................................ 27
2.7 Efecto slime coating ............................................................................................ 34
2.8 Fenómenos de interacción entre iones, arcillas y minerales ................ 35
2.9 Efecto de las arcillas en la reología de pulpa ............................................. 38
3. DESARROLLO EXPERIMENTAL .................................................... 40

3.1 Muestras y reactivos ........................................................................................... 40


3.2 Equipos y procedimiento ................................................................................... 43
3.2.1 Pruebas de micro-flotación ..................................................................... 43
3.2.2 Pruebas de tiempo de inducción ........................................................... 47
3.2.3 Pruebas de turbidez .................................................................................. 51
Pág.

4. RESULTADOS Y DISCUSIONES .................................................... 53

4.1 Micro-flotación ....................................................................................................... 53


4.2 Tiempo de inducción ........................................................................................... 64
4.3 Turbidez ................................................................................................................... 70
4.3.1 Caolinita ......................................................................................................... 70
4.3.2 Montmorillonita ........................................................................................... 75
4.4 Pruebas adicionales ............................................................................................. 79
5. CONCLUSIONES.......................................................................... 82

6. RECOMENDACIONES ................................................................... 84

7. REFERENCIAS............................................................................. 85

8. ANEXOS ..................................................................................... 91
ÍNDICE FIGURAS
Pág.
Figura 1. Esquema de flotación. .......................................................... 14
Figura 2. Interacción partícula-burbuja (Gutiérrez, 2015). ...................... 15
Figura 3. Ángulo de contacto (Gutiérrez, 2015). .................................... 16
Figura 4. Esquema doble capa eléctrica (Gutiérrez, 2015). ..................... 18
Figura 5. Esquema medición potencial zeta (Barnechea, 2004). .............. 19
Figura 6. Esquema adsorción de colector sobre mineral (Gutiérrez, 2015). 20
Figura 7. Esquema adsorción espumante (Gutiérrez, 2015). ................... 21
Figura 8. Consumo de cal en función del pH, para diferentes proporciones
de agua de mar (Landero, 2010). ....................................................... 25
Figura 9. Medición potencial zeta calcopirita (Mitchell y col., 2005). ......... 26
Figura 10. (a) Forma tetraédrica “T”; (b) Forma octaédrica “O” (Ndlovu y
col., 2013). ...................................................................................... 27
Figura 11. Esquema de la estructura cristalina de caolinita T-O
(Larsen, 2009). ................................................................................ 29
Figura 12. Estimación potencial zeta de cara y borde de caolinita (Williams y
Williams, 1977). ............................................................................... 30
Figura 13. Potencial superficial de sílice y alúmina (Kosmulski, 2001). ..... 30
Figura 14. Potencial superficial cara de sílice y borde de alúmina de caolinita
(Gutpa y Miller, 2010). ...................................................................... 31
Figura 15. Esquema estructura cristalina de montmorillonita T-O-T
(Larsen, 2009). ................................................................................ 32
Figura 16. Estructura de montmorillonita y capas de partícula (Leroy y col,
2015). ............................................................................................ 33
Figura 17. Esquema efecto slime coating (recubrimiento hidrofílico). ....... 34
Figura 18. Diagrama de formación de especies para el calcio (Liu y col.,
2015). ............................................................................................ 37
Figura 19. Diagrama de formación de especies para el magnesio (Liu y col.,
2015). ............................................................................................ 37
Figura 20. Comparación viscosidad aparente entre caolinita y bentonita
(Cruz y col., 2013). ........................................................................... 38
Pág.

Figura 21. Muestra de calcopirita. ....................................................... 40


Figura 22. Acondicionamiento para prueba de micro-flotación. ................ 43
Figura 23. Equipo de micro-flotación. .................................................. 46
Figura 24. Equipo tiempo de inducción. ................................................ 47
Figura 25. Esquema medición tiempo de inducción. ............................... 48
Figura 26. Correlación número de contactos efectivos versus tiempo de
contacto en software Sigmaplot. ......................................................... 49
Figura 27. Pruebas tiempo de inducción. .............................................. 50
Figura 28. Esquema para evaluar slime coating entre arcilla y calcopirita
(Uribe y col., 2015). .......................................................................... 51
Figura 29. (a) Turbidímetro HACH 2100N. (b) Pulpa en probeta graduada.
(c) Frasco de muestra. ...................................................................... 52
Figura 30. Efecto depresor de caolinita y montmorillonita en la recuperación
de calcopirita en agua destilada (0.01 M NaCl); 25 ppm PAX, 7 ppm MIBC.54
Figura 31. Interacción caolinita-calcopirita agua destilada (0.01 M NaCl).
(a) pH 8; (b) pH 9; (c) pH 10; (d) pH 11. ............................................ 55
Figura 32. Interacción montmorillonita-calcopirita agua destilada (0.01 M
NaCl). (a) pH 8; (b) pH 9; (c) pH 10; (d) pH 11. ................................... 55
Figura 33. Efecto depresor de caolinita y montmorillonita en la recuperación
de calcopirita en agua de mar; 25 ppm PAX, 7 ppm MIBC. ..................... 56
Figura 34. Esquema slime coating en presencia de hidroxi-complejos. ..... 58
Figura 35. Interacción caolinita-calcopirita en agua de mar. (a) pH 8 tc=20
[ms];(b) pH 9 tc=20 [ms]; (c) pH 10 tc=200 [ms]................................. 59
Figura 36. Interacción montmorillonita-calcopirita en agua de mar.
(a) pH 8; (b) pH 9; (c) pH 10. ............................................................ 59
Figura 37 . Efecto depresor de caolinita en la recuperación de calcopirita en
soluciones que contienen 10,700 ppm Na+; 400 ppm K+; 400 ppm Ca2+;
1,300 ppm de Mg2+; 25 ppm de PAX, 7 ppm MIBC. ............................... 62
Figura 38. Efecto depresor de montmorillonita en la recuperación de
calcopirita en soluciones que contienen 10,700 ppm Na+; 400 ppm K+; 400
ppm Ca2+; 1,300 ppm de Mg2+; 25 ppm de PAX, 7 ppm MIBC. ................ 63
Pág.

Figura 39. Efecto de caolinita y montmorillonita en el tiempo de inducción


en agua destilada (0.01 M NaCl); 0.1 ppm PAX. .................................... 65
Figura 40. Efecto de caolinita y montmorillonita en el tiempo de inducción
en agua de mar; 0.1 ppm PAX. ........................................................... 66
Figura 41. Efecto de caolinita en el tiempo de inducción en soluciones que
contienen 10,700 ppm Na+; 400 ppm K+; 400 Ca2+; 1,300 ppm Mg2+; 0.1
ppm de PAX. .................................................................................... 68
Figura 42. Efecto de montmorillonita en el tiempo de inducción en
soluciones que contienen 10,700 ppm Na+; 400 ppm K+; 400 Ca2+; 1,300
ppm Mg2+; 0.1ppm de PAX................................................................. 69
Figura 43. Turbidez suspensión de caolinita y caolinita + calcopirita en agua
destilada (0.01 M NaCl); 25 ppm PAX, 7 ppm MIBC. .............................. 71
Figura 44. Turbidez suspensión de caolinita y caolinita + calcopirita en agua
de mar; 25 ppm PAX, 7 ppm MIBC. .................................................... 71
Figura 45. Turbidez suspensión de caolinita y caolinita + calcopirita en
solución de 10,700 ppm Na+; 25 ppm PAX, 7 ppm MIBC. ...................... 73
Figura 46. Turbidez suspensión de caolinita y caolinita + calcopirita en
solución de 400 ppm K+; 25 ppm PAX, 7 ppm MIBC. ............................ 73
Figura 47. Turbidez suspensión de caolinita y caolinita + calcopirita en
solución de 400 ppm Ca2+; 25 ppm PAX, 7 ppm MIBC. .......................... 74
Figura 48. Turbidez suspensión de caolinita y caolinita + calcopirita en
solución de 1,300 ppm Mg2+; 25 ppm PAX, 7 ppm MIBC. ...................... 74
Figura 49. Turbidez suspensión de montmorillonita y montmorillonita +
calcopirita en agua destilada (0.01 M NaCl); 25 ppm PAX, 7 ppm MIBC. ... 75
Figura 50. Turbidez suspensión de montmorillonita y montmorillonita +
calcopirita en agua de mar; 25 ppm PAX, 7 ppm MIBC. .......................... 76
Figura 51. Turbidez suspensión de montmorillonita y montmorillonita +
calcopirita en solución de 10,700 Na +; 25 ppm PAX, 7 ppm MIBC. ........... 76
Figura 52. Turbidez suspensión de montmorillonita y montmorillonita +
calcopirita en solución de 400 ppm K +; 25 ppm PAX, 7 ppm MIBC. .......... 77
Pág.

Figura 53. Turbidez suspensión de montmorillonita y montmorillonita +


calcopirita en solución de 400 ppm Ca2+; 25 ppm PAX, 7 ppm MIBC. ....... 78
Figura 54. Turbidez suspensión de montmorillonita y montmorillonita +
calcopirita en solución de 1,300 ppm Mg2+; 25 ppm PAX, 7 ppm MIBC. .... 78
Figura 55. Turbidez agua de mar, solución de 1,300 ppm Mg2+ y solución de
400 ppm Ca2+. ................................................................................. 79
Figura 56. Comparación del efecto depresor de cuarzo en la recuperación de
calcopirita en agua destilada (0.01 M NaCl) a pH 8; 25 ppm PAX,
7 ppm MIBC. .................................................................................... 81
Figura 57. Turbidez suspensión caolinita, caolinita + calcopirita y caolinita +
cuarzo; 25 ppm PAX, 7 ppm MIBC. ..................................................... 81
ÍNDICE TABLAS
Pág.
Tabla 1. Iones disueltos en agua de mar (Castro y Huber, 2003). ............ 24
Tabla 2. Análisis químico de calcopirita y composición mineralógica
calculada. ........................................................................................ 41
Tabla 3. Análisis mineralógico DRX caolinita y montmorillonita. ............... 41
Tabla 4. Comparación entre la concentración de iones en agua de mar y la
concentración real utilizada. ............................................................... 42
Tabla 5. Tiempo de acondicionamiento en agua destilada 0.01 M NaCl y
agua de mar. ................................................................................... 44
Tabla 6. Tiempo de acondicionamiento en presencia de Na +, K+, Ca2+ y
Mg2+. .............................................................................................. 45
Tabla 7. Toma de datos desde equipo de tiempo de inducción. ................ 49
NOMENCLATURA
Cpy: Calcopirita
t: Tonelada métrica
ms: Milisegundos
M: Molaridad
ppm: Partes por millón (mg por litro de solución)
NTU: Unidad Nefelométrica de Turbidez
: Potencial eléctrico superficial

: Potencial zeta


12

1. INTRODUCCIÓN

En la actualidad la industria minera presenta una serie de desafíos en el


procesamiento de minerales. Por lo tanto se debe poner énfasis en las dos
variables que juegan un rol fundamental en la línea productiva del
tratamiento de minerales, las cuales son: agua y energía.

Debido al agotamiento de los recursos minerales, la industria está obligada


a tratar menas de menor ley con un alto contenido de ganga, dentro de los
cuales se encuentran los filosilicatos. La presencia de estos minerales que a
menudo están asociados a especies valiosas como cobre, oro, carbón y
bitumen generan un impacto negativo en las etapas del circuito de
minerales, incluyendo molienda-clasificación, flotación, espesamiento y
filtración (Peng y Zhao, 2012). La naturaleza blanda de los filosilicatos
conduce a producir altos niveles de partículas finas y ultra-finas durante la
etapa de molienda, las cuales influyen de manera directa en la etapa de
flotación. Es por ello que se han propuesto varios mecanismos para explicar
el efecto nocivo de estas especies problemáticas en el proceso de flotación.
El principal mecanismo que se propone en éste texto para explicar el efecto
perjudicial de los filosilicatos en la flotación es el recubrimiento hidrofílico
(slime coating) sobre la superficie del mineral (Arnold y Aplann, 1986; Peng
y Zhao, 2011; Farrokhpay y Bradshaw, 2012; Forbes y col., 2013).

Por otro lado, la tendencia a nivel mundial es utilizar agua de mar en todas
las líneas del proceso debido a la escasez de agua dulce. En chile la mayor
parte de la minería se desarrolla en zonas áridas, por lo cual el uso de agua
de mar se está transformando en una alternativa de relevancia en la
actualidad y tal vez sea la única respuesta sustentable para la industria
minería. El proceso de flotación con agua de mar es complejo debido a la
alta presencia de electrolitos inorgánicos los cuales aumentan la tensión
superficial del agua, mientras los espumantes la disminuye (Weissenborn y
Pugh, 1996).
13

Los espumantes son capaces de generar espumas de dos fases en


soluciones acuosas, mientras los electrolitos no pueden, sin embargo,
ambos tiene la capacidad de generar espumas estables en tres fases en
presencia de minerales de hidrofobicidad natural. Otro problema que
presenta el uso de agua de mar es el efecto buffer, el cual aumenta de
manera drástica el consumo de cal, hecho que puede conllevar problemas
operacionales y metalúrgicos, razón por la cual la flotación en agua de mar
se ha empleado a valores de pH cercanos al natural. Se han reportado
resultados consistentes en la flotación de minerales utilizando agua de mar
a pH natural, con buena recuperación y una reducción de la cantidad de
reactivos usados (Quinn y col., 2007).

