PRACTICA 2 Síntesis de Cloro-Amín Complejos de Cobalto (III)

Facultad de Qumica
UNAM
Laboratorio de Qumica de
Coordinacin
Profesor: Dr. Baldomero Gmez
Reyes
Practica: Sntesis de cloro-amn
complejos de cobalto (III)
Alumnos: Ceja Garca Dayana
Lizbeth y Uribe Vega Erik
Fecha: 3 de Marzo de 2016
Introduccin
Las
molculas
o aniones
que
rodean al
in
metlico,
se
denominan ligandos. Algunos ligandos comunes son agua, amoniaco, los
iones oxhidrilo, cianuro y cloruro, entre otros. Cada uno de estos tiene
por lo menos un par de electrones no compartidos que utiliza para
coordinarse (formar un enlace covalente coordinado) con el in metlico.
El in metlico central puede actuar como cido de Lewis, aceptando
electrones de los ligandos, los cuales actan como bases de Lewis. El
tomo del ligando que est directamente enlazado con el metal se llama
tomo donante y es el que dona el par de electrones libres al in
metlico. El in metlico y los ligandos covalentemente enlazados a l
constituyen laesfera de coordinacin del complejo. El nmero de tomos
unidos al in metlico es el nmero de coordinacin.
Los nmeros de coordinacin 2, 4 y 6 son comunes. La geometra de un
complejo se determina en parte por su nmero de coordinacin el
tamao de los ligandos tambin afecta la geometra.
Se han desarrollado diferentes mtodos para preparar compuestos de
coordinacin, la seleccin del mtodo depende del sistema, pues no
todos son aplicables a la sntesis de un compuesto en particular. La
mejor manera para la obtencin de un compuestos de coordinacin fue
partiendo por disolucin de NH4Cl enamoniaco y utilizando como
reactivo limitante el cloruro cobaltoso hexahidratado aadido en la
solucin anterior, la cual se oxido con perxido de hidrogeno y se
acidifico con cido clorhdrico concentrado con calentamiento a
temperatura constante logrando una sustitucin de ligando, por ltimo
se filtr al vaco y se sec el complejo de coordinacin obtenido, el cual
se caracteriz por el mtodode precipitacin con nitrato de plata y
realizndole medidas de conductividad.
Alfred Werner, recibi el premio Nobel de Qumica en 1913 por su

trabajo pionero que comenz para resolver el misterio que exista con
los compuestos formados entre los iones metlicos del bloque d y
especies como H2O, NH3 y los iones haluro. Un problema notable que
condujo a la teora de la coordinacin de Werner est relacionado con el
hecho de que el CoCl3 forma una serie de complejos con el NH3:
CoCl34 NH3, violeta

CoCl34 NH3, verde
CoCl3 5 NH3, morado
CoCl3 6 NH3, amarillo
La conclusin crucial que sac Werner fue que en todos estos

compuestos de cobalto (III), el metal estaba ntimamente asociado con
seis ligandos (molculas de NH3 o iones Cl-).
Werner se refiri al estado de oxidacin del ion metlico como su
valencia primaria y a lo que ahora llamamos el nmero de
coordinacin, como su valencia secundaria. De esta manera, los
compuestos CoCl3 6NH3, CoCl3 5 NH3 y CoCl34 NH3, se volvieron a
formular como [Co(NH3)6]Cl3, [Co(NH3)5Cl]Cl2 y [Co(NH3)4Cl2]Cl. Este
panorama contrastaba mucho con las ideas anteriores como la teora
de las cadenas del qumico dans Mads Joorgensen.
Los estudios de Werner continuaron demostrando que el nmero de
iones de disolucin (determinado por medidas de conductividad) era
consistente con las formulaciones [Co(NH 3)6]3+[Cl-]3, [Co(NH3)5]2+[Cl-]2 y
[Co(NH3)4Cl2]+Cl- . El hecho de que [Co(NH3)4Cl2]Cl existiese como dos
ismeros (las formas verde y violeta) fue la clave para el rompecabezas
delo forma de complejo [Co(NH3)4Cl2]+. Las disposiciones posibles
regulares para seis ligandos son hexagonal plana, octadrica y prisma
trigonal. Hay tres modos de disponer los ligandos de [Co(NH 3)4Cl2]+ en un
hexgono:
Dos modos para una disposicin octadrica (lo que ahora denominamos
ismeros cis y trans):
Y tres para una disposicin prisma trigonal:
El trabajo de Werner se extendi ms all de este sistema y su

contribucin al trabajo de base para la comprensin de la qumica de
coordinacin fue inmensa. [1]
Resultados
Compuesto
Agua desionizada
KCl2
Cr(NO3)39H2O
Compuesto II
Compuesto I
K4[Fe(CN)6]3H2O
C8H5KO4
Conductancia molar
(s)
0
1273
435
271
405
612
138.4
Temperatura (C)
21.3
21.4
21.4
21.4
21.4
21.4
21.4
Tabla 1. Resultados obtenidos de la

conductimetra
No. iones
Conductancia molar (cm-1mol-1)
118-131
235-273
408-435
~560
Tabla 2. Valores tericos
Foto 1 : Compuesto II obtenido en el

