EMULSIONES

Definición
• Sistema heterogéneo constituido por dos líquidos inmiscibles, uno de los cuales
está disperso en el seno del otro en forma de finas gotas o glóbulos.
• La fase dispersa, discontinua o interna es el líquido dispersado en el líquido
circundante que es la fase continua, externa o medio dispersante.
TIPOS DE EMULSION
 Emulsiones de aceite en agua O/W
 Emulsiones de agua en aceite W/O
REGLA DE BANCROFT
 El líquido donde el emulsificante tiene mayor solubilidad forma la fase
continua
o En general, las emulsiones del tipo O/W emplean emulsificante que
son más solubles en agua que en aceite.
o Las emulsiones del tipo W/O utilizan emulsificantes que son más
solubles en aceite que en agua
DIFERENCIAS ENTRE EMULSIONES O/W Y W/O
Emulsión Aceite en Agua O/W Emulsión agua en aceite W/O
Agua es el medio de dispersión y el Aceite es el medio de dispersión y
aceite es la fase dispersa agua en la fase dispersa
Son no grasas y se eliminan fácilmente Son grasas y no se lavan con agua
de la piel fácilmente
Se usan externamente para producir Se usan para prevenir la evaporación
efecto refrescante, Ej. Crema húmeda de la superficie de la piel. Ej.
Desvanecerte Cold Cream
Las SA solubles en agua se liberan Las SA solubles en aceite se liberan
más rápidamente de emulsiones O/W más rápidamente de emulsiones W/O
Se prefieren para formulaciones de Se prefieren para formulaciones de
uso interno porque le sabor amargo de uso externo como cremas
las formulaciones pueden
enmascararse
Las emulsiones O/W tienen Las emulsiones W/O no tienen
conductividad positiva porque el agua conductividad positiva porque el aceite
es la fase externa, que es buen es la fase externa, que es un pobre
conductor de electricidad conductor de electricidad

AGENTES EMULSIFICANTES
 Sustancias añadidas a una emulsión para prevenir la coalescencia de los
glóbulos de la fase dispersa.
 Se conocen como emulgentes o emulsificantes
 Actúan reduciendo la tensión interfacial entre las dos fases y formando una
película interfacial estable.
ACCIONES PRINCIPALES DE EMULSIFICANTES
 Reduce la tensión interfacial entre las tensiones
  Forman una barrera entre las fases
ACCION DE EMULSIFICANTE
 Promover la de una emulsión
 Facilitar su preparación
 Formar glóbulos más finos
 Ayudar en la estabilidad al estado disperso
 Controlar el tipo de emulsión que se forma aceite en agua o agua en aceite
AGENTES EMULSIFICANTES
 La elección de un agente emulsificante juega un rol muy importante en la
formulación de una emulsión estable
 Ningún emulsificante solo posee todas las propiedades requeridas para la
formulación de una emulsión estable
 Por lo tanto, deben emplearse mezclas de agentes emulsificantes
SELCCION DE AGENTES EMULSIFICANTES
 Un emulsificante ideal posee las siguientes características:
1. Será capaz de reducir la tensión interfacial entre dos líquidos
inmiscibles.
2. Debe ser física y químicamente estable, inerte y compatible con los
otros.
3. Debe ser compatible, no irritante, y no toxico en las concentraciones
usadas.
4. Debe ser organolépticamente inerte, es decir, no debe impartir
ningún color, olor o sabor a la preparación.
5. Debe ser capaz de formar una película coherente alrededor de los
glóbulos de la fase dispersa y evitara la coalescencia de los glóbulos
de la fase dispersa.
6. Debe producir y mantener la viscosidad requerida de la preparación.
CLASIFICACION DE AGENTES EMULSIFICANTES
 Agentes emulsificantes naturales: de origen vegetal o animal
 Solidos finamente divididos
 Polisacáridos semisinteticos
 Tensioactivos anionicos
 Tensioactivos catiónicos
 Tensioactivos no iónicos
Agentes Emulsificantes
La fracción Lipofilica o Hidrofóbica
Cadena hidrocarbonada
Tiene afinidad por el aceite No tiene afinidad por el agua
La Fracción Hidrofilica o Lipofobica
Grupo ´polar
Fuente afinidad por el agua
No tiene afinidad por el aceite
BALANCE HIDROFILICO-LIPOFILICO
‘1|Es una expresión de atracción simultanea relativa de un emulsificante sobre
el agua y el aceite
 Aproximación empírica para la elección de un emulsificante (Griffin, 1949)
 Es una medida relativa de la contribución de cada región de la molécula
 Se mide en una escala arbitraria de 0 a 20
 A valor más alto es un compuesto más lipofilico

