CRISTALIZACIÓN PRESENTADO POR: SOFIA ROJAS ALVARADO

CRISTALIZACIÓN

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[Título del curso]

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Definición Aplicaciones de la cristalización

La cristalización es una operación unitaria de  Cristalización de la sacarosa en la industria
transferencia de materia y energía en la que se produce azucarera.
la formación de un sólido (cristal o precipitado) a partir de
 Obtención de aspirina.
una fase homogénea (soluto en disolución o en un
fundido).  Separación de ceras en la refinación de
La cristalización también es un proceso de separación aceites.
líquido en el que hay transferencia de masa de un soluto  Purificación de productos en el refino del
de la solución líquida a una fase cristalina sólida pura. petróleo.
Destaca sobre otros procesos de separación por su
potencial para combinar purificación y producción de
partículas en un solo proceso.

Importancia de la cristalización en la industria

Fundamento de la técnica
La cristalización es importante como proceso industrial
por los diferentes materiales que son y pueden ser
comercializados en forma de cristales. Su empleo tan
difundido se debe probablemente a la gran pureza y la
Figura 1 Cristalización de la sacarosa (Azúcar).
forma atractiva del producto químico sólido, que se puede
obtener a partir de soluciones relativamente impuras en
un solo paso de procesamiento. En términos de los
requerimientos de energía, la cristalización requiere
mucho menos para la separación que lo que requiere la
destilación y otros métodos de purificación utilizados
comúnmente. Además, se puede realizar a temperaturas
relativamente bajas y a una escala que varía desde unos
cuantos gramos hasta miles de toneladas diarias. La
cristalización se puede realizar a partir de un vapor, una
fusión o una solución. La mayor parte de las aplicaciones
Figura 2 Cera microcristalina/Semi parafina refinada.
industriales de la operación incluyen la cristalización a
partir de soluciones. Sin embargo, la solidificación
cristalina de los metales es básicamente un proceso de
cristalización y se ha desarrollado gran cantidad de teoría
en relación con la cristalización de los metales.

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Fundamento de la técnica
La cristalización es un proceso de formación de un sólido
cristalino a partir de un producto fundido o a partir de una
disolución. En este segundo caso, los cristales se
obtienen al enfriar una disolución saturada en caliente del
compuesto sólido en un disolvente adecuado. El
disolvente o mezcla de disolventes será seleccionado de
acuerdo con la solubilidad del sólido y de las impurezas
(es necesario que éstas no cristalicen en las mismas
condiciones). Así, es necesario encontrar un disolvente
en el que el compuesto sólido que queremos cristalizar
sea soluble en caliente e insoluble en frio. Si en una
primera cristalización no se consigue la purificación
completa, el proceso se puede repetir y hablaremos
de recristalización.

 Región no saturada: concentraciones

bajas.
Utilización de las curvas de equilibrio para la
 Región metaestable: tras pasar la curva
cristalización de la solubilidad al aumentar la
concentración. Los cristales formados
El equilibrio en la cristalización se alcanza cuando la crecen, pero no se crean. Se debe
solución o licor madre está saturado. Esto se representa trabajar en esta zona.
mediante una curva de solubilidad. La solubilidad  Región labil: tras pasar la curva de la
depende principalmente de la temperatura, mientras que sobresaturación.
la presión tiene un efecto despreciable sobre ella. Los
datos se expresan en forma de curvas en las que se En toda formación de cristales hay que
considerar dos etapas:
grafica la solubilidad en unidades convenientes en
función de la temperatura.
 Nucleación: formación de los
Muchos manuales de química incluyen tablas de primeros iones a partir de los iones o
solubilidad. En la figura 1 se incluyen la curva de moléculas que se encuentran en el
solubilidad de algunas sales típicas. En general, la seno de la disolución. Puede ser que
solubilidad de la mayoría de las sales aumenta ligera o estos primeros cristales que se
notablemente al aumentar la temperatura. forman se destruyan debido a un
proceso inverso a la nucleación.
 Crecimiento: formación de la
estructura cristalina.