1.1 Objetivos
1.1.1 Objetivo general
El objetivo general de éste trabajo fue investigar el efecto de las arcillas
caolinita y montmorillonita en la flotación de calcopirita de alta pureza en
agua destilada, agua de mar e iones a distinto pH, utilizando PAX (Amil
xantato de potasio) y MIBC (Metil isobutil carbonil) como colector y
espumante respectivamente.

1.1.2 Objetivos específicos

 Evaluar mediante pruebas de micro-flotación el efecto de la presencia


de arcillas en la recuperación de calcopirita en agua destilada, agua
de mar y principales iones presentes en el agua de mar (Na +, K+,
Ca2+, Mg2+), a diferentes valores de pH.
 Evaluar a través de tiempo de inducción el efecto de la presencia de
arcillas en la adhesión partícula-burbuja en agua destilada, agua de
mar y principales iones presentes en el agua de mar (Na +, K+, Ca2+,
Mg2+), a diferentes valores de pH.
 Evaluar el efecto de slime coating mediante pruebas de turbidez en
agua destilada, agua de mar y principales iones presentes en el agua
de mar (Na+, K+, Ca2+, Mg2+), a diferentes valores de pH.
14

2. ANTECEDENTES TEÓRICOS
2.1 Fundamentos de flotación
La flotación es un proceso fisicoquímico que tiene como objetivo la
separación selectiva de partículas minerales valiosas, a través de la
adhesión partícula-burbuja las cuales son colectadas como un concentrado
rico en el mineral de interés. Al mismo tiempo las partículas no valiosas o
ganga son eliminadas como rechazo o cola de flotación (Figura 1). La
adhesión partícula valiosa y burbuja se produce debido a la hidrofobicidad
(natural o inducida) de las especies minerales, la cual es la fuerza motora
de la flotación.

Partícula valiosa
Partícula no valiosa (ganga)
Concentrado
Burbuja
Agregado partícula-burbuja

Mineral Cola

Burbujas

Figura 1. Esquema de flotación.


15

Existen algunos minerales que presentan hidrofobicidad natural (carbón,


talco, molibdenita), es decir, presentan una baja interacción con moléculas
de agua y son capaces de formar agregados estables partícula-burbuja.
Debido a que la mayoría de las especies valiosas presentan superficies
hidrofílicas (alta interacción con moléculas de agua) es necesario modificar
las propiedades superficiales. Los reactivos que se encargan de
proporcionar propiedades hidrófobas y hacer un proceso más eficiente son
colectores, espumantes y modificadores. El colector se encarga de inducir
hidrofobicidad en las partículas minerales valiosas, con lo cual el mineral
hidrofóbico tiende a repeler y desplazar el agua desde su superficie
permitiendo así la adhesión partícula-burbuja (Figura 2). Los espumantes
tienen la función de aumentar el área de contacto partícula-burbuja,
estabilizar la capa de espuma y reducen el tiempo de inducción. Por último,
los modificadores son los que permiten manejar las condiciones
fisicoquímicas del sistema para hacer un proceso de flotación más eficiente.

Figura 2. Interacción partícula-burbuja (Gutiérrez, 2015).


16

2.2 Fisicoquímica de superficies


2.2.1 Ángulo de contacto
El proceso de flotación de minerales se basa en el control y modificación de
las propiedades superficiales e interfaciales, generadas por la interacción
entre las fases solido, líquido y gas. Las propiedades de cada una de las
interfases dependen de las fuerzas intra e inter moleculares existentes. Es
por ello que el estudio de la fisicoquímica de superficies juega un rol
importante en el proceso de flotación.

La flotación se basa en la diferencia de hidrofobicidad existentes entre las


partículas valiosas y no valiosas de un mineral. La forma para cuantificar el
grado de hidrofobicidad de un mineral es a través del ángulo de contacto
( ). Éste parámetro corresponde al ángulo, medido a través de la fase
líquida, formado desde la tangente a una gota de agua en su punto de
confluencia, entre las fases tres fases (sólida, líquida y gaseosa) y la
interfase sólido-líquido (Figura 3). Éste ángulo está gobernado por las leyes
de la termodinámica y depende del equilibrio de energías superficiales entre
las distintas fases.

Figura 3. Ángulo de contacto (Gutiérrez, 2015).

En 1805, Young supuso que se establece un equilibrio de fuerzas en el


punto triple de contacto (sólido, líquido, gas). De esta forma se puede
establecer una relación entre tensiones interfaciales líquido-gas, sólido-
liquido, sólido-gas y el ángulo de contacto esta dado por la Ecuación 1.

(1)
17

Donde:

= Tensión superficial sólido-gas.

= Tensión superficial sólido-líquido.

= Tensión superficial líquido-gas.

La ecuación 1 se puede reordenar y expresar de la siguiente manera:

(2)

De la ecuación 2 se puede deducir que:

i) Si el ángulo de contacto ( ) será mayor que 90º, es decir, la


superficie no se moja, por lo tanto la partícula es hidrofóbica.
ii) Si el ángulo de contacto ( ) será menor que 90º, es decir, el
liquido moja a la superficie, por lo tanto la partícula es hidrofílica.

2.2.2 Fenómenos eléctricos de interfase


En un medio acuoso las partículas minerales adquieren una carga eléctrica
superficial a través de diferentes mecanismos: ionización de grupos
superficiales, disolución diferencial de iones de superficies de minerales
solubles, sustitución isomórfica (arcillas) y adsorción especifica de iones.
Esta carga superficial está asociada a un potencial eléctrico superficial ( ).

Producto de la ionización de la superficie mineral se desarrolla un perfil de


concentración de iones alrededor de la partícula donde los iones de igual
carga (co-iones) son repelidos de la superficie y los iones de carga opuesta
(contra-iones) son atraídos formando una capa compacta alrededor de la
superficie de la partícula. Como resultado de la distribución de iones, se
forma una doble capa eléctrica entre la superficie cargada de la partícula y
la capa de contra-iones (Figura 4).
18

azas

Figura 4. Esquema doble capa eléctrica (Gutiérrez, 2015).

Medir el potencial superficial ( ) para caracterizar el comportamiento de

una partícula sólida puede ser complicado. Adicionalmente en el caso que


exista adsorción específica de iones la carga superficial puede ser alterada.
Es por estas razones que generalmente se mide la carga superficial que es
percibida por el medio que rodea las partículas. La mejor estimación es
medir el potencial cercano al plano de deslizamiento donde termina la capa
compacta de contra-iones que rodea la partícula (Figura 5). Éste potencial
es conocido como potencial zeta (), el cual sirve para conocer el signo de la
carga eléctrica superficial de las partículas minerales. La doble capa
eléctrica de un mineral con un fuerte campo eléctrico atraerá las moléculas
e iones de alta constante dieléctrica (agua). Por el contrario, un débil campo
eléctrico atraerá las moléculas de baja constante dieléctrica que fomentarán
las propiedades hidrofóbicas de la superficie. En agua fresca, la doble capa
eléctrica hace que el potencial zeta () sea una buena aproximación del
potencial superficial ( ).
19

Figura 5. Esquema medición potencial zeta (Barnechea, 2004).

La fuerza de atracción y repulsión se produce entre todas las partículas en


cualquier medio de suspensión. Las interacciones entre dos dipolos
permanentes, entre dipolo permanente-dipolo inducido y entre dos dipolos
inducidos son los que generan las fuerzas de Waals, las cuales se
caracterizan por ser fuerzas débiles, pero de largo alcance. La magnitud de
las fuerzas atractivas/repulsivas de doble capa depende de la fuerza iónica
y del pH. A una fuerza iónica baja, las fuerzas atractivas/repulsivas de doble
capa son fuertes-dominantes y constituyen una barrera de energía donde la
suspensión es estable. A medida que la fuerza iónica aumenta la barrera de
energía se reduce hasta que las fuerzas de doble capa no son significantes.
Esto le dará a la suspensión un espacio donde se puede producir la
coagulación de especies (Larsen, 2009).
20

2.3 Reactivos de flotación


2.3.1 Colectores
Los colectores son compuestos químicos orgánicos heteropolares que se
adsorben selectivamente sobre la superficie de las partículas minerales de
interés, induciendo la hidrofobicidad, fuerza motora de la flotación. Poseen
una estructura compuesta por una parte polar, la cual se adsorbe sobre la
superficie hidrofílica del mineral y otra parte no polar orientada hacia la fase
acuosa induciendo propiedades hidrofóbicas al mineral (Figura 6).
En general la hidrofobicidad del mineral está relacionada con el largo de la
cadena de hidrocarburos del colector, mientras más larga sea la cadena
mayor será el ángulo de contacto y mayor será la hidrofobicidad adquirida
por el mineral.
La adsorción de colectores (física y/o química) lleva asociada una
disminución de la energía libre superficial del sistema, lo que hace que sea
un proceso espontáneo y exotérmico. En el caso de la adsorción física, el
colector se adsorben en la superficie de las partículas minerales a través de
interacciones como: interacciones dipolo-dipolo, Van der Waals, enlaces de
hidrógeno e interacciones electrostáticas. En el caso de la adsorción química
las moléculas se adsorben en las superficies minerales a través de
interacciones químicas como formación de compuestos superficiales
hidrofóbicos. Los xantatos son colectores aniónicos altamente usados en la
industria minera, debido a su selectividad por las especies sulfuradas.

Figura 6. Esquema adsorción de colector sobre mineral (Gutiérrez, 2015).


21

2.3.2 Espumantes
Los espumantes son agentes tenso-activos utilizados ampliamente en el
proceso de flotación, tienen como función disminuir la tensión superficial del
agua para generar burbujas pequeñas y así aumentar el área de contacto
burbuja-partícula, generar una espuma estable y reducir el tiempo de
inducción. Poseen una estructura heteropolar, la cual permite que se
adsorban en la interfase agua/aire, en donde la cadena hidrocarbonada
(sección no polar) se orienta hacia el lado del aire y el grupo polar hacia el
lado del agua (Figura 7).

Existen varias técnicas para caracterizar espumantes, algunas de ellas son:


medición de tiempo de inducción, medición de tensión superficial y
concentración micelar, índice de espumabilidad dinámica (DFI), mediciones
de distribución de tamaño de burbuja y concentración critica de
coalescencia (CCC).

Los espumantes más comunes son los que contienen grupos hidroxílicos
(OH-), Aceite de pino (C10H17OH), Cresoles (CH3C6H4OH) y Metil Isobutil
Carbinol, MIBC, (C6H13OH).

Figura 7. Esquema adsorción espumante (Gutiérrez, 2015).


22

2.3.3 Modificadores
Los modificadores son reactivos de flotación que tienen la función de
modificar las propiedades fisicoquímicas del sistema solido-liquido-gas, para
así optimizar la eficiencia del proceso de flotación. Algunos modificadores
son:

i) Reguladores de pH. Cal (CaO), hidróxido de sodio (NaOH), ácido


clorhídrico (HCl), ácido sulfúrico (H2SO4).
ii) Dispersantes. Existen del tipo inorgánico como los poli fosfatos y poli
silicatos, se hidrolizan y aumentan el pH. También existen del tipo
orgánico como los polisacáridos (dextrina, almidones, etc.), polifenoles y
poliacrilato.
iii) Depresantes. Existen del tipo inorgánico como iones polivalentes,
silicatos y cianuros, su función es prevenir que los colectores interactúen
con los minerales. Y existen del tipo orgánico como los polisacáridos o
ácidos húmicos, los cuales actúan induciendo hidrofilicidad en partículas
hidrofóbicas.
iv) Activadores. Existen surfactantes catiónicos (activación del carbón
oxidado y otros sulfuros), cationes polivalentes (activación de la
esfalerita) y aniones polivalentes (activación de PbCO3).
23

2.4 Agua de mar en flotación


La mayoría de yacimientos minerales se encuentran en áreas con limitados
recursos hídricos, es por ello que se han visto en la obligación de utilizar
agua de mar, agua subterránea o reciclar agua con alta concentración de
electrolitos. La zona norte de Chile, concentra una parte importante de la
industria del cobre y ejemplifica éste tipo de problema. Aunque el uso de
agua de mar en la flotación podría convertirse en una solución sostenible
sólo si las recuperaciones del metal son comparables a las obtenidas en
agua dulce (Laskowski y col., 2013).

La concentradora de Minera Centinela (Antofagasta Minerals S.A, AMSA),


que procesa un mineral de Cu-Au (0.57% Cu y 0.23 g Au/t), en una planta
de flotación con una capacidad de 95,000 t/d, utiliza agua de mar sin
tratamiento. En la etapa rougher se trabaja a pH 8.2 y presenta una
recuperación entre 92-94% de Cu, mientras que en la flotación columnar se
trabaja a pH 7.0 y el concentrado presenta una ley final de 23-28% de Cu,
7-10 g/t Au. Produce alrededor de 200,000 toneladas de Cu (como
concentrado de cobre) y alrededor de 285,000 onzas de Au por año
(Moreno y col., 2011). Otro ejemplo es la planta concentradora Las Luces
de Taltal (Minera Las Cenizas) que ha estado operando durante los últimos
17 años con agua de mar (calcocita, mineral de Cu-Au). La recuperación de
cobre está usualmente en el rango de 81-85% y la recuperación de oro
alrededor de 71%. Como indican estos ejemplos los resultados metalúrgicos
para minerales de cobre flotados en agua de mar a pH 7-9 son similares a
los que se obtienen en agua fresca, aunque se deben tener en cuenta
algunas consideraciones.

