Emulsiones 2
Emulsiones 2
Emulsiones 2
Ctedra de Farmacotecnia I
Facultad de Farmacia y Bioqumica
Universidad de Buenos Aires
[email protected]
G = A
es la tensin interfacial.
Fase dispersa
(discontinua)
Fase dispersante
(continua)
EMULSIONANTES
TENSIOACTIVOS
SURFACTANTE
TENSIOACTIVOS
Aninicos.
Catinicos.
Anfotricos.
No inicos.
TENSIOACTIVOS ANINICOS
TENSIOACTIVOS ANINICOS
TENSIOACTIVOS ANINICOS
Di(2-etilhexil)sulfosuccinato de sodio
(Nombre comercial: Aerosol OT)
(Diethylhexyl Sodium Sulfosuccinate)
TENSIOACTIVOS CATINICOS
TENSIOACTIVOS ANFOTRICOS
Lecitina (Lecithin).
Fosfatidilcolina (Phosphatidylcholine).
ZWITTERION
TENSIOACTIVOS NO INICOS
Colesterol (Cholesterol).
Alcohol o esterol
Laurlico
Cetlico
Ceteth-n
Estearlico
Steareth-n
Isoestearlico
Isosteareth-n
Colesterol
Choleth-n
Alcoholes de
lanolina
Laneth-n
CIDOS GRASOS
POLOXMEROS
Hidroflico
Lipoflico
Hidroflico
Poloxmero
Lipoflico
Hidroflico
Poloxmero invertido (R)
Lipoflico
n)
(
P=
n
n n
n!
40n e40
=
n!
Distribucin de Poisson
STERES DE DIOLES
STERES DE GLICERILO
STERES DE POLIGLICERILO
Ejemplo:
Diestearato de poliglicerilo-2 (Polyglyceryl-2 Distearate).
STERES DE SORBITN
Monoster
Dister
Trister
Monoster
Trister
Alquil poliglucsido
Gemelo
Bola
CERAS AUTOEMULSIONABLES
Cera aninica:
Alcohol cetoestearlico
Laurilsulfato de sodio
90 %
10 %
80 %
20 %
Cera catinica:
Alcohol cetoestearlico
Cloruro de cetiltrimetilamonio
75 %
25 %
Ceteth-10
0,12
Fraccin molar
0,1
0,08
0,06
0,04
0,02
0
1
9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21
n = 10
PRESENCIA DE ISMEROS
GRADO DE ESTERIFICACIN
Monoestearato de etilenglicol.
Diestearato de etilenglicol.
EL SISTEMA DEL
BALANCE HIDROFLICOLIPOFLICO (HLB) DE
CLASIFICACIN DE LOS
TENSIOACTIVOS
En una emulsin, el valor del HLB del emulsionante intenta estimar la atraccin
simultnea que experimentan sus molculas por las fases acuosa y oleosa.
HLB bajo
(lipoflico)
HLB alto
(hidroflico)
En
1949,
Griffin
present
formalmente el concepto de HLB,
primero en una reunin realizada
en Chicago y despus en un
artculo publicado en el primer
volumen del Journal of the Society
of Cosmetic Chemists.
Alcohol polioxietilenado
ster de polietilenglicol
n Mr (CH 2CH 2O )
E=
100
Mrtensioactivo
HLB =
E n Mr (CH 2CH 2O )
=
20
5
Mrtensioactivo
E=
44,05 4 100
= 48,60%
362,54
HLB =
E 48,60
=
= 9,7
5
5
Aspecto de la dispersin
acuosa
Ejemplo
1-4
No se dispersa en agua.
3-6
Poco dispersable.
6-8
8-10
10-13
Dispersin transparente.
HLB
>13
w/o
o/w
Fase acuosa
HLB alto
Interfase
HLB intermedio
Fase oleosa
HLB bajo
% EN LA EMULSIN
Vaselina lquida
10,0
Lanolina anhidra
1,5
Alcohol cetlico
3,0
Emulsionante
4,5
Glicerina
5,0
Agua
76,0
COMPONENTE
HLB REQUERIDO
Vaselina lquida
10,5
Lanolina anhidra
12
Alcohol cetlico
13
COMPONENTE
% EN LA EMULSIN
% EN LA FASE
OLEOSA
Vaselina lquida
10,0
68,97
Lanolina anhidra
1,5
10,34
Alcohol cetlico
3,0
20,69
Emulsionante
4,5
Glicerina
5,0
Agua
76,0
HLBreq =
HLB = 14,9
HLB = 4,7
T = % deTween 60
S = 100 T = % de Span 60
11,2 =
T = 64 %
S= 100 - T = 36 %
% EN LA EMULSIN
Vaselina lquida
10,0
Lanolina anhidra
1,5
Alcohol cetlico
3,0
Span 60
Tween 60
Glicerina
5,0
Agua
76,0
TIPOS DE EMULSIONES
Aceite en agua.
Agua en aceite.