Nucleación y crecimiento de cristales

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La formación de un cristal comienza con En la mayoría de los procesos la solución

la nucleación, formación de un núcleo o (licor madre) y cristales están en contacto todo
partícula inicial con las propiedades de un el tiempo.
cristal, a partir de la cual éste ya puede crecer. El licor madre esta saturado a la temperatura
Existen dos modalidades de nucleación: final del proceso y puede determinarse la
concentración final del soluto mediante la
 Nucleación homogénea: Cuando la curva de solubilidad.
partícula es de la misma composición y Los cálculos se hacen de forma simple
estructura del cristal que se va a formar. aun si son anhidros los cristales o hidratados.
 Nucleación heterogénea: Cuando el Los cálculos son similares para enfriamiento y
núcleo es una sustancia diferente y para evaporación.
preexistente que favorece A=S+C+W
su cristalización. Las partículas extrañas
quedan incluidas dentro del nuevo cristal
como impurezas o inclusiones.
La nucleación es un momento delicado y la
inestabilidad del medio puede hacer que su
formación no se produzca, o bien, que sea
efímera.

A partir de los núcleos se inicia

el crecimiento de los cristales siempre que
las condiciones del medio lo permitan (tiempo,
estabilidad, etc).

Ejemplo:

Una solución salina que pesa 10000 kg y que

tiene 30% en peso de Na2C03, se enfría hasta
293 K (20°C). La sal cristaliza como
decahidratado. ¿Cuál será el rendimiento de
cristales de Na2C03 *10H2O si la solubilidad
Alrededor del núcleo, existen posiciones a es 21.5 kg de Na2CO3 anhidro/100 kg de
partir de las cuales es más sencilla (aportan agua total?
mayor energía al cristal) la adición de nuevos Proceda a los cálculos para los siguientes
elementos. La tendencia de las nuevas casos:
partículas es rellenar huecos, completar filas, a) Suponga que no se evapora agua
terminar caras y formar nuevas caras. Aun así, b) Suponga que el 3% del peso total de la
existen cristales donde las condiciones del solución se pierde por evaporación del agua
medio han permitido el crecimiento de las durante el enfriamiento.
aristas.
Consideraciones:
El crecimiento real de los cristales se separa
de este modelo ideal, produciéndose lo que  Al disolverse un compuesto cuya
se denominan defectos cristalinos. solubilidad aumenta al elevarse la
temperatura, se absorbe calor (calor de
Balance de materia y energía en disolución)
cristalizadores por enfriamiento y por  Si la solubilidad del compuesto disminuye
evaporación. al aumentar la temperatura, su disolución
va acompañada de un desprendimiento
de calor.

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 En el equilibrio, el calor de cristalización

es igual al negativo del calor de disolución
a la misma concentración que la solución.
 Si el calor de dilución saturada hasta la
infinita es pequeña, se usa como calor de
cristalización-

Método de solución

El más satisfactorio es el uso de gráficas

entalpía concentración de soluciones con las
diversas fases sólidas en el sistema
Solo hay cloruro de calcio-agua, sulfato de
magnesio agua y sulfato ferroso-agua.
Fig 3. Temperaturas y concentraciones en solución.

Procedimiento
Se lee la gráfica la entalpía H1 de la solución Los coeficientes tanto para transferencia de
de entrada materia como para la reacción superficial
Se lee H2, de la mezcla final de cristales y licor difieren de una cara cristalina a otra, pero casi
madre a la temperatura final. (enfriamiento) siempre resulta adecuado considerar
Si hay evaporados, Hv del vapor de agua se solamente valores medios para todo el cristal.
obtiene por tablas de vapor. El coeficiente para transferencia de materia
Q=-(H2-Hv)-H1 puede expresarse como
H1=A(Ta-Tr)Cp
m
Coeficientes individuales y globales de NA   ky( y  y´) (1)
sp
crecimiento.
En las operaciones de transferencia de Donde:
materia generalmente se supone que existe
equilibrio en la interfase situada entre las NA=densidad de flujo molar, moles por unidad
fases. Si esto fuese cierto en cristalización, la de tiempo y área
concentración de la disolución en la cara del M=velocidad de transferencia de materia,
cristal sería el valor de saturación ys y la fuerza mol/h
impulsora total para la transferencia de sp= área de la superficie del cristalina
materia sería y - ys donde y es la ky: coeficiente de transferencia de materia
concentración a una determinada distancia de
la cara del cristal. El coeficiente de la reacción superficial viene
dado por
Sin embargo, debido a la reacción superficial,
se requiere una fuerza impulsora para la etapa 
interfacial, de forma que la concentración en m
la interfase es y’, donde ys, < y’ < y, quedando  k s ( y´ y s ) (2)
solamente y - y’ como fuerza impulsora para
sp
la transferencia de materia, tal como se ilustra
en la Figura 3.
Se pueden sumar las resistencias de las dos
etapas para obtener un coeficiente global K
definido por

m
k (3)
sp ( y  y s )