El agua de mar posee una gran cantidad de iones, según el principio de


Marcet las sales presentes son siempre las mismas y están en igual
proporción. En la Tabla 1 se puede observar las composiciones de los
diferentes iones presentes en el agua de mar.
24

Tabla 1. Iones disueltos en agua de mar (Castro y Huber, 2003).

Iones presente en agua de mar Concentración (ppm)


Cloruro (Cl-) 19,345
Sodio (Na+) 10,752
Sulfato (SO42-) 2,701
Magnesio (Mg2+) 1,295
Calcio (Ca2+) 416
Potasio (K+) 390
3-
Bicarbonato (HCO ) 145
Bromuro (Br-) 66
Borato (BO33-) 27
Estroncio (Sr2+) 13
Fluoruro (F-) 1
Otro <1

 Efecto buffer

El principal desafío que presenta el uso de agua de mar en el proceso de


flotación es el ajuste de pH, debido al efecto buffer que se produce. Éste
efecto buffer aumenta significativamente el consumo de cal cuando el pH es
ajustado a valores tradicionales en la flotación de sulfuros. Estudios
realizados por Landero (2010) muestran que a medida que aumenta la
proporción de agua de mar en el sistema, el consumo de cal aumenta
drásticamente, lo cual implica un comportamiento de una solución
buffer (Figura 8).
25

Figura 8. Consumo de cal en función del pH, para diferentes proporciones


de agua de mar (Landero, 2010).

El agua de mar posee un pH natural entre 7.5-8.5, el cual está regulado por
el equilibrio del sistema dióxido de carbono ( ), bicarbonato ) y
carbonato ( ). El efecto buffer que se produce en el agua de mar está
directamente relacionado con los iones bicarbonato/carbonato. La Ecuación
2, 3 y 4 describen éste fenómeno.

) ) (2)

) ) ) (3)

) ) ) (4)

El valor promedio del pH es 8.2, lo que implica que en el sistema la especie


predominante es con un 90% y solamente un 9.4% corresponde a
, mientras que el presenta una concentración muy baja 0.6%. Si la
relación aumenta de valor el pH disminuye, mientras que si esta
relación disminuye el pH aumenta.
26

En otras palabras, la adición de un acido (H+) será neutralizado por el


carbonato para dar una solución de bicarbonato. Por el contrario, si la
concentración de ácido disminuye, el ion bicarbonato de disociará para
formar carbonato, produciéndose ligeras variaciones de pH.

2.5 Calcopirita
La calcopirita es uno de los minerales más importantes en la producción de
cobre. En la mayoría de los depósitos de sulfuros de cobre, la calcopirita es
el principal mineral de cobre y en algunos casos se presenta junto a bornita
y covelina. Su formula química es CuFeS2 con un composición individual de
34.6% Cu, 30.5% Fe, 34.9% S, presenta una dureza entre 3-4 (escala de
Mohs) y una densidad de 4.2 g/cm3. En agua destilada la flotabilidad de la
calcopirita no se ve afectada en un amplio rango de pH 4-12 (Castro, 2012).
Estudios realizados por Vergara (1976) respecto a la flotabilidad en agua de
mar presentan buenos resultados de flotación a pH<9, ya que a pH más
alcalino la especie tiende a disminuir su flotabilidad.

La Figura 9 muestra la curva de potencial zeta de calcopirita pura, en donde


se puede observar que en el rango acido (pH<5.5) presenta un potencial
zeta positivo, por el contrario para un pH>5.5 presenta un potencial zeta
negativo permanente (Mitchell y col., 2005).

Figura 9. Medición potencial zeta calcopirita (Mitchell y col., 2005).


27

2.6 Filosilicatos
El nombre de filosilicato proviene del griego phyllon que significa hoja,
debido a su hábito hojoso/escamoso. Los filosilicatos son una subclase de
los silicatos y son minerales muy abundantes en la corteza terrestre, siendo
constituyentes de numerosos tipos de rocas. Se clasifican en cuatro grupos:
grupo de la serpentina, grupo de minerales de arcilla, grupos de las micas,
y grupo de la clorita (Klein y Hurlbut, 1993). El grupo de las arcillas son las
especies más comunes en minerales de cobre, níquel, oro, hierro, uranio,
carbón y se presentan como partículas ultra finas, afectando de manera
directa varias etapas del procesamiento de minerales.

2.6.1 Arcillas
Las arcillas presentan una estructura constituida por una capa
tetraédrica “T” compuesta por cuatro átomos de oxigeno que están
dispuestos simétricamente en torno a un átomo de silicio (Figura 10-a) y
una capa octaédrica “O” compuesta por con un catión central unido a seis
grupos hidroxilo (Figura 10-b). Las variaciones de configuración entre las
capa “T” y capa “O” resultan estructuras relativamente similares, pero con
diferentes propiedades físicas y químicas (Ndlovu y col., 2013).

Figura 10. (a) Forma tetraédrica “T”; (b) Forma octaédrica “O” (Ndlovu y
col., 2013).
28

Se distingue una serie de características presentes en las partículas de


arcilla, por ejemplo: forma altamente anisotrópica e irregular, diferentes
tipos de cargas eléctricas (permanentes sobre las caras y dependientes del
pH en los bordes), diferentes modos de agregación, heterogeneidad de la
carga eléctrica, capacidad de intercambio catiónico y deslaminación
pronunciada (Lagaly y Ziesmer, 2003).

Como se dijo anteriormente las arcillas presentan una forma anisotrópica e


irregular, aun así se pueden modelar como una especie que presenta cara y
borde. Si bien todavía hay mucho debate sobre la caracterización de las
cargas en la superficie de las arcillas, existe un acuerdo común que hay una
comportamiento diferente entre las caras y bordes. Las caras llevan una
carga negativa predominante, debido a la sustitución isomorfa de iones de
alta valencia por iones de menor valencia, mientras que la carga en los
bordes depende del pH, debido a la disociación de grupos superficiales, por
lo tanto, en solución ácida se espera que el borde lleve una carga positiva,
mientras que en solución alcalina el borde está cargado negativamente.
Cabe señalar que la carga superficial también depende de los iones
adsorbidos de la solución, que está influenciada por la densidad de carga
superficial y los iones disponibles en solución. La alta heterogeneidad de
carga resulta en una interacción entre las mismas partículas de arcilla. Se
han identificado tres modos de interacción: borde-cara (E-F), borde-borde
(E-E) y cara-cara (F-F), cada uno con diferentes implicaciones en el
comportamiento de la suspensión (Lagaly, 1989; Zhang y col., 2015).

Los mecanismos de interacción de las arcillas con minerales valiosos se


pueden atribuir principalmente a interacciones electroestáticas o
hidrofóbicas, debido a la presencia de variadas superficies activas que
poseen las arcillas. Caolinita y montmorillonita son dos tipos de arcillas
típicas en los minerales sulfurados de cobre, las cuales generan una amplia
gama de problemas en el proceso de flotación (Kelm y col., 2013).
29

 Caolinita
La caolinita se puede clasificar como una arcilla 1:1, puesto que en su
estructura cristalina se distinguen dos capas (T-O). Una capa de tetraedros
situando al átomo de silicio en el centro y en los vértices los átomos de
oxigeno y otra capa formada por octaedros con un átomo de aluminio en el
centro y grupos hidroxilos en los vértices con dos átomos de oxígeno
compartidos (Figura 11). Posee una estructura cristalina ordenada y fuertes
enlaces de hidrogeno que inducen bajos niveles de sustitución isomórfica e
hinchamiento (Larsen, 2009).

Figura 11. Esquema de la estructura cristalina de caolinita T-O


(Larsen, 2009).

Durante el proceso de fractura se exponen dos superficies con diferentes


comportamiento, la superficie de cara (F) y la superficie de borde (E).
La superficie de cara presenta una carga superficial similar a la sílice, es
decir, presenta una carga negativa en un amplio rango de pH (2-13), ésta
carga negativa permanente se atribuye a la sustitución isomórfica de Si 4+
por Al3+. La superficie de borde tiene un comportamiento similar a la
alúmina, con una carga positiva en el rango de pH ácido y una carga
negativa en el rango de pH alcalino, lo cual se explica por el proceso de
pronotación/desprotonación de grupos hidroxilos expuestos. En la Figura 12
se puede observar una estimación de como varia el potencial zeta entre la
cara y el borde de la caolinita en un amplio rango de pH (Williams y
Williams, 1977), mientras que en la Figura 13 se muestra la medición del
potencial superficial de la sílice y la alúmina (Kosmulski, 2001).
30

Figura 12. Estimación potencial zeta de cara y borde de caolinita (Williams y


Williams, 1977).

Figura 13. Potencial superficial de sílice y alúmina (Kosmulski, 2001).


31

En las recientes investigaciones se ha informado que las dos superficies de


caolinita pueden tener una carga positiva o negativa dependiendo del pH.
Las mediciones de fuerzas coloidales revelan que la cara tetraédrica de
sílice de caolinita tiene carga negativa a pH>4, mientras que la cara
octaédrica de alúmina de caolinita tiene carga positiva a pH<6 y carga
negativamente a pH> 8. Tales medidas no han sido reportados previamente
y los resultados sugieren que el punto isoeléctrico de la cara tetraédrica de
sílice es para pH<4 y que el punto isoeléctrico de la cara octaédrica de
alúmina se encuentra entre pH 6 y 8. Estos resultados contradicen la
opinión generalmente aceptada de que plano basal de caolinita llevan una
4+ 3+
carga negativa permanente debido a la sustitución de Si por Al en la
capa tetraédrica de sílice. Por ello se sugiere que existe una cierta
dependencia de la carga superficial de las dos caras con respecto al pH. En
la Figura 14 se muestra los resultados de las mediciones de potencial
superficial de las caras de caolinita (Gutpa y Miller, 2010).

Figura 14. Potencial superficial cara de sílice y borde de alúmina de caolinita


(Gutpa y Miller, 2010).
32

 Montmorillonita

La montmorillonita es una arcilla perteneciente al subgrupo de esmécticas y


principal componente de la bentonita. Se puede clasificar como una arcilla
del tipo 2:1, debido a que se compone de tres capas (T-O-T). Compuesta
por dos láminas tetraédricas ubicadas en la zona exterior apuntando hacia
adentro y una capa octaédrica en la zona central (Figura 15).

Figura 15. Esquema estructura cristalina de montmorillonita T-O-T


(Larsen, 2009).

Cada capa T-O-T se tiene un exceso de carga negativa permanente, es


decir, en las capas tetraédricas existe una sustitución isomórfica de iones
Si4+ por iones Al3+ ó Fe3+ y en la capa octaédrica sustituciones de iones Al 3+
por iones Mg2+ ó Fe2+. La mayoría de las sustituciones isomórficas ocurren
en la hoja octaédrica y la carga superficial negativa se compensa por
cationes adsorbidos parcial o totalmente hidratados, por ejemplo: Na +, K+,
Ca2+, Mg2+. La Figura 16 muestra como estos cationes pueden estar
situados en el espacio interlaminar, intercalados entre dos capas T-O-T o en
las superficies basales exteriores (Tournassat y col., 2011; Leroy y col.,
2015).
33

Figura 16. Estructura de montmorillonita y capas de partícula (Leroy y col,


2015).

La montmorillonita también se puede modelar como una partícula laminar


con caras y bordes, en donde el área de los bordes es muy inferior al área
de las caras. La superficie de cara presenta una carga negativa permanente,
mientras que la superficie de borde tiene una carga dependiente del pH,
debido al intercambio de protones con el agua. La principal característica de
la montmorillonita es la capacidad de hinchamiento, debido a que el agua
penetra en los espacios moleculares entre las capas generando una
separación. La principal causa de sobre-hinchamiento es la presencia de
sodio (Na+) como el catión intercambiable predomínate que puede causar
un aumento de volumen (Leroy y col., 2015).
34

2.7 Efecto slime coating


La palabra “slime coating” se relaciona al recubrimiento hidrofílico,
fenómeno que se caracteriza por ser un efecto altamente negativo en la
flotación de minerales. Consiste en que las partículas valiosas gruesas se
recubren totalmente o parcialmente por una capa de arcillas hidrofílicas
reduciendo la hidrofobicidad de la partícula valiosa e impidiendo la acción
del colector (Figura 17). El efecto de slime coating está relacionado con la
carga superficial de las especies y las fuerzas de atracción o repulsión que
se generan en la suspensión, las cuales pueden ser electroestáticas,
hidrofóbicas y de Van der Waals. Debido a que las arcillas presentan un
comportamiento anisotrópico dependiente del pH, éste también juega un rol
fundamental en las interacciones de partículas valiosas y arcillas (Gan y Liu,
2008; Peng y Zhao, 2011; Farrokhpay y Bradshaw, 2012; Forbes y col.,
2013).

Figura 17. Esquema efecto slime coating (recubrimiento hidrofílico).


