ERRORES E INCERTIDUMBRES EN QUMICA

La consideracin y apreciacin de la importancia de los conceptos

"errores" e "incertidumbres" ayuda a desarrollar habilidades de
indagacin y pensamiento que no solo son pertinentes al Grupo 4. La
evaluacin de la fiabilidad de los datos de los que se pueden extraer
conclusiones es el elemento fundamental de un mtodo cientfico ms
amplio, que se explica en la seccin 3 de "Naturaleza de la ciencia" de la
gua de la asignatura. Los errores e incertidumbres se abordan en el
tema 11, "Medicin y procesamiento de datos", de la gua de la
asignatura y este tema se puede tratar de forma eficaz a travs del plan
de trabajos prcticos.
El tratamiento de errores e incertidumbres guarda tambin una relacin
directa con algunos criterios de evaluacin interna:

Exploracin: La metodologa de la investigacin es muy

adecuada para abordar la pregunta de investigacin porque
considera todos, o casi todos, los factores importantes que pueden
influir en la pertinencia, la fiabilidad y la suficiencia de los datos
obtenidos.

Anlisis: El informe muestra pruebas de que el efecto de la

incertidumbre de las mediciones en el anlisis se toma en
consideracin de manera completa y adecuada.

Evaluacin: Los puntos fuertes y dbiles de la investigacin,

como las limitaciones de los datos y las fuentes de error, se
discuten y demuestran una clara comprensin de las cuestiones
metodolgicas implicadas en el establecimiento de la conclusin.

Expectativas en el Nivel Medio y el Nivel Superior

Las expectativas con respecto a los errores e incertidumbres en la
evaluacin interna son las mismas tanto para los alumnos del Nivel
Medio como del Nivel Superior. Estas expectativas se basan en el tema
11 de la gua de la asignatura.
En las actividades prcticas, los alumnos debern ser capaces de:

Disear procedimientos que permitan la obtencin de datos

pertinentes, en los que los errores sistemticos se minimicen y los
aleatorios se reduzcan por medio de la eleccin de tcnicas e

instrumentos de medicin adecuados y la incorporacin de

suficientes repeticiones donde sea apropiado.

Realizar un registro cuantitativo del rango de incertidumbre.

Indicar los resultados de los clculos con el nmero apropiado de

cifras significativas. El nmero de cifras significativas en cualquier
respuesta debe reflejar el nmero de cifras significativas de los
datos dados.

Propagar incertidumbres por medio de un clculo como para

determinar las incertidumbres en los resultados calculados e
indicar si estas son absolutas y/o porcentuales. Solo se requiere el
tratamiento simple. Para funciones como la suma y la resta, se
pueden sumar las incertidumbres absolutas; para la multiplicacin,
la divisin y la potencia, se pueden sumar las incertidumbres
porcentuales. Si una incertidumbre es mucho mayor que las otras,
se puede considerar que la incertidumbre aproximada del
resultado calculado se corresponde a dicha cantidad solamente.

Determinar, a partir de grficos, cantidades fsicas (con unidades)

mediante la medicin e interpretacin de una pendiente
(gradiente) o interseccin. Cuando se construyen grficos a partir
de datos experimentales, los alumnos deben realizar la eleccin
apropiada de los ejes y la escala, y los puntos del grfico deben
ser claros y precisos. Se aconseja utilizar papel milimetrado o un
software: las mediciones cuantitativas no deben realizarse a partir
de grficos aproximados. El requisito de la incertidumbre se puede
satisfacer dibujando la curva de mejor ajuste o lneas rectas entre
los puntos de datos del grfico. Nota: En Qumica, no se espera
que los alumnos construyan barras de incertidumbre. Sin
embargo, los alumnos, probablemente aquellos que tambin
estudian Fsica del IB, con frecuencia construyen barras de error y
no se exige disuadirlos de que lo hagan.

Justificar su conclusin discutiendo si se cometieron errores

sistemticos o errores aleatorios. Se debe apreciar la direccin de
cualquier error sistemtico. Se debe comparar el error porcentual
con el error aleatorio total estimado como consecuencia de la
propagacin de incertidumbres.

Comentar acerca de la precisin y exactitud de la medicin cuando

se evala el procedimiento.