laboratorio
[Co(NH3)5Cl]Cl2
Discusin de Resultados :
Uno de los cuestionamientos era el que al realizar la sntesis de los
compuestos I y II, es que no sabamos que formula molecular tendra
cada uno, la discusin se encontraba en que probablemente podran ser
alguno de estos: [Co(Cl)4(NH3)2]-1, [Co(Cl)3(NH3)3]0, [Co(Cl)2(NH3)4]1+Cl,
[Co(Cl)(NH3)5]2+Cl2. Para resolver el cuestionamiento, se realiz una
conductimetra a los compuestos y en base a los resultados obtenidos
(tabla 1) y comparndolos con los valores de la tabla 2, podemos saber
sus formulas moleculares.
Compuesto I (amarillo-anaranjado) est compuesto por cuatro iones
pudiendo as, conocer su formula molecular: [Co(NH3)6]Cl3
Compuesto II (purpura-rosa) est compuesto por 3 iones por lo tanto
su formula molecular es: [Co(NH3)5Cl]Cl2
Conociendo esto, tambin podemos decir las reacciones ocurridas:
CLORURO DE CLOROPENTAAMINCOBALTO(III)
El
cloruro
de
pentaamincobalto
(III)
es posiblemente el complejo de coordinacin ms viejo que se conoce,
ha sido preparado por una gran variedad de mtodos, dentro delos que
se encuentra el calentamiento de complejos de cobalto (III) previamente
formados con cido clorhdrico concentrado y el tratamiento de estos
mismos complejos previos con amoniaco acuoso seguido de uncalentami
ento con cido clorhdrico. En este caso se utilizar una sntesis que se
resume en la siguiente reaccin
CLORURO DE HEXAAMINCOBALTO(III)
Conclusiones
Uno de los complejos no fue sintetizado exitosamente ya que hubo
errores presentes durante el proceso, esto puede ser debido a pasos mal
realizados o a distintas variables, como temperatura, tiempo (al calentar
o enfriar), un reactivo que no debiera haberse adicionado, etc. Por lo que
para realizar la prueba de ste compuesto utilizamos uno ya sintetizado
con anterioridad.
Los nombres indicados hacen alusin al color de la sal y al lado figuran
las frmulas de constitucin establecidas por Werner. De esta manera, la
sal luteo es cloruro de heaxamino cobalto (III), la sal prpura es cloruro

de cloro pentamino cobalto (III) y la sal rosa es cloruro de aquopentamino cobalto (III). Por ltimo, es necesario destacar que la mayora
de los agentes formadores de complejos de inters son ligandos que
provienen de sales de cidos dbiles, es decir, son bases de Brnsted y
por tanto les afecta el valor del pH de la disolucin. Este es el caso de
los ligandos NH3 (como en nuestro caso. La concentracin efectiva de
ligando en la disolucin, que viene determinada por el pH, afectar a la
disolucin del complejo. En general, a valores de pH alto la disociacin
del complejo es menor, pues a esos valores de pH predomina el ligando
libre
Cuestionario:
a) Quin se reduce?, tiene qu ver el campo cristalino?
Se reduce el Co(II) y el campo cristalino influye en el sentido de que
entre mayor sea ste campo cristalino, ms fcil ser la oxidacin. As
como tambin casi todos los compuestos de Co(II) son de alto espn y los
de Co(III) son de bajo espn (carga ms alta), es por esto que la
oxidacin produce ms energa de estabilizacin del campo cristalino
mucho mayor.
b) Para qu es el carbn activado?
Muchas veces, las reacciones deben llevarse a cabo en presencia de
catalizadores, y puede suceder que el producto de reaccin sea
diferente en presencia y en ausencia de catalizador, un ejemplo de lo
anterior es la sntesis de [Co(NH3)6]Cl3:
Pero en presencia de carbn activado:
Esto parece deberse a que la oxidacin del [Co(NH3)6]2+ ocurre a

travs de un intermediario, el cual
rpidamente reacciona en
presencia del catalizador para dar [Co(NH3)6]3+ mientras que en
ausencia del carbn la reaccin es lenta y el HCl presente interviene en
la reaccin para dar el primer producto.
c) El agua se puede reducir?
d) Qu favorece la oxidacin de Co?
Bibliografa:
-
Introduccin a la qumica inorgnica. Orgel L. Editorial Revert.

Espaa 1975.
Tcnica y sntesis en qumica inorgnica. Angelici, Robert. Editorial
Revert. Barcelona 1988. Captulo 3.
Rayner-Canham, Geoff Qumica inorgnica descriptiva, 2da.
Edicin

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Alfred Werner, recibi el premio Nobel de Qumica en 1913 por su

CoCl34 NH3, violeta

La conclusin crucial que sac Werner fue que en todos estos

Y tres para una disposicin prisma trigonal:

El trabajo de Werner se extendi ms all de este sistema y su

Tabla 1. Resultados obtenidos de la

Conductancia molar (cm-1mol-1)

Foto 1 : Compuesto II obtenido en el

sal luteo es cloruro de heaxamino cobalto (III), la sal prpura es cloruro

Pero en presencia de carbn activado:

Esto parece deberse a que la oxidacin del [Co(NH3)6]2+ ocurre a

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