35

2.8 Fenómenos de interacción entre iones, arcillas y minerales


El agua de mar contiene concentraciones significativas de diferentes iones
que potencialmente se podrían adsorber sobre las superficies sólidas e
inducir heterocoagulación entre las partículas valiosas y minerales de arcilla.
Gan y Liu (2008) reportaron que la heterocoagulación de bitumen con
caolinita aumentó en presencia de los cationes metálicos entre pH 7-11. Por
debajo de pH 6 y en ausencia de cationes metálicos multivalentes, la
muestra de caolinita mostro un grado de coagulación de más de 80% con
bitumen. El grado de coagulación disminuye gradualmente con el aumento
de pH entre 6-8 y luego rápidamente por encima de pH 8, alcanzando
aproximadamente 10% a pH 11. Esto parece ser un proceso gobernado por
la carga superficial, ya que tanto la caolinita como bitumen son cada vez
más negativos.

En presencia de iones (Ca2+, Mg2+, Fe3+) se encontró que entre caolinita y


bitumen existe una alta heterocoagulación en todo el rango de pH 4-12. Se
postula que esto se debe a una disminución en la magnitud de los
potenciales zeta y un aumento de la adsorción de los cationes metálicos
sobre caolinita y posiblemente sobre bitumen. Los cationes metálicos
hidrolizables mejoran las interacciones de bitumen-caolinita a través de la
compresión doble capa eléctrica y la adsorción específica de las especies de
hidrólisis en la superficie de la caolinita. En presencia del ion Mg 2+, tanto
caolinita y bitumen mostraron un punto isoeléctrico a un pH de 10.5 lo que
facilitó la coagulación mutua.
36

Por otro lado Ozkan y col. (2008) informaron que los iones calcio y
magnesio no fueron eficaces en la coagulación de sílice por debajo de pH 9,
pero cuando se aumento el pH>9 la coagulación de la suspensión aumentó
y alcanzó valores máximos a pH 11. Como se observa en las Figuras 18 y
19, tanto el ion calcio como el ion magnesio existen como iones libres en el
rango de pH neutro, pero a medida que aumenta el pH, las concentraciones
de estas especies disminuyen y la hidrólisis de los cationes se vuelve
significativa. Se sugiere que Ca(OH)+ y Mg(OH)+ se adsorben
específicamente en las superficies de sílice cargadas negativamente, por lo
tanto, las fuerzas de repulsión se eliminan. Esto es importante en el caso de
la caolinita porque una de las caras de las partículas de caolinita se describe
generalmente como superficies que tienen un comportamiento similar a la
sílice.

Liu y col. (2015) investigaron mediante pruebas de micro-flotación y


mediciones de potencial zeta el efecto de los iones Ca 2+ y Mg2+ en la
flotación de espodumeno usando oleato de sodio (NaOL) como colector. Los
resultados de micro-flotación indican buena flotabilidad de espodumeno con
valores máximos a pH 12.5 para el ion calcio y pH 10 para el ion magnesio.
El potencial zeta de espodumeno fue cargado positivamente en presencia de
calcio a pH>10 y para magnesio a pH>8. Bajo estas condiciones, iones
Ca2+ y Mg2+ forman especies hidroxi-complejos Ca(OH)+ y Mg(OH)+ y
precipitados Ca(OH)2(ac) y Mg(OH)2(ac) respectivamente (Figuras 18 y 19).
Estas especies serian las responsables del cambio en los valores de
potencial zeta.

Por último Castro y col. (2014) demostraron que la flotabilidad de


molibdenita puede verse seriamente afectada por la acción de los productos
de hidrólisis de magnesio, en particular, Mg(OH)2, y que en el caso de Ca2+
la acción deprimente podría estar relacionado con la acción de Ca(OH)+.
37

Figura 18. Diagrama de formación de especies para el calcio (Liu y col.,


2015).

Figura 19. Diagrama de formación de especies para el magnesio (Liu y col.,


2015).
38

2.9 Efecto de las arcillas en la reología de pulpa


De acuerdo con los informes en la literatura, la bentonita (montmorillonita
impura) tiene un mayor efecto en la flotación de minerales que la caolinita,
debido a un fuerte efecto sobre la viscosidad de la pulpa (Cruz y col., 2013;
Zhang y Peng, 2015). Una suspensión de bentonita produce una viscosidad
aparente casi siete veces mayor que una suspensión caolinita (Figura 20).
La bentonita muestra una viscosidad significativa a bajas concentraciones,
debido al alto hinchamiento y la floculación de las partículas finas de arcilla,
por lo cual se produce una estructura similar a un gel viscoso (Goh y col.,
2010).

Figura 20. Comparación viscosidad aparente entre caolinita y bentonita


(Cruz y col., 2013).

La distancia entre capas de bentonita hace que sea más fácil para las
moléculas de agua penetren entre las plaquetas, resultando la hinchazón de
la bentonita, que facilitan la fuerte interacción y la formación de estructuras
agregadas (Luckham y Rossi, 1999; Lagaly y Ziesmer, 2003). Debido a la
propiedad de hinchamiento, la distancia entre capas de la bentonita puede
aumentar 3-4 nm, lo que conduce al aumento en la viscosidad de la
suspensión. En consecuencia, además de la formación de estructuras de
agregado, la propiedad de hinchamiento de la bentonita también contribuye
a la modificación de la reología pulpa.
39

Farrokhpay y Ndlovu (2013) reportaron que los filosilicatos se comportan de


manera diferente cuando se añaden a la suspensión de calcopirita, sin
embargo, todos ellos causaron una reducción en la flotación de calcopirita.
Un aumento en la concentración de cada mineral de filosilicato resultó en
una compleja reología de suspensión, pero el efecto fue insignificante a
excepción de montmorillonita donde el comportamiento de la suspensión
cambió. Se encontró que montmorillonita y talco tienen el mayor efecto en
la flotación calcopirita. A partir de éste estudio, el efecto negativo de la
montmorillonita se puede relacionar con la reología de la pulpa y la
estabilidad de espuma. Por lo tanto, el efecto negativo de minerales de
filosilicatos en la flotación de calcopirita puede ser clasificado como talco>
montmorillonita>muscovita>caolinita>illita. En el proceso de flotación, la
alta viscosidad inhibe la colisión entre las burbujas y las partículas, además
de disminuir la movilidad de los agregados partícula-burbuja, reduciendo la
cantidad de espuma generada en la parte superior de la celda de flotación,
lo que resulta en una menor recuperación de cobre (Wang y col., 2015).

La presencia de diferentes iones en el agua de mar puede complicar aún


más las interacciones de minerales de arcilla en el sistema de flotación, lo
que afecta la reología de pulpa, así como el rendimiento de flotación de
minerales. Sin embargo, éste aspecto no se ha estudiado, pero es
importante ya que un número de minerales arcillosos se flota en agua de
mar.
40

3. DESARROLLO EXPERIMENTAL
3.1 Muestras y reactivos
La muestra de calcopirita de alta pureza fue proporcionada por Ward’s
Natural Science Establishment. Se prepara a partir de rocas mineralizadas
con una molienda manual en un mortero de cerámica y luego tamizadas
entre un fracción de tamaño de -100# y +200#, es decir, entre 150 y 75
micrones (Figura 21). La purificación adicional consistió en pasar la muestra
por un separador magnético de alta intensidad para así eliminar algunas
impurezas magnéticas, además se llevo a cabo un deslamado con agua
destilada para eliminar partículas ultra finas.

Figura 21. Muestra de calcopirita.


41

La Tabla 2 muestra el resultado del análisis químico realizado a la muestra


de calcopirita y la composición mineralógica calculada a partir del análisis
químico.

Tabla 2. Análisis químico de calcopirita y composición mineralógica


calculada.

Composición química Composición mineralógica


calculada
Cu % 33.3 CuFeS2 % 96.2
Fe % 30.9 FeS2 % 3.5
S % 35.5 SiO2 % 0.3

Las muestras de caolinita y montmorillonita fueron proporcionadas por The


Clay Minerals Society. Las muestras originales fueron molidas en seco en un
molino de porcelana y se analizó el tamaño de partícula utilizando el
sistema de difracción laser SYMPATEC HELOS. Los tamaños de partícula
promedio para caolinita y montmorillonita fueron 4.4 y 3.9 micrones
respectivamente, con valores de tamaño máximo de 21 micrones para
caolinita y 19 micrones para montmorillonita. En la Tabla 3 se muestra la
composición de las arcillas caolinita y montmorillonita.

Tabla 3. Análisis mineralógico DRX caolinita y montmorillonita.

Muestra Mineralogía DRX

Caolinita 96 % Caolinita, 3% Anatasa, 1% Otros


75 % Montmorillonita, 16 % Feldespato, 8% Cuarzo,
Montmorillonita
1% Otros

Los reactivos utilizados en el desarrollo de las pruebas fueron el colector


Amil Xantato de Potasio (PAX) a una concentración de 25 ppm, espumante
Metil Isobutil Carbonil (MIBC) a una concentración de 7 ppm, reguladores
de pH como son hidróxido de sodio (NaOH) y acido clorhídrico (HCl)
diluidos, agua destilada (solución de 0.01 M NaCl), y agua de mar
procedente de la caleta Lenga, Hualpen.
42

Las sales utilizadas en las distintas pruebas fueron: NaCl, KCl, CaCl 2*2H2O,
MgCl2*6H2O. En la Tabla 4 se puede observar una comparación entre la
concentración promedio de los iones presentes en al agua de mar y la
concentración utilizada en las pruebas.

Tabla 4. Comparación entre la concentración de iones en agua de mar y la


concentración real utilizada.

Concentración en Concentración
Especie
agua de mar (mg/L) utilizada (mg/L)
Na+ 10,752 10,700
K+ 390 400
2+
Ca 416 400
Mg2+ 1,295 1,300
43

3.2 Equipos y procedimiento


3.2.1 Pruebas de micro-flotación
Para medir el efecto nocivo que presentan las arcillas caolinita y
montmorillonita en la recuperación de calcopirita se realizaron pruebas de
micro-flotación en agua destilada 0.01 M NaCl, agua de mar y en presencia
de los principales iones presentes en el agua mar (Na +, K+, Ca2+, Mg2+) en
un rango de pH (8-11). Como etapa previa a la micro-flotación se lleva a
cabo el proceso de acondicionamiento (Figura 22), el cual consiste en
agregar las diferentes especies, ya sea mineral, arcilla, colector, espumante
a la solución (agua destilada, agua de mar o iones). Se debe tener en
consideración que los tiempos de acondicionamiento de agua destilada 0.01
M NaCl y agua de mar presentan una leve diferencia a los tiempos de
acondicionamiento en presencia de iones, debido que el ion debe disolverse
previamente.

Figura 22. Acondicionamiento para prueba de micro-flotación.


44

En primer lugar se deben agregar 100 mL de solución (agua de mar o agua


destilada 0.01 M NaCl) a un vaso precipitado de 250 mL, el cual se agita
por 2 minutos con el fin de ajustar el pH al valor deseado. Luego se agrega
1 gramo de calcopirita y se acondiciona por 3 minutos, para luego agregar
0.15 gramos de arcilla caolinita/montmorillonita que corresponde a una
concentración de 1,000 mg de arcilla por litro de solución, es decir, 1,000
ppm (dosis constante en todas las pruebas de micro-flotación).
Posteriormente se sigue acondicionando por 5 minutos, y finalmente se
agregan juntos PAX (25 ppm) y MIBC (7 ppm) los cuales se acondicionan
por 2 minutos más. El tiempo total de acondicionamiento es de 12 minutos
y se debe recalcar que en todo momento se está ajustando el pH al valor
requerido. La Tabla 5 muestra el tiempo de acondicionamiento para agua
destilada 0.01 M NaCl y agua de mar de forma resumida.

Tabla 5. Tiempo de acondicionamiento en agua destilada 0.01 M NaCl y


agua de mar.

Tiempo
2 min +3 min +5 min +2 min
Solución
Agua destilada(0.01 M NaCl) Ajustar pH Cpy Arcilla PAX+MIBC
Agua de mar Ajustar pH Cpy Arcilla PAX+MIBC

Como se dijo anteriormente existe una leve diferencia en el tiempo de


acondicionamiento en presencia de iones. La única diferencia es que previo
al acondicionamiento de mineral, arcilla, colector y espumante de debe
agregar la sal (NaCl, KCl, CaCl 2*2H2O, MgCl2*6H2O) para así lograr
disolverla completamente. Para asegurarse de ello se agita la sal a una alta
velocidad de agitación por 5 minutos, por lo tanto, el tiempo total de
acondicionamiento en presencia de iones es de 17 minutos. La Tabla 6
muestra el acondicionamiento completo en presencia de los diferentes
iones.
45

Tabla 6. Tiempo de acondicionamiento en presencia de Na +, K+, Ca2+ y


Mg2+.