No acuosas.
Mltiples.
EMULSIN NO ACUOSA
Aceite
Agua
Agua
ag
Agua
Aceite
Aceite
ag
REGLA DE BANCROFT
REGLA DE BANCROFT
NANOEMULSIONES
COALESCENCIA
La coalescencia consiste en la fusin de los glbulos, lo que da lugar a la
formacin de glbulos ms grandes.
Es un proceso irreversible y conduce a la separacin de las fases de la
emulsin.
Para emulsiones concentradas, la coalescencia sigue la ecuacin de
Deminire:
1
1 8
= 2
t
2
r
r0
3
donde r0 y r, son, respectivamente, el radio inicial de los glbulos y en el
tiempo t y es la frecuencia de ruptura de la pelcula interfacial por
unidad de rea
Por lo tanto, la inversa del tamao al cuadrado del radio de los glbulos
es una funcin lineal del tiempo.
MADURACIN DE OSTWALD
La maduracin de Ostwald consiste en el crecimiento de los glbulos
ms grandes de la emulsin a expensas de los ms pequeos. La causa
de este fenmeno es la diferencia de las presiones internas (presin de
Laplace) entre los glbulos de diferente tamao.
2
P =
r
donde es la tensin interfacial y r es el radio de los glbulos de la
emulsin. Los glbulos pequeos tienen una presin interna mayor que
las grandes.
Reversible
Cremado: La fase dispersa se concentra en la
parte superior (emulsiones o/w).
Sedimentacin: La fase dispersa se concentra en
la parte inferior (emulsiones w/o).
Floculacin: Se forman agregados de glbulos
que no se fusionan entre s.
Irreversible
Coalescencia: Los glbulos se fusionan entre s.
Inversin de fases: La fase continua pasa a
discontinua y viceversa.
CREMADO
CREMADO Y SEDIMENTACIN
v=
V>0 (sedimentacin)
V<0 (cremado)
FLOCULACIN
COALESCENCIA
INVERSIN DE FASES
INVERSIN DE FASES
INFLUENCIA DE LA PROPORCIN EN VOLUMEN DE LA
FASE DISPERSA
En algunas emulsiones se produce inversin cuando la fase
dispersa supera cierta concentracin.
En una emulsin hipottica,
formada por gotas del mismo
tamao e indeformables, la
inversin de fases se producira
cuando la concentracin de la fase
dispersa es superior al 74,048 %,
que corresponde al volumen
ocupado por esferas rgidas en un
acomodamiento compacto.
INVERSIN DE FASES
INFLUENCIA DEL AGREGADO DE CIDOS O BASES
Una emulsin del tipo o/w, estabilizada con estearato de
trietanolamonio (HLB= 20) y un emulsionante de bajo HLB,
puede invertirse por agregado de un cido debido a que se
consume parte del emulsionante de alto HLB y se produce
otro (cido esterico) de bajo HLB.
C17H35COO(CH2OHCH2)3NH + HCl
estearato de trietanolamonio
C17H35COOH + (CH2OHCH2)3NHCl
cido esterico cloruro de trietanolamonio
INVERSIN DE FASES
INFLUENCIA DEL AGREGADO DE CATIONES
Una emulsin del tipo o/w, estabilizada con un jabn de un
metal monovalente, puede invertirse en presencia de un
catin polivalente.
K+
K+
K+
K+
K+
K+
K+
K+
K+
aceite
K+
K+
K+
K+
K+
Ca2+
Ca2+
Ca2+
Ca2+
Ca2+
agua
Ca2+
Ca2+ Ca2+
K+
K+ K+
K+
2 C17H35COOK + Ca2+
(C17H35COO)2Ca + 2K+
INVERSIN DE FASES
INFLUENCIA DE LA TEMPERATURA
O
H
C16H33-O-CH2-CH2-O-CH2-CH2-O-CH2-CH2-O-CH2-CH2-OH
H
INVERSIN DE FASES
INFLUENCIA DEL HLB DEL EMULSIONANTE
(
v)
)=
a (m / s
f
v (m/s) = 2 r
60
2
2
f
4
a (m / s 2 ) =
3600
f (rpm)
Si
r = 0,15 m
f = 2.500 rpm
a = 10.280 m/s 2
a = 1.048 g
Emulsin inestable
(Microfotografa Ricardo C. Pasquali).
A partir de microfotografas.
Medicin directa
por observacin
con microscopio.
Mtodos instrumentales.
ECUACIN DE EINSTEIN
= 0 (1 + 2,5)
= viscosidad de la emulsin.
0 = viscosidad de la fase externa.
= fraccin en volumen de la fase interna.
ECUACIN POLINMICA
= 0 1 + a + b + c + ...
NATURALEZA DE LA INTERFASE
La presencia de gotas
secundarias (agregados
de glbulos unidos por
una estructura lquidocristalina) disminuye la
viscosidad debido a que
se reduce el rea
interfacial.