VENTAJAS:
- Excelente punto de inicio
- Generalmente produce una emulsión bastante buena
DESVENTAJAS: ignora la importancia
- Doble capa eléctrica
- Efecto de temperatura de etoxilados
- Alcoholes grasos
- Ubicación del emulsificante
- Porcentaje de emulsificantea usar
- Relación de volumen de fases
- Interacción de los componentes
- Cristales líquidos
ESTIMACION DEL BHL POR LA SOLUBILIDAD EN AGUA
Comportamiento al añadir Agua Rango
No dispersable en agua 1-4
Dispersión pobre 3-6
Dispersión lechosa después de agitación 6-8
vigorosa
Dispersión lechos estable (parte superior 8-10
casi traslucida)
Dispersión de traslucida a clara 10-13
Solución clara 13+

VALORACION HBL PARA VARIAS APLICAIONES DE EMULSIONES

Aplicación Tipo de emulsión Rango HLB
Crema, todo propósito O/W 6-8
Crema antiperspirante O/W 14-17
Cold cream O/W 7-15
Crema, ac. Esteárico O/W 6-15
Cremas y lociones W/O 4-6
Lociones O/W 6-18
Aceite, perfume O/W 9-16
Aceite, mineral O/W 9-12
Aceite, vegetal O/W 7-12
Aceite, vitamina O/W 5-10
Bases de ungüentos
 Absorción W/O 2-4
Lavable O/W 10-12
Ungüento, emoliente O/W 8-14

EMULSIONES PREPARACION
COMPOSICION:
- Sustancia activa
- Fases Oleosa
- Fase Acuosa
- Emulsificante
OTROS:
- Agentes hidratantes
- Conservadores
- Esencias
- Colorantes, etc.
EMULSIONES: PROPIEDADES FISICAS
TAMAÑO DE GLOBULOS
TAMAÑO DE APARIENCIA
GLOBULOS
Macro glóbulos Dos fases diferenciables
Mayor de 1µ Blanco lechoso
1µ a aprox 0.1µ Blanco azulado
0.1 µ m a 0.05µ Gris semitransparente
0.05µ o menor Transparente

CONCENTRACION
 Cantidad relativa de las fases que forman la emulsión
 Concentración de agente emulsificante
VISCOSIDAD
 Factores que afectan las propiedades reologicas de una emulsión:
o Viscosidad de la fase externa
o Concentración – volumen de fase interna
o Viscosidad de la fase interna
o Naturaleza del agente emulsificante y la película interfacial formada
en a la interface
o Efecto electro viscoso
o Distribución de tamaño de glóbulos
PROPIEDADES ELECTRICAS
 Las superficies adquieren una carga eléctrica cuando se ponen en contacto
con un medio acuoso, siendo los mecanismos principales:
o Disolución de iones
o Ionización
o Adsorción de iones
 o Doble capa eléctrica
EMULSIONES: ESTABILIDAD:
 Una emulsión estable mantiene el tamaño y numero de fase dispersa por
unidad de volumen
Inestabilidad de las Emulsiones
 Una emulsión es una termodinámicamente inestable, razón por la cual debe
tenerse en cuenta la estabilidad química y física de la preparación para que
permanezca intacta durante la vida útil.
 No debe haber un cambio apreciable en el tamaño de partícula o
distribución de tamaño de los glóbulos de la fase dispersa y los glóbulos de
la fase dispersa deben permanecer uniformemente distribuidos en el
sistema.
 Las inestabilidades en la emulsión pueden agruparse como: Cremado,
floculación, ruptura, inversión de fases y engrosamiento de glóbulos
(Difusión molecular/ Ostwald ripening)
CREMADO
 Proceso causado por acción de la gravedad y forma una gradiente vertical
de concentración de tamaño.
 Es un proceso reversible que pueden redistribuirse en el medio de
dispersión por agitación.
 Un aceite de baja viscosidad tiende a cremar más fácilmente que uno de
alta viscosidad.
 Aumentando la viscosidad del medio disminuye la tendencia a cremar
 Los factores que afectan el cremado se describen mejor por la Ley de
Stokes.
Ley de Stokes