Tiempo
5 min +2 min +3 min +5 min +2 min
Ion
Na+ Agua destilada+Na+ Ajustar pH Cpy Arcilla PAX+MIBC
K+ Agua destilada+K+ Ajustar pH Cpy Arcilla PAX+MIBC
Ca2+ Agua destilada+Ca2+ Ajustar pH Cpy Arcilla PAX+MIBC
Mg2+ Agua destilada+Mg2+ Ajustar pH Cpy Arcilla PAX+MIBC

Las pruebas de micro-flotación se llevaron a cabo en una celda de vidrio


Partridge-Smith de 150 mL, instalada sobre una placa agitadora. Como fase
gaseosa se utilizo nitrógeno (N2) con un caudal de 87 cm3/min, el cual es
regulado a través de un flujómetro. El procedimiento de micro-flotación
comienza con el acondicionamiento del mineral descrito anteriormente, para
luego traspasar la pulpa a la celda de vidrio (Figura 23). A continuación, se
fija el flujo de N2 en 87 cm3/min, se comienza a agitar la pulpa dentro de
celda y se da paso al ingreso del nitrógeno, dando así inicio a la flotación.
La flotación dura 3 minutos con un paleteo cada 10 segundos, al mismo
tiempo se va adicionando agua de solución (agua destilada 0.01 M NaCl,
agua de mar, agua destilada+ion) de tal forma de mantener los 150 mL de
la celda. Terminada la flotación las muestras de concentrado son tamizadas
en la malla 400 para remover las partículas de caolinita y determinar la
masa real de calcopirita flotada. Luego se envía al horno de secado y se
calcula la recuperación de calcopirita mediante la Ecuación 6. Todas las
pruebas de micro-flotación fueron realizadas en duplicado, por lo tanto, los
resultados presentados en éste documento son valores promedios.

(6)

Donde es la masa del concentrado tamizado y es la masa de


calcopirita inicial.
46

Columna estabilizadora
Flujómetro

Celda Partridge-Smith

Agitador magnético

Figura 23. Equipo de micro-flotación.


47

3.2.2 Pruebas de tiempo de inducción


Las mediciones para determinar el tiempo de inducción se realizaron
utilizando la idea desarrollada por Glembotsky (1953). El equipo fue
construido por la National Instrument, cuyo diseño está basado en trabajos
desarrollados previamente (Sven y Nilsson 1934, Yoon y Yordan 1991). El
equipo utilizado cuenta con varias unidades, entre ellas se encuentra un
controlador de temperatura Chromalox-1603, una cámara de video de alta
definición Basler scout y un sensor de Micro-desplazamiento Omron Z4D-
E04A/D, lo cual se puede observar en la Figura 24.

Figura 24. Equipo tiempo de inducción.


48

El procedimiento consiste en generar una burbuja fresca desde un capilar,


la cual es impulsada contra un lecho de partículas de calcopirita contenido
en una solución (Figura 25-a, b). El contacto burbuja-lecho se mantiene por
un tiempo medido y controlado, llamado tiempo de contacto (t c) y es del
orden de los milisegundos (ms). Luego la burbuja se separa del lecho de
partículas y se observa de manera visual a través de la cámara del equipo si
hubo adhesión partícula-burbuja (Figura 25-c). Éste procedimiento se repite
10 veces en diferentes posiciones del lecho de partículas para el mismo t c y
se determina el número de contactos efectivos, luego se varía el t c y el
procedimiento se repite nuevamente (Tabla 7). El resultado final de una
prueba es la correlación entre numero de contactos efectivos (N sc) versus
tiempo de contacto (tc) medido.

Figura 25. Esquema medición tiempo de inducción.

El tiempo de inducción (tind) corresponde al tiempo de contacto al cual el


50% de los contactos fueron efectivos, es decir, 5 contactos efectivos. Los
datos experimentales se ajustaron utilizando la Ecuación 7 y son graficados
con el software Sigmaplot (Figura 26).

( )) (7)

= Número de contactos efectivos.

=Tiempo de contacto.

= Parámetros.
49

Tabla 7. Toma de datos desde equipo de tiempo de inducción.

Repeticiones
N° contactos
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
efectivos
tc (ms)
5 × × × × × × × × × × 0
10 √ × × × × × × × × × 1
15 × × √ × × × × √ × × 2
20 × × √ × × √ √ × × × 3
30 √ √ × × × × √ √ × × 4
50 × √ × √ √ √ × √ √ × 6
75 √ √ × √ × √ √ √ √ √ 8
100 √ √ √ × √ √ √ √ √ √ 9
150 √ √ √ √ √ √ √ √ √ √ 10
200 √ √ √ √ √ √ √ √ √ √ 10

√= Si hubo adhesión partícula-burbuja (tres o más partículas).

×= No hubo adhesión partícula-burbuja (dos o menos partículas).

12

10
Número de contactos efectivos

tind= 37.15 ms
2

0
0 50 100 150 200 250

Tiempo de contacto, ms

Figura 26. Correlación número de contactos efectivos versus tiempo de


contacto en software Sigmaplot.
50

La etapa de acondicionamiento previo a la toma de datos en el equipo de


tiempo de inducción sigue el mismo patrón descrito en la parte de micro-
flotación (Tablas 5-6). Aun así se debe considerar tres diferencias respecto
a las pruebas de micro-flotación, las cuales son: se utilizan 2 g de
calcopirita, se considera un concentración de PAX de 0.1 ppm y se realiza
en ausencia de MIBC. Luego del acondicionamiento se traspasa la pulpa a
una celda de 15 cm3, donde se realiza una nivelación del lecho de partículas
y así comenzar las pruebas de tiempo de inducción (Figura 27). Las pruebas
se realizaron en agua destilada 0.01 M NaCl, agua de mar e iones Na+, K+,
Ca2+, Mg2+, concentración constante de caolinita/montmorillonita de 1,000
ppm y valores de pH entre 8-11.

Figura 27. Pruebas tiempo de inducción.


51

3.2.3 Pruebas de turbidez


Las pruebas de turbidez se realizaron con el fin de evaluar la unión (slime
coating) entre calcopirita y arcilla caolinita/montmorillonita. La experiencia
se basa en que si existe heterocoagulación entre las partículas de calcopirita
y las partículas de arcilla, y se deja reposar la suspensión en una probeta
por un momento dado, las partículas gruesas de calcopirita (75/150
micrones) se asentarán y se llevaran consigo partículas de arcilla. Como
resultado, la turbidez de la suspensión en presencia de calcopirita T2
disminuye respecto a la turbidez en ausencia de calcopirita T 1 (Figura 28).
Por la tanto si la turbidez T2<T1 existe recubrimiento de arcilla sobre
calcopirita y se podrá cuantificar mediante la diferencia entre T 2 y T1. Por el
contrario, si ésta diferencia es cercana a cero, se puede concluir que la
unión entre calcopirita y arcilla es insignificante.

t= 0 min t= 5 min

Turbidez T1

Arcilla

Turbidez T2

Arcilla
+
Calcopirita

Partícula de calcopirita Partícula de arcilla

Figura 28. Esquema para evaluar slime coating entre arcilla y calcopirita
(Uribe y col., 2015).
52

Para realizar las pruebas de turbidez se utilizó un turbidímetro HACH 2100N


(Figura 29-a) con medición máxima de 4,000 NTU. El acondicionamiento es
igual al descrito en la parte de micro-flotación (Tablas 5-6). Luego se
traspasa la pulpa a una probeta de 150 mL y se deja sedimentar por 5
minutos (Figura 29-b). Pasado los 5 minutos se toma una muestra de 30
mL y se deposita en el frasco de muestreo (Figura 29-c), luego se limpia el
frasco con un paño, para así eliminar cualquier residuo que pueda afectar la
medición. Se agita la muestra, se coloca de inmediato en el turbidímetro y
se toma la primera medición. Éste proceso se repite tres veces, por lo cual
los resultados mostrados son valores promedio. Las pruebas se realizaron
en agua destilada 0.01 M NaCl, agua de mar e iones Na +, K+, Ca2+,
Mg2+, 25 ppm PAX, 7 ppm MIBC, 1 g de calcopirita, 1,000 ppm de
caolinita/montmorillonita y rango de pH entre 8-11.

Figura 29. (a) Turbidímetro HACH 2100N. (b) Pulpa en probeta graduada.
(c) Frasco de muestra.
53

4. RESULTADOS Y DISCUSIONES
4.1 Micro-flotación
 Agua destilada 0.01 M NaCl
Los resultados de las pruebas de micro-flotación que se muestran a
continuación corresponden a valores promedio de recuperación de
calcopirita. Además cada punto de las graficas lleva asociada una barra de
error, cuya amplitud se debe a la desviación del valor promedio.

En la Figura 30 se puede observar el efecto de la presencia de caolinita y


montmorillonita en la recuperación de calcopirita en agua destilada (0.01 M
NaCl). La primera observación es que ambas arcillas tiene un efecto
negativo en la flotabilidad de calcopirita en todo el rango de pH, siendo la
arcilla montmorillonita la que afecta en mayor medida. Si se analiza de
forma separada, la caolinita presenta el mayor efecto nocivo a pH 8 con un
disminución en la recuperación de calcopirita de 93.9% a 81.5% (12 puntos
porcentuales), mientras que a pH 11 el efecto es prácticamente nulo, es
decir, el efecto de caolinita en la recuperación de calcopirita disminuye a
medida que aumenta el pH.

En la Figura 31 se puede ver claramente como la interacción calcopirita-


caolinita en agua destilada (0.01 M NaCl) va disminuyendo a medida que
aumenta el pH, éste fenómeno estaría relacionado de forma directa con las
fuerzas de atracción/repulsión que se generan en la suspensión, puesto que
a mayor pH mayor es la repulsión, por lo cual el efecto slime coating juega
un rol fundamental. Sin embargo, ambas especies presentan superficies con
potencial zeta negativo, lo que hace pensar que las interacciones
calcopirita-caolinita son prácticamente nulas. Estudios realizados por Babak
y Sokolov (1986) proponen que cerca del punto isoeléctrico (cambio de
carga) las fuerzas que prevalecen no serian las fuerzas electroestáticas,
sino que serian las fuerzas de Van der Waals. Como la caolinita presenta
una superficie de borde con cambio de carga entre pH 6-8, entonces es
posible que exista heterocoagulación entre el borde de caolinita y
calcopirita.
54

La arcilla montmorillonita presenta un mayor efecto negativo en la


recuperación de calcopirita (Figura 30), con una depresión máxima a pH 8
(17 puntos porcentuales) y una depresión mínima a pH 10 (6.6 puntos
porcentuales). Éste efecto se puede atribuir a la gran capacidad de
hinchamiento de la montmorillonita, que facilitan la fuerte interacción y la
formación de estructuras agregadas, lo que genera aumento en la
viscosidad de la pulpa (Cruz y col., 2013; Farrokhpay y Ndlovu 2013; Wang
y col., 2015; Zhang y Peng, 2015). En la Figura 32 se puede observar el
comportamiento de montmorillonita en agua destilada (0.01 M NaCl), en
donde se aprecia una “cama” de arcilla con un comportamiento parecido a
un gel viscoso, el cual disminuye a medida que aumenta el pH (excepción
pH 11), por lo tanto la altura del gel viscoso es directamente proporcional a
la recuperación de calcopirita.

100

80
Recuperación Cpy, %

60

40

Cpy
Cpy+1000 ppm Caolinita
20 Cpy+1000 ppm Montmorillonita

Agua destilada 0.01 M NaCl

0
7 8 9 10 11 12

pH
Figura 30. Efecto depresor de caolinita y montmorillonita en la recuperación
de calcopirita en agua destilada (0.01 M NaCl); 25 ppm PAX, 7 ppm MIBC.
55

Figura 31. Interacción caolinita-calcopirita agua destilada (0.01 M NaCl).


(a) pH 8; (b) pH 9; (c) pH 10; (d) pH 11.

Figura 32. Interacción montmorillonita-calcopirita agua destilada (0.01 M


NaCl). (a) pH 8; (b) pH 9; (c) pH 10; (d) pH 11.
56

 Agua de mar
En agua de mar se puede observar un efecto negativo de ambas arcillas en
la flotabilidad de calcopirita (Figura 33). La caolinita tiene un efecto nocivo
similar en agua de mar y en agua destilada (0.01 M NaCl) para pH<9, es
decir, la interacción calcopirita-caolinita no se ve afectada por alta presencia
de iones en el rango de pH 8-9 (Anexo A-3). Por encima de pH>9 el efecto
depresor de la caolinita aumenta considerablemente, llegando a ser máximo
a pH 10 donde la recuperación disminuyó desde 85.4% hasta 71.9% (13.5
puntos porcentuales). Nuevamente la montmorillonita presenta un mayor
efecto en la flotabilidad de calcopirita en agua de mar, alcanzando una
depresión máxima a dos valores de pH (8 y 10) y una depresión mínima a
pH 9, la cual no supera el 80% de recuperación de calcopirita.

100

80
Recuperación Cpy, %

60

40
Cpy
Cpy+1000 ppm Caolinta
Cpy+1000 ppm Montmorillonita
20
Agua de mar

0
7 8 9 10 11 12

pH
Figura 33. Efecto depresor de caolinita y montmorillonita en la recuperación
de calcopirita en agua de mar; 25 ppm PAX, 7 ppm MIBC.
57

En la presencia de fuertes soluciones salinas (agua de mar) el espesor de la


doble capa eléctrica disminuye drásticamente, permitiendo así una
disminución entre las distancias de las partículas, por lo cual las
interacciones entre diferentes especies se vuelve posible (Warkentin, 1961;
Yukselen-Aksoy y col., 2008). Si se tiene en cuenta la Figura 18, se puede
apreciar que por encima de pH 8 comienzan aparecer la primera especie de
hidrólisis del ion calcio, es decir, Ca(OH)+, la cual aumenta su presencia a
medida que aumenta el pH. La Figura 19 muestra algo similar con el ion
magnesio, en donde se observa que se alcanza una concentración máxima
de Mg(OH)+ entre pH 9-10 y la aparición de especies como Mg(OH) 2(ac),
Mg(OH)2(s), cercano a pH 10. Las especies Ca(OH)+ y Mg(OH)+ serian las
responsables de actuar como un puente, puesto que tanto calcopirita como
caolinita presentan una carga superficial negativa, entonces las especies
hidroxi-complejos fomentarían la heterocoagulación entre calcopirita y
caolinita (Figura 34). En la Figura 35 se puede observar de forma clara
como la interacción en calcopirita-caolinita en agua de mar disminuye
cuando aumenta el pH de 8 a 9, pero cuando se encuentra a pH 10 la
interacción entre ambas especies es considerable y al parecer el efecto de
slime coating es agravado por la presencia de especies hidroxi-complejos
(Ozkan y col., 2008).