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Eliminando y’ de las Ecuaciones 2 y 3 y crecimiento de los cristales mencionados en la

sustituyendo en la Ecuación 4 se obtiene discusión de la nucleación se ha encontrado
que, para sustancias inorgánicas hidratadas.
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k (4) G1  K1 s (10)
1 / ky  1 / ks

Velocidad de crecimiento. Para un cristal Para un cristal orgánico

invariante el volumen del cristal u, es
proporcional al cubo de su longiud G  C1e  K2 / s (11)
característica L; es decir, Las velocidades de crecimiento de todos los
cristales varían con la temperatura y siguen la
v p  aL3 (5) ecuación de Arrhenius

G  K 3e  ES / RT (12)

Donde: En las Ecuaciones 11 a 12 C1, K1,K2 y K3 son

constantes y ΔEs, es una energía de
a: es una constante.
activación.
Si ρM es la densidad molar la masa m del
cristal será Ley de ΔL del crecimiento cristalino.
Si todos los cristales del magma crecen en un
campo de sobresaturación uniforme y a la
m  v p  M  aL3  M (6) misma temperatura, y si todos los cristales
crecen desde su nacimiento
Diferenciando la Ecuación 7 con respecto al
tiempo se obtiene L  Gt (13)

 dm  dL 
m  3aL2  M   (7) Cuando la resistencia a la transferencia de
dt  dt  materia es significativa, solamente cabe
esperar una velocidad de crecimiento
La velocidad de crecimiento dL/dt se constante para cristales con un tamaño
representa por el símbolo G. comprendido entre 50 y 500 µm.

3aL2  M G
k (8) Rendimiento en la operación de
6 La 2 (Y  YS )
cristalización.

De donde El rendimiento del proceso de cristalización se

puede calcular a partir de la concentración de
2K ( y  y S ) la disolución original y la solubilidad para la
G (9) temperatura final. Si durante el proceso se
M produce una evaporación apreciable, ésta
debe de ser conocida o estimada (McCabe,
Ecuaciones para la velocidad de 1991).
crecimiento.
No existen métodos generales para estimar Cuando la velocidad de crecimiento de los
los valores de k,. Para las velocidades de cristales es lenta se requiere un tiempo

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considerable para alcanzar el equilibrio, es temperatura, como ocurre en el caso de la sal

decir, cuando la disolución es viscosa o común, o bien cuando disminuye al aumentar
cuando los cristales se acumulan en el fondo la temperatura.
del cristalizador y por tanto las aguas madres c) Por evaporación y enfriamiento.
finales retienen una apreciable Usado en casos intermedios, pror ejemplo, el
sobresaturación y el rendimiento real será nitrato sódico puede cristalizarse
menor que el calculado a partir de la curva de satisfactoriamente enfriando sin evaporar,
solubilidad (McCabe, 1991). evaporando sin enfriar o bien mediante una
combinación de enfriamiento y evaporación.
Cuando la cosecha contiene agua de
cristalización es preciso tener en cuenta el Los cristalizadores comerciales pueden
agua que acompaña a los cristales. operar de forma continua o por cargas
(McCabe, 1991).

El cálculo del rendimiento los cristales son

anhidros es sencillo, ya que la fase sólida no
contiene disolvente. Los datos de solubilidad
se dan en:

Partes de masa de material anhidro

ó en % en masa de soluto anhidro
100 partes de masa de disolvente total

Estos datos ignoran el agua de cristalización.

Para los cálculos del rendimiento de solutos
hidratados se expresan todas las masas y
concentraciones en función de sal hidratada y
libre de agua. Puesto que esta última cantidad
es la que permanece en la fase líquida durante
la cristalización, las concentraciones y
cantidades basadas en el agua libre puede
restarse para obtener el resultado correcto
(McCabe, 1991).

Equipo utilizado para la cristalización.

Uno de los requerimientos de un cristalizador
es generar una disolución sobresaturada ya
que la cristalización no puede ocurrir sin
sobresaturación (McCabe, 1991).

Los métodos para producir sobresaturación,

depende de la naturaleza de la curva de
solubilidad del soluto y son (McCabe, 1991):

a) Por enfriamiento. Cuando solutos

como el nitrato potásico y el sultito sódico son
menos solubles a temperaturas bajas que a
temperaturas elevadas.
b) Por evaporación. Cuando la
solubilidad es casi independiente de la