o V= velocidad de cremado
o r= radio del glóbulo
o d1= densidad de la fase dispersa
o d2= densidad del medio dispersante
o g= constante gravitacional
o ƞ= viscosidad del medio de dispersión
Modos de reducir un cremado:
 Reducción de Tamaño de Glóbulos:
o Según la Ley de Stokes, la velocidad de cremado es
directamente proporcional al tamaño de glóbulos
o Cuanto más grande sean los glóbulos, mayor será el cremado
o Por lo tanto, para minimizar el cremado, el tamaño de glóbulos
será reducido por homogenización.
 Aumentar la viscosidad de la fase continua:
 o La velocidad de Cremado es inversamente proporcional a la
viscosidad de la fase continua, esto es, a mayor viscosidad de
la fase continua menor será el cremado.
o Por lo tanto, para evitar el cremado en emulsiones, la
viscosidad de la fase continua se incrementará añadiendo
inductores de viscosidad apropiados como goma arábiga,
tragacanto, etc.
FLOCULACION:
 Adhesión de los glóbulos sin fusionarse, pero sin variación en la distribución
del tamaño de los glóbulos.
 El proceso está controlado por un equilibrio global entre las fuerzas de
atracción electrostáticas de Van der Waals y repulsivas de tipo estéricas y
de hidratación.
COALESCENCIA:
 Es la fusión de glóbulos para formar unos más grandes con eliminación
para formar unos más grandes con eliminación de parte de la interface
liquido/liquido
 Este cambio irreversible requiere un aporte extra de energía para
restablecer la distribución de tamaño de glóbulos original.
RUPTURA:
 Ocasionalmente, ocurre que una emulsión se rompe durante la preparación,
esto es, la emulsión primaria no se vuelve blanca sino adquiere una
apariencia translucida.
 En este caso, es imposible diluir el núcleo de la emulsión con agua y el
aceite de la emulsión se separa.
 La ruptura de una emulsión puede deberse a la adición de un agente
emulsificante incompatible, descomposición química o microbiana del
emulsificante, adición de electrolitos, exposición a temperatura elevada o
reducida o cambio de pH.
INVERSION DE FASES
 En la Inversión de fases una emulsión del tipo O/W al tipo W/O y viceversa.
 Puede ocurrir por adición de un electrolito, o cambio la proporción del
volumen de fase o por cambio de temperatura.
 La inversión de fases puede minimizarse usando el agente emulsificante
apropiado, manteniendo la concentración de fase dispersa entre 30 a 60% y
almacenando en un lugar fresco.
ENGROSAMIENTO DE GLOBULOS (DIFUSION MOLECULAR/Ostwald
ripening)
 Es el crecimiento de los glóbulos más grandes a costa de las más
pequeñas, hasta que estas últimas desaparecen.
 Este proceso ocurre a una velocidad que es función de la solubilidad de
la fase dispersa en la fase continua y se debe a que la presión interna
de las gotas (presión de Lapce) es mayor en las gotas más pequeñas.
INESTABILDAD DE EMULSION
1. Separación de fases (cremado, sedimentación)
2. Engrosamiento de glóbulos (Ostwald ripening)
3. Procesos de agregación (floculación, coagulación, coalescencia)
4. Inversión de fase

ASPECTOS A CONSIDERAR DURANTE LA FORMULACION DE EMULSION

 Estabilidad del componente  pH
activo
 Estabilidad de los excipientes  Temperatura de emulsificacion
 Apariencia Visual  Tipo de equipo
 Color  Método y velocidad de
enfriamiento
 Olor (desarrollo de olor  Textura (sensación después
picante/ ´perdida de fragancia) de aplicarse) consistencia
grasa, pegajosidad,
esparcibilidad, suavidad)
 Viscosidad  Contaminación microbiana/
esterilidad ( en recipiente
cerrado y bajo condiciones de
uso)
 Perdida de agua y otros  Liberación /Biodisponibilidad (
componentes volátiles absorción percutánea)
 Concentraciones del  Distribución de fase, Inversión
emulsificante de fases, fluidez.
 Orden de adición de los
componente
 Distribución de tamaño de
partículas de la fase dispersa

PRUEBAS DE ESTABILIDAD
 La estabilidad es un parámetro importante para el formulador.
 Las pruebas de estabilidad comprenden la determinación de la SA así
como las condiciones de almacenamiento prolongado, condiciones de
almacenamiento acelerado, condiciones en ciclos de calor-frio.
 Las condiciones forzadas (stress) que se aplican para acelerar la
inestabilidad de emulsiones incluyen:
o Fuerza centrífuga, fuerza agitacional, temperatura y
envejecimiento.
o Separación de fases
o Viscosidad
o Propiedades electroforéticas
o Tamaño de partícula y cantidad