El comportamiento de la arcilla montmorillonita cambia considerablemente


en agua de mar, debido a que no se observa el gel viscoso característico
mostrado en agua destilada (0.01 M NaCl). Es sabido que las soluciones con
alta carga iónica tienen la característica de disminuir la gran capacidad de
hinchamiento de la montmorillonita (Elmashad y Ata, 2015; Zhang y col.,
2015). Esto se debe a la gran capacidad de intercambio catiónico que
presenta la arcilla, donde los cationes de mayor valencia ingresan entre las
capas de montmorillonita comprimiendo la distancia que las separa,
resultando partículas laminares (Figura 36; Anexo A-15).
58

Stawinski y col., (1990) investigaron la microestructura de la bentonita


(montmorillonita impura) a diferentes concentraciones de sodio y se
encontró que una pequeña adición de sal condujo a la formación de
agregados de tipo borde-borde, al aumentar la concentración de la sal se
reportó formación de agregados compacto de tipo cara-cara. Heller y Keren
(2001) estudiaron la reología de suspensiones de bentonita bajo el mismo
rango de concentración de NaCl y los resultados indicaron que la asociación
de arcilla montmorillonita era el principal mecanismo que afectó a la
viscosidad de la suspensión. Palomino y Santamarina (2005) sugirieron que
las asociaciones de partículas minerales de arcilla eran una función de la
concentración de electrolito. Por lo tanto el efecto de montmorillonita en la
recuperación de calcopirita en agua de mar en el rango de pH 8-9 está
relacionado de manera directa con las asociaciones de particulares
laminares (borde-borde, cara-cara), la cuales disminuyen a medida que
aumenta el pH. Por sobre pH 9 al parecer serian las especies de hidrólisis de
calcio y magnesio (Ca(OH)+, Mg(OH)+) las que inducen el efecto de slime
coating entre calcopirita y montmorillonita (Figura 35).

Figura 34. Esquema slime coating en presencia de hidroxi-complejos.


59

Figura 35. Interacción caolinita-calcopirita en agua de mar. (a) pH 8 tc=20


[ms];(b) pH 9 tc=20 [ms]; (c) pH 10 tc=200 [ms].

Figura 36. Interacción montmorillonita-calcopirita en agua de mar.


(a) pH 8; (b) pH 9; (c) pH 10.
60

 Iones
Se realizaron experimentos adicionales en la flotabilidad de calcopirita con
el fin de evaluar el efecto de los principales cationes presentes en el agua
de mar (Na+, K+, Ca2+, Mg2+) en presencia de arcilla y así comparar por
separado cual catión/arcilla presenta los mayores efectos en la recuperación
de calcopirita.

La Figura 37 muestra el efecto depresor de caolinita en la flotabilidad de


calcopirita en soluciones que contienen 10,700 ppm Na+; 400 ppm K+; 400
ppm Ca2+; 1,300 ppm Mg2+ (concentración promedio cationes agua de mar,
Tabla 4). En presencia de Na+/caolinita el efecto va disminuyendo a medida
que aumenta el pH, es decir, la depresión de calcopirita es función
solamente de la arcilla caolinita, en donde las fuerzas de atracción/
repulsión juegan un rol fundamental y la presencia del ion Na + no afecta de
ninguna forma. Algo parecido sucede con K+/caolinita, donde la depresión
de calcopirita va disminuyendo a medida que aumenta el pH y las fuerzas
de atracción/repulsión son las que gobiernan, aunque se debe tener en
consideración la baja recuperación de calcopirita a pH 8. Franks (2002)
encontró que a pH alto los iones menos hidratados generaron los mayores
esfuerzos de fluencia, que se incrementaron en el orden Li+< Na+<K+< Cs+.
La adsorción de iones menos hidratados, tales como K + y Cs+, generaron
una inversión del potencial zeta a altas concentraciones, que está de
acuerdo con la secuencia de adsorción de cationes monovalentes en la
superficie de la sílice que fue sugerido por la serie Hofmeister
(Li+< Na+< K+< Cs+), esto es relevante debido a que la cara de la caolinita
presenta un comportamiento similar a la sílice. El esfuerzo de fluencia es
una medida conveniente en la magnitud de la fuerza de atracción entre
partículas.
61

En el caso de Mg2+/caolinita se puede observar que el efecto depresor se


hace relevante por encima de pH 9, siendo la especie Mg(OH) + la que
fomentaría la acción negativa de la caolinita en la recuperación de
calcopirita. Para Ca2+/caolinita el efecto entre pH 8-10 es similar a los
descritos por Na+/caolinita y K+/caolinita, en el sentido que el efecto
negativo catión/caolinita va disminuyendo a medida que aumenta el pH, no
así en los valores numéricos, donde es claro que las recuperación de
calcopirita en presencia de Ca2+/caolinita son mucho menores. Se propone
que el hidroxi-complejo Ca(OH)+, el cual comienza a formarse desde pH 8
(Figura 18), sería el responsable de la baja recuperación de calcopirita en el
rango de pH 8-10. Por encima de pH 10 se observa un baja considerable en
la recuperación de calcopirita, lo que se puede atribuir a la formación de
Ca(OH)2(ac), el cual comienza a formarse a un pH cercano a 10 y fomentaría
la depresión de calcopirita en presencia de caolinita.

Estos resultados están de acuerdo con los presentados en la Figura 33


y sugieren que el efecto depresor de caolinita en la flotabilidad de calcopirita
está en relación directa con la presencia de especies hidroxi-complejos de
calcio y magnesio, es decir, Mg(OH) +, Ca(OH)+ y Ca(OH)2(ac). La presencia de
estas especies complejas serian las responsables de inducir heterocoagulación
entre caolinita y calcopirita.
62

100

80
Recuperación Cpy, %

60

40

Cpy Agua destilada


Cpy+1000 ppm Caolinita, 10700 ppm Na+
20 Cpy+1000 ppm Caolinita, 400 ppm K +
Cpy+1000 ppm Caolinita, 400 ppm Ca2+
Cpy+1000 ppm Caolinita, 1300 ppm Mg2+
0
7 8 9 10 11 12

pH

Figura 37 . Efecto depresor de caolinita en la recuperación de calcopirita en


soluciones que contienen 10,700 ppm Na+; 400 ppm K+; 400 ppm Ca2+;
1,300 ppm de Mg2+; 25 ppm de PAX, 7 ppm MIBC.

También se evaluó el efecto de la arcilla montmorillonita en presencia de


soluciones de 10,700 ppm Na+; 400 ppm K+; 400 ppm Ca2+; 1,300 ppm
Mg2+ en la flotabilidad de calcopirita (Figura 38). Los resultados son difíciles
de analizar, puesto que no se ven correlaciones claras. Aun así, en
presencia de Na+/montmorillonita se ve que el efecto depresor va
disminuyendo a medida que aumenta el pH, como las fuerzas de repulsión
aumentan a medida que aumenta el pH, las interacciones calcopirita-
montmorillonita disminuyen (Stawinski y col., 1990).
63

Para el caso de Ca2+/montmorillonita se observa una baja recuperación de


calcopirita (20%) en todo el rango de pH 8-11. Las principales causas que
podrían explicar éste fenómeno, es la gran capacidad de intercambio
catiónico que presenta la montmorillonita y la alta capacidad de asociación
de partículas de montmorillonita en presencia de calcio, la cual modificaría
la reología de pulpa (Di Maio, 1996; Leroy, 2015). En el caso de
K+/montmorillonita y Mg2+/montmorillonita no se pueden sacar
correlaciones directas y se necesitan realizar estudios posteriores.

100

80
Recuperación Cpy, %

60

40

20

0
7 8 9 10 11 12

pH

Cpy Agua destilada


Cpy+1000 ppm Montmorillonita, 10700 ppm Na +
Cpy+1000 ppm Montmorillonita, 400 ppm K +
Cpy+1000 ppm Montmorillonita, 400 ppm Ca 2+
Cpy+1000 ppm Montmorillonita, 1300 ppm Mg 2+

Figura 38. Efecto depresor de montmorillonita en la recuperación de


calcopirita en soluciones que contienen 10,700 ppm Na+; 400 ppm K+; 400
ppm Ca2+; 1,300 ppm de Mg2+; 25 ppm de PAX, 7 ppm MIBC.
64

4.2 Tiempo de inducción


 Agua destilada 0.01 M NaCl
El tiempo de inducción (tind) se define como el tiempo mínimo necesario
para romper el film líquido existente entre partícula-burbuja hasta que se
produzca adhesión entre ambas fases. El parámetro tiempo de inducción
tiene un papel primordial en la flotación, puesto que es un indicador muy
sensible para predecir la flotabilidad de minerales, incluso mejor que el
ángulo de contacto (Sutherland, 1948).

La Figura 39 muestra el efecto de la presencia de caolinita y


montmorillonita en el tiempo de inducción en agua destilada (0.01 M NaCl).
Se puede apreciar que los tiempos de inducción son más altos en presencia
de caolinita y montmorillonita, por lo tanto, ambas arcillas tienen un efecto
negativo, destacando que la arcilla montmorillonita presenta los mayores
tiempo de inducción en todo rango de pH, lo que está de acuerdo con los
datos de micro-flotación mostrados en la Figura 30.

Analizando el efecto de las arcillas por separado, los resultados obtenidos


en presencia de caolinita, indican que el tiempo de inducción disminuye a
medida que el pH aumenta, es decir, el mayor tind se encuentra a pH 8
(42 [ms]) y el menor t ind a pH 11 (13 [ms]). Estas observaciones indican
que la unión de caolinita a partículas de calcopirita (slime coating)
desaparece a valores altos de pH, siendo las cargas superficiales negativas
(potencial zeta) de ambas especies las que se encargan de repelerse
mutuamente (Figura 31). La arcilla montmorillonita presenta los mayores
tiempos de inducción en todo el rango de pH, donde mayor t ind se observa a
pH 8 (110 [ms]) y el menor tind a pH 10 (42 [ms]). La principal causa de los
altos tiempos de inducción es la gran capacidad de hinchamiento de la
montmorillonita, lo que facilita la fuerte interacción y la formación de
estructuras agregadas, tal como se observa en la Figura 32, donde el
comportamiento es similar a un gel viscoso, por lo tanto, es complejo para
las burbujas penetrar fácilmente a través de ésta red de partículas
(Goh y col., 2010; Lagaly y Dekany, 2013).
65

500

Cpy
400 Cpy+1000 ppm Caolinita
Cpy+1000 ppm Montmorillonita
Tiempo de inducción, ms

Agua destilada 0.01 M NaCl


300

200

100

0
7 8 9 10 11 12

pH
Figura 39. Efecto de caolinita y montmorillonita en el tiempo de inducción
en agua destilada (0.01 M NaCl); 0.1 ppm PAX.

 Agua de mar
En agua de mar la presencia de caolinita y montmorillonita aumentan los
tiempos de inducción en todo el rango de pH (8-10), siendo la
montmorillonita la que presenta los tiempos más altos (Figura 40). Para la
caolinita se puede observar que en el rango de pH 8-9 el tiempo de
inducción va disminuyendo a medida que se aumenta el pH, con un t ind
mínimo a pH 9 (37 [ms]), para pH>9 el tiempo de inducción aumenta
considerablemente, llegando a marcar un tind cercano a 228 [ms] a pH 10,
lo cual es consistente con los datos de micro-flotación que indican que el
efecto depresor de calcopirita en presencia de caolinita en agua de mar se
vuelve importante a valores de pH por encima de 9, siendo Ca(OH)+ y
Mg(OH)+ los que fomentarían estos altos tiempo de inducción.
66

La arcilla montmorillonita en el rango de pH 8-9 presenta una clara


disminución en el tiempo de inducción a medida que se acerca a pH 9,
(punto de quiebre/cambio) con un t ind cercano a 112 [ms]. Para pH>9 el
tiempo de inducción comienza aumentar, marcando un t ind de 312 [ms] a
pH 10. Entonces en el rango de pH 8-9 la asociación de partículas laminares
de montmorillonita serian las responsables del altos tiempos de inducción,
mientras que en el rango de pH 9-10 las especies hidroxi-complejos serian
las que inducen la heterocoagulación.

Se debe recalcar que los resultados de tiempo de inducción en agua de mar


en presencia de caolinita y montmorillonita se correlacionan de buena
manera con los datos obtenidos en las pruebas de micro-flotación.

500
Cpy
Cpy+1000 ppm Caolinita
Cpy+1000 ppm Montmorillonita
400
Tiempo de inducción, ms

Agua de mar

300

200

100

0
7 8 9 10 11 12

pH
Figura 40. Efecto de caolinita y montmorillonita en el tiempo de inducción
en agua de mar; 0.1 ppm PAX.
67

 Iones
Las pruebas de tiempo de inducción también se realizaron para los
principales cationes en agua de mar (Na+, K+, Ca2+, Mg2+) en presencia de
arcilla, con el fin de comprobar si existe correlación con los datos de micro-
flotación.

La Figura 41 presenta los resultados de las experiencias de tiempo de


inducción en presencia de caolinita, utilizando soluciones que contienen
10,700 ppm Na+; 400 ppm K+; 400 ppm Ca2+; 1,300 ppm Mg2+ (Tabla 4).
Se puede observar que en presencia de Na+/caolinita y K+/caolinita los
valores de tiempo de inducción son relativamente bajos y disminuyen a
medida que aumenta el pH, lo cual se correlaciona de manera de directa
con los datos de micro-flotación (Figura 37). En el caso de Mg2+/caolinita el
tiempo de inducción aumenta de manera drástica por encima de pH 9, lo
que implica una menor recuperación de calcopirita, tal como indican los
datos de micro-flotación, siendo la especie Mg(OH)+ responsable de inducir
la unión entre calcopirita-caolinita. Para Ca2+/caolinita el tiempo de
inducción disminuye a medida que aumenta el pH en el rango 8-10 y luego
vuelve aumentar a pH mayor que 10, siendo la especie Ca(OH) +
responsable en el rango de pH 8-10 y la especie Ca(OH)2(ac) en el rango 10-
11. En general los datos mostrados en la Figura 41 se correlacionan de
buena forma con los datos de la Figura 37, en donde los mayores tiempos
de inducción se registraron las menores recuperaciones de calcopirita y
viceversa.
68

500

Cpy Agua destilada


Cpy+1000 ppm Caolinita, 10700 ppm Na+
400 Cpy+1000 ppm Caolinita, 400 ppm K +
Cpy+1000 ppm Caolinita, 400 ppm Ca2+
Tiempo Inducción, ms

2+
Cpy+1000 ppm Caolinita, 1300 ppm Mg

300

200

100

0
7 8 9 10 11 12

pH
Figura 41. Efecto de caolinita en el tiempo de inducción en soluciones que
contienen 10,700 ppm Na+; 400 ppm K+; 400 Ca2+; 1,300 ppm Mg2+; 0.1
ppm de PAX.

En la Figura 42 se muestra el efecto en el tiempo de inducción de la arcilla


montmorillonita en presencia de soluciones de 10,700 ppm Na+; 400 ppm
K+, 400 ppm Ca2+; 1,300 ppm Mg2+. Los resultados son difíciles de analizar,
aunque presentan buena relación con los datos de micro-flotación. En el
caso de Na+/montmorillonita se observa una disminución del tiempo de
inducción a medida que aumenta el pH, siendo la fuerzas de
atracción/repulsión de ambas especies las que disminuyen las interacciones.
Para Ca2+/montmorillonita se observa un alto tiempo de inducción que se
encuentra cercano a los 375 [ms] en todo el rango de pH, siendo el alto
intercambio catiónico y las asociaciones de partículas de montmorillonita las
responsables de los altos tiempo de inducción (Anexo A-15).
69

Los datos de Na+/montmorillonita y Ca2+/montmorillonita presentan una


buena correlación con los datos de micro-flotación. Lo mismos sucede con
para K+/montmorillonita y Mg2+/montmorillonita, aunque en estos datos no
existe una linealidad (tendencia) clara para obtener conclusiones válidas,
por lo tanto se necesitan realizar estudios posteriores.

500

400
Tiempo Inducción, ms

300

200

100

0
7 8 9 10 11 12

pH

Cpy Agua destilada


Cpy+1000 ppm Montmorillonita, 10700 ppm Na +
Cpy+1000 ppm Montmorillonita, 400 ppm K +
Cpy+1000 ppm Montmorillonita, 400 ppm Ca 2+
Cpy+1000 ppm Montmorillonita, 1300 ppm Mg 2+
.
Figura 42. Efecto de montmorillonita en el tiempo de inducción en
soluciones que contienen 10,700 ppm Na+; 400 ppm K+; 400 Ca2+; 1,300
ppm Mg2+; 0.1ppm de PAX.
70

4.3 Turbidez
4.3.1 Caolinita
Los resultados de las pruebas de turbidez de las suspensiones de caolinita
se realizaron en ausencia y presencia de calcopirita en diferentes medios
acuosos (agua destilada 0.01 M NaCl, agua de mar e iones).

Los datos obtenidos en agua destilada (0.01 M NaCl) presentados en la


Figura 43, indican que la turbidez de la suspensión es menor en presencia
de calcopirita en todo el rango de pH (8-11), lo cual se interpreta como el
resultado de la agregación ente partículas de caolinita y calcopirita. La
diferencia entre los valores de turbidez preparados en ausencia y presencia
de calcopirita alcanzan un su valor máximo a pH 8 y luego ésta diferencia
disminuye a medida que aumenta el pH, alcanzando una diferencia nula a
pH 11. Esta tendencia observada indica que la heterocoagulación entre
calcopirita y caolinita en agua destilada (0.01 M NaCl) disminuye con el
aumento del pH, siendo las fuerzas de atracción y repulsión de ambas
especies las que predominan y describen éstas interacciones.

En la Figura 44 se muestra la turbidez de las suspensiones de caolinita


preparados ausencia y presencia de calcopirita en agua de mar. Se puede
observar que la turbidez es menor en presencia de calcopirita en todo el
rango de pH (8-10), lo que revela un efecto de slime coating. Además, los
resultados indican que la diferencia de turbidez en ausencia y presencia de
calcopirita, es decir, la unión de caolinita a partículas de calcopirita, es
fuerte a pH 8, lo que se atribuye netamente a las cargas superficiales de
ambas especies y pH 10, debido a la formación de especies hidroxi-
complejos.

Los datos de las pruebas de turbidez en agua destilada (0.01 M NaCl) y


agua de mar están de acuerdo con los datos de micro-flotación y los datos
de tiempo de inducción (Figuras 30, 33, 39 y 40).
71

800

600
Turbidez, NTU

400

1000 ppm Caolinita


1000 ppm Caoilinita+Cpy
200
Agua destilada 0.01 M NaCl

0
7 8 9 10 11 12

pH
Figura 43. Turbidez suspensión de caolinita y caolinita + calcopirita en agua
destilada (0.01 M NaCl); 25 ppm PAX, 7 ppm MIBC.

800

600
Turbidez, NTU

400

200 1000 ppm Caolinita


1000 ppm Caolinita+Cpy

Agua de mar

0
7 8 9 10 11 12

pH
Figura 44. Turbidez suspensión de caolinita y caolinita + calcopirita en agua
de mar; 25 ppm PAX, 7 ppm MIBC.
72

En las Figuras 45, 46, 47 y 48 se presentan los resultados que se realizaron


para evaluar la unión de caolinita a partículas de calcopirita en soluciones
preparadas con 10,700 ppm Na+; 400 ppm K+; 400 ppm Ca2+; 1,300 ppm
Mg2+. Los resultados muestran que en presencia de los principales cationes
presentes en el agua de mar, la arcilla caolinita se une a partículas de
calcopirita independiente del medio (catión) que se encuentre. Las
experiencias realizadas en Na+ y K+, el efecto slime coating de caolinita
sobre calcopirita es relevante a pH bajos (pH 8-9), pero desaparecen a
media que aumenta el pH, es decir, el efecto slime coating no ocurre en el
intervalo de pH altamente alcalino (Figuras 45 y 46).

En presencia de Ca2+ los resultados muestran un efecto importante de


recubrimiento de caolinita sobre calcopirita. La diferencia de turbidez de
caolinita en ausencia y presencia de calcopirita en una solución de Ca 2+,
disminuye a medida que aumenta el pH, marcando un diferencia mínima a
pH 10, por sobre éste pH nuevamente la diferencia vuelve aumentar
(Figura 47). En presencia de Mg2+ también se observa una clara diferencia
entre la turbidez de caolinita en ausencia y presencia de calcopirita, la cual
se va aumentando a medida que aumenta el pH, siendo máxima a pH 10
(Figura 48).

Estos resultados muestran que en presencia Na + y K+ los recubrimientos de


caolinita sobre calcopirita son mínimos en comparación con los de Ca2+ y
Mg2+, donde el efecto de slime coating es bastante evidentes y concuerdan
que las especies que fomentan ésta unión entre caolinita y calcopirita son
especies hidroxi-complejos.
73

800

600
Turbidez, NTU

400

1000 ppm Caolinita


200
1000 ppm Caolinita+Cpy

10700 ppm Na+

0
7 8 9 10 11 12

pH
Figura 45. Turbidez suspensión de caolinita y caolinita + calcopirita en
solución de 10,700 ppm Na+; 25 ppm PAX, 7 ppm MIBC.

800

600
Turbidez, NTU

400

200 1000 ppm Caolinita


1000 ppm Caolinita+Cpy

400 ppm K+

0
7 8 9 10 11 12

pH
Figura 46. Turbidez suspensión de caolinita y caolinita + calcopirita en
solución de 400 ppm K+; 25 ppm PAX, 7 ppm MIBC.
74

800

600
Turbidez, NTU

400

200 1000 ppm Caolinita


1000 ppm Caolinita+Cpy

400 ppm Ca2+

0
7 8 9 10 11 12

pH
Figura 47. Turbidez suspensión de caolinita y caolinita + calcopirita en
solución de 400 ppm Ca2+; 25 ppm PAX, 7 ppm MIBC.

800

600
Turbidez, NTU

400

1000 ppm Caolinita


200 1000 ppm Caolinita+Cpy

1300 ppm Mg2+

0
7 8 9 10 11 12

pH
Figura 48. Turbidez suspensión de caolinita y caolinita + calcopirita en
solución de 1,300 ppm Mg2+; 25 ppm PAX, 7 ppm MIBC.
75

4.3.2 Montmorillonita
Las pruebas de turbidez de las suspensiones de montmorillonita se
realizaron en ausencia y presencia de calcopirita en soluciones de agua
destilada (0.01 M NaCl), agua de mar e iones Na+ (10,700 ppm); K+ (400
ppm); Ca2+ (400 ppm); Mg2+ (1,300 ppm).

Mediante el test de medición turbidez (Figura 28) para la montmorillonita no


se puede comprobar si ocurre o no el efecto de slime coating, puesto que en
las Figuras 49, 50, 51, 52, 53 y 54 no se observa ningún cambio en la
medición de turbidez en ausencia y presencia de calcopirita. Lo anterior
recalca que la arcilla montmorillonita es compleja en su estudio y las
propiedades intrínsecas (gran capacidad de hinchamiento y alta capacidad
de intercambio catiónico) son las que podrían explicar éste errático
comportamiento.

800

1000 ppm Montmorillonita


1000 ppm Montmorillonita+Cpy
600
Agua destilada
Turbidez, NTU

400

200

0
7 8 9 10 11 12

pH
Figura 49. Turbidez suspensión de montmorillonita y montmorillonita +
calcopirita en agua destilada (0.01 M NaCl); 25 ppm PAX, 7 ppm MIBC.
76

800

1000 ppm Montmorillonita


1000 ppm Montmorillonita+Cpy
600
Agua de mar
Turbidez, NTU

400

200

0
7 8 9 10 11 12

pH

Figura 50. Turbidez suspensión de montmorillonita y montmorillonita +


calcopirita en agua de mar; 25 ppm PAX, 7 ppm MIBC.

800

1000 ppm Montmorillonita


1000 ppm Montmorillonita+Cpy
600
10700 Na+
Turbidez, NTU

400

200

0
7 8 9 10 11 12

pH
Figura 51. Turbidez suspensión de montmorillonita y montmorillonita +
calcopirita en solución de 10,700 Na+; 25 ppm PAX, 7 ppm MIBC.
77

800

1000 ppm Montmorillonita


1000 ppm Montmorillonita+Cpy

600 400 ppm K+


Turbidez, NTU

400

200

0
7 8 9 10 11 12

pH
Figura 52. Turbidez suspensión de montmorillonita y montmorillonita +
calcopirita en solución de 400 ppm K+; 25 ppm PAX, 7 ppm MIBC.

800

1000 ppm Montmorillonita


1000 ppm Montmorillonita+Cpy
600
400 ppm Ca2+
Turbidez, NTU

400

200

0
7 8 9 10 11 12

pH
78

Figura 53. Turbidez suspensión de montmorillonita y montmorillonita +


calcopirita en solución de 400 ppm Ca2+; 25 ppm PAX, 7 ppm MIBC.

800

1000 ppm Montmorillonita


600 1000 ppm Montmorillonita+Cpy

1300 ppm Mg2+


Turbidez, NTU

400

200

0
7 8 9 10 11 12

pH
Figura 54. Turbidez suspensión de montmorillonita y montmorillonita +
calcopirita en solución de 1,300 ppm Mg2+; 25 ppm PAX, 7 ppm MIBC.
79

4.4 Pruebas adicionales


Se realizaron pruebas adicionales con el fin de evaluar desde que valor de
pH, el agua de mar, Ca2+ (400 ppm) y Mg2+ (1,300 ppm) comienzan a
formar los primeros precipitados sólidos. El test consiste en preparar una
suspensión (agua de mar, Ca 2+ o Mg2+) y ajustar el pH al valor deseado,
para luego tomar una muestra y medir la turbidez. Cuando la turbidez sea
mayor que cero, se entenderá que se comenzaron a formar los primeros
precipitados sólidos.

En la Figura 55 se muestran que bajo la presencia de 400 ppm Ca 2+ no se


formo ningún precipitado sólido, en todo el rango de pH. En cambio en agua
de mar y 1,300 ppm Mg2+ comienzan a formarse los primero precipitados
sólidos por encima de pH 10.5, por lo cual todas las pruebas de micro-
flotación, tiempo de inducción y turbidez en agua de mar y 1,300 ppm Mg2+
se realizaron hasta pH 10 y así evitar que estos precipitados afectaran las
mediciones.

160

140 Agua de mar


1300 ppm Mg2+
120 400 ppm Ca2+
Turbidez, NTU

100

80

60

40

20

0
7 8 9 10 11 12

pH
Figura 55. Turbidez agua de mar, solución de 1,300 ppm Mg2+ y solución de
400 ppm Ca2+.
80

Por otro lado se realizo una prueba extra de micro-flotación en donde se


evaluó el efecto de la presencia de cuarzo fino en la recuperación de
calcopirita, con un tamaño similar a caolinita (-400#). La prueba se realizó
en agua destilada (0.01 M NaCl) a pH 8, puesto que a éste valor de pH el
efecto de las arcillas caolinita y montmorillonita es mayor. En la Figura 56
se puede observar que no existe efecto depresor de cuarzo en calcopirita, lo
que indica que estos minerales no interactúan.

Otro test adicional que se llevo a cabo fue la medición de turbidez con
partículas gruesas de cuarzo (-100# y +200#) y caolinita. Es éste caso la
partículas gruesas de cuarzo actuarán como si fuesen partículas de
calcopirita, para así ver si ocurre la heterocoagulación o arrastre mecánico
entre caolinita-cuarzo y demostrar que el test de turbidez es válido para
medir el efecto de slime coating. La prueba de turbidez se realizó en agua
destilada (0.01 M NaCl) a pH 8, donde el efecto de la arcilla caolinita es
mayor. En la Figura 57 se puede observar que cuando se utilizo cuarzo en
lugar de calcopirita, la turbidez de la suspensión de caolinita en ausencia y
presencia de cuarzo no cambió y se mantuvo constante (línea roja), por lo
tanto, no hubo heterocoagulación ni tampoco arrastre mecánico.

Estos resultados ponen en relieve las características especiales de las


arcillas (caolinita), lo que provoca un complejo entendimiento en los
circuitos de flotación. Se ve que las propiedades superficiales anisotrópicos
de estos minerales juegan un papel muy importante en la determinación del
comportamiento de estos minerales en el proceso de flotación.
81

100

80
Recuperacion Cpy, %

60

40

20

0
Sin arcilla Caolinita Montmorillonita Cuarzo

Figura 56. Comparación del efecto depresor de cuarzo en la recuperación de


calcopirita en agua destilada (0.01 M NaCl) a pH 8; 25 ppm PAX,
7 ppm MIBC.

800

Cpy
Cuarzo
600
Turbidez, NTU

400

200

0
Caolinita Caolinita+Especie

Figura 57. Turbidez suspensión caolinita, caolinita + calcopirita y caolinita +


cuarzo; 25 ppm PAX, 7 ppm MIBC.
82

5. CONCLUSIONES
El objetivo general de éste trabajo fue investigar el efecto de la presencia
de caolinita y montmorillonita en la flotabilidad de calcopirita de alta pureza
a diferentes valores de pH y distintos medios acuosos, a través de pruebas
de micro-flotación, tiempo de inducción y medición de turbidez.

Las pruebas de micro-flotación revelan que en presencia de caolinita y


montmorillonita existe una depresión de calcopirita en agua destilada y
agua de mar. En agua destilada, el efecto negativo de caolinita disminuye a
medida que aumenta el pH, un efecto similar ocurre para montmorillonita
(excepto pH 11), aunque las recuperaciones de calcopirita son menores. En
el caso caolinita/calcopirita la depresión se relaciona con las fuerzas de
atracción y repulsión de ambas especies. Para montmorillonita/calcopirita el
efecto depresor se atribuye a la gran capacidad de hinchamiento de
montmorillonita, lo que genera una alta viscosidad de pulpa. En agua de
mar, el efecto negativo de caolinita es similar a lo que se observa en agua
destilada solamente a valores de pH inferiores a 9. Sin embargo, por
encima de éste pH el efecto de la caolinita es significativamente más fuerte.
Para la montmorillonita el efecto depresor es mayor en agua de mar en todo
el rango de pH, debido a la gran capacidad de intercambio catiónico y
asociaciones laminares que afectarían la viscosidad de la pulpa. En
presencia de iones, el mayor efecto de la caolinita se observó en presencia
de Ca2+ y Mg2+, lo que se propone en éste texto es que las especies hidroxi-
complejos Ca(OH)+ y Mg(OH)+ son las que inducen la heterocoagulación
entre calcopirita y caolinita.

Los resultados de tiempo de inducción en agua destilada y agua de mar en


presencia de caolinita y montmorillonita, muestran una buena correlación
con los datos de micro-flotación. En agua destilada, en presencia de
caolinita el tiempo de inducción disminuye a medida que aumenta el pH, lo
mismo sucede para la montmorillonita (excepto pH 11). Mientras que en
agua de mar en presencia de caolinita, el tiempo de inducción aumenta de
manera drástica por encima de pH 9. Para la montmorillonita se observa
83

altos tiempos de inducción a pH 8 y 10, lo que está en línea con los datos
obtenidos en micro-flotación. En el caso de iones/caolinita los mayores
tiempos de inducción se registraron en presencia de Ca2+ y Mg2+, lo cual se
atribuye a las especies hidroxi-complejos.

Las pruebas de turbidez llevadas a cabo en agua destilada en ausencia y


presencia de calcopirita, mostraron que el efecto slime coating entre
calcopirita-caolinita disminuye a medida que aumenta el pH, lo que indica
que las fuerzas de atracción y repulsión de ambas especies son las que
gobierna éste proceso. En agua de mar la turbidez indica que es menor en
presencia de calcopirita, lo que implica un recubrimiento de caolinita sobre
calcopirita, el cual se hace más notorio por encima de pH 9. En presencia de
iones, el mayor efecto de heterocoagulación entre calcopirita y caolinita se
obtuvo en presencia de Ca2+ y Mg2+, lo que afirma que las especies Ca(OH)+
y Mg(OH)+ son las que agravan el recubrimiento de caolinita sobre
calcopirita.

Los resultados de las pruebas de micro-flotación y tiempo de inducción de


iones/montmorillonita no presentan una buena tendencia para que se
puedan obtener conclusiones claras. También se debe considerar que
mediante las pruebas de turbidez no se pudo comprobar si existe el efecto
de slime coating entre calcopirita y montmorillonita. Al parecer las
características especiales de montmorillonita, como la gran capacidad de
hinchamiento y alta capacidad de intercambio catiónico, la hacen compleja
en su estudio. Es por ello que se deben realizar estudios posteriores para
tratar de relacionar los resultados obtenidos en éste trabajo.

Las pruebas realizadas con cuarzo no mostraron un efecto depresor sobre


calcopirita, lo que pone en relieve las características especiales de las
arcillas y demuestran porque son difíciles de comprender en el proceso de
flotación.
84

6. RECOMENDACIONES
 Realizar estudios reológicos de montmorillonita en agua destilada y agua
de mar, a diferentes valores pH.
 Realizar pruebas de espumabilidad en presencia de caolinita y
montmorillonita en soluciones de Na+, K+, Ca2+ y Mg2+, a diferentes
valores de pH.
 Estudiar el efecto de las arcillas sobre el tamaño de burbuja, a través de
pruebas de concentración critica de coalescencia (CCC).
 Estudiar el efecto de dispersantes que actúen sobre las arcillas en agua
destilada y agua de mar.
 Replicar pruebas en celdas de flotación.
85

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91

8. ANEXOS
8.1 Calcopirita

Figura A-1. Muestra de calcopirita (10X).

Figura A-2. Partícula individual de calcopirita (40X).


92

8.2 Micro-flotación

100

Recuperación Cpy, % 80

60

40

20
Cpy+1000 ppm Caolinita/Agua destilada
Cpy+1000 ppm Caolinita/Agua de mar

0
7 8 9 10 11 12

pH
Figura A-3. Efecto depresor de caolinita en la recuperación de calcopirita en
agua destilada (0.01 M NaCl) y agua de mar; 25 ppm PAX, 7 ppm MIBC.

100

80
Recuperación Cpy, %

60

40

20
Cpy+1000 ppm Montmorillonita/Agua destilada
Cpy+1000 ppm Montmorillonita/Agua de mar

0
7 8 9 10 11 12

pH
Figura A-4. Efecto depresor de montmorillonita en la recuperación de
calcopirita en agua destilada (0.01 M NaCl) y agua de mar; 25 ppm PAX, 7
ppm MIBC.
93

100

80
Recuperación Cpy, %

60

40

20
Cpy+1000 ppm Caolinita, 10700 Na+
Cpy+1000 ppm Montmorillonita, 10700 Na+

0
7 8 9 10 11 12

pH
Figura A-5. Efecto depresor de caolinita y montmorillonita en la
recuperación de calcopirita en 10,700 ppm Na+; 25 ppm PAX, 7 ppm MIBC.

100

80
Recuperación Cpy, %

60

40

20
Cpy+1000 ppm Caolinita, 400 ppm K +
Cpy+1000 ppm Montmorillonita, 400 ppm K +

0
7 8 9 10 11 12

pH
Figura A-6. Efecto depresor de caolinita y montmorillonita en la
recuperación de calcopirita en 400 ppm K+; 25 ppm PAX, 7 ppm MIBC.
94

100

Cpy+1000 ppm Caolinita, 400 ppm Ca2+


80 Cpy+1000 ppm Montmorillonita, 400 ppm Ca 2+

Recupreación Cpy, %

60

40

20

0
7 8 9 10 11 12

pH
Figura A-7. Efecto depresor de caolinita y montmorillonita en la
recuperación de calcopirita en 400 ppm Ca2+; 25 ppm PAX, 7 ppm MIBC.

100
Cpy+1000 ppm Caolinita, 1300 ppm Mg2+
2+
Cpy+1000 ppm Montmorillonita, 1300 ppm Mg

80
Recuperación Cpy, %

60

40

20

0
7 8 9 10 11 12

pH
Figura A-8. Efecto depresor de caolinita y montmorillonita en la
recuperación de calcopirita en 1,300 ppm Mg2+; 25 ppm PAX, 7 ppm MIBC.
95

8.3 Tiempo de inducción

500

Cpy+1000 ppm Caolinita/Agua destilada


Tiempo Inducción, ms 400 Cpy+1000 ppm Caolinita/Agua de mar

300

200

100

0
7 8 9 10 11 12

pH
Figura A-9. Efecto de caolinita en el tiempo de inducción en agua destilada
(0.01 M NaCl) y agua de mar; 0.1 ppm PAX.

500

Cpy+1000 ppm Montmorillonita/Agua destilada


Cpy+1000 ppm Montmorillonita/Agua de mar
400
Tiempo Inducción, ms

300

200

100

0
7 8 9 10 11 12

pH
Figura A-10. Efecto de montmorillonita en el tiempo de inducción en agua
destilada (0.01 M NaCl) y agua de mar; 0.1 ppm PAX.
96

500

Cpy+1000 ppm Caolinita, 10700 ppm Na+


400 +
Cpy+1000 ppm Montmorillonita, 10700 Na

Tiempo Inducción, ms

300

200

100

0
7 8 9 10 11 12

pH
Figura A-11. Efecto de caolinita y montmorillonita en el tiempo de inducción
en 10,700 ppm Na+; 0.1 ppm PAX.

500

+
Cpy+1000 ppm Caolinita, 400 ppm K
Cpy+1000 ppm Montmorillonita, 400 ppm K +
400
Tiempo Inducción, ms

300

200

100

0
7 8 9 10 11 12

pH
Figura A-12. Efecto de caolinita y montmorillonita en el tiempo de inducción
en 400 ppm K+; 0.1 ppm PAX.
97

500
2+
Cpy+1000 ppm Caolinita, 400 ppm Ca
Cpy+1000 ppm Montmorillonita, 400 ppm Ca 2+
400
Tiempo Inducción, ms

300

200

100

0
7 8 9 10 11 12

pH
Figura A-13. Efecto de caolinita y montmorillonita en el tiempo de inducción
en 400 ppm Ca2+; 0.1 ppm PAX.

500

400
Tiempo Inducción, ms

300

200

100

0
7 8 9 10 11 12

pH

Cpy+1000 ppm Caolinita, 1300 ppm Mg2+


Cpy+1000 ppm Montmorillonita, 1300 ppm Mg 2+

Figura A-14. Efecto de caolinita y montmorillonita en el tiempo de inducción


en 1,300 ppm Mg2+; 0.1 ppm PAX.
98

8.4 Montmorillonita

Figura A-15. Efecto del agua de mar en el comportamiento de la arcilla


montmorillonita.

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