Sugerir cmo se podra reducir los efectos de las incertidumbres

aleatorias y eliminar los errores sistemticos. Los alumnos deben
ser conscientes de que los errores aleatorios pero no los
sistemticos, se reducen con las repeticiones.

Explicacin de trminos y conceptos

(a) Errores aleatorios y errores sistemticos
Los errores sistemticos provienen de un problema del mtodo
experimental, lo cual origina una desviacin de los valores medidos
respecto del valor "real" siempre en el mismo sentido, es decir, los
valores son siempre mayores o siempre menores. Son ejemplos de
causas de error sistemtico la falta de calibracin de un aparato de
medicin o el aislamiento deficiente en un experimento de calorimetra.
Los errores aleatorios provienen de la imprecisin de la medicin y
pueden hacer que las mediciones estn por encima o por debajo del
valor "real". Los errores aleatorios se pueden reducir usando equipos
ms precisos. Su efecto se pueden minimizar repitiendo las mediciones
de manera que los errores aleatorios se anulen.
(b) Exactitud y precisin
La exactitud es la cercana del valor medido con respecto al valor
correcto, mientras que la precisin indica el nmero de cifras
significativas que hay en la medicin. Por ejemplo, un termmetro de
mercurio podra medir la temperatura de ebullicin normal del agua
como 99,5 C ( 0,5 C), mientras que una sonda podra registrar 98,15
C ( 0,05 C). En este caso, el termmetro de mercurio es ms exacto,
mientras que la sonda es ms precisa. Los alumnos deben apreciar la
diferencia entre los dos conceptos (tema 11.1).
(c) Incertidumbres en los datos brutos
Cuando se obtienen datos numricos, los valores no se pueden
determinar con exactitud, independientemente de la naturaleza de la
escala o del instrumento. Si se determina la masa de un objeto con una
balanza digital leda a 0,1 g, el valor real est dentro de un rango que se
extiende por encima y por debajo de la lectura. Este rango es la
incertidumbre de la medicin. Si se mide el mismo objeto con una
balanza que determina el valor a 0,001 g, la incertidumbre se reduce,
pero nunca ser completamente eliminada. Cuando se registran datos
brutos, se deben indicar las incertidumbres estimadas de todas las
mediciones.

Existen diferentes convenciones para registrar las incertidumbres de

los datos brutos.

La ms simple es la de la apreciacin mnima, que simplemente

refleja la menor divisin de la escala, por ejemplo 0,01 g en una
balanza de precisin.

El lmite de error del instrumento no suele ser mayor que la

divisin mnima y con frecuencia es una fraccin del valor de dicha
divisin mnima. Por ejemplo, en una bureta se suele leer hasta la
mitad de la divisin de lectura mnima. Esto implica que el valor de
una bureta de 34,1 cm3 se convierte en 34,10 cm 3 ( 0,05 cm3).
Tener en cuenta que el valor del volumen se menciona ahora con
un decimal ms para que haya coherencia con la incertidumbre.

La incertidumbre estimada tiene en cuenta los conceptos de

divisin mnima y lmite de error del instrumento, pero tambin, si
procede, niveles mayores de incertidumbre tal como indica el
fabricante del instrumento o consideraciones cualitativas como los
problemas de paralaje al leer la escala de una bureta, el tiempo de
reaccin al pulsar un cronmetro al inicio y al final de la medicin,
la fluctuacin aleatoria en la lectura de un voltmetro, o las
dificultades para reconocer que el cambio de color ha finalizado en
una titulacin o un experimento de velocidad. Los alumnos deben
esforzarse al mximo para cuantificar dichas observaciones con la
incertidumbre estimada.

En la evaluacin interna de Qumica, no se especifica qu

protocolo se prefiere y el moderador aceptar cualquier protocolo
en el que las magnitudes de las incertidumbres registradas sean
razonables y coherentes.

(d) Propagacin de errores

Los errores aleatorios (incertidumbres) de los datos brutos se usan para
calcular el error del resultado final calculado. Existen varios protocolos
para la propagacin de errores. A continuacin se indica un protocolo
sencillo.

Cuando se suman o se restan cantidades, se suman las

incertidumbres absolutas.

Por ejemplo, si cada lectura inicial y final de la bureta en una titulacin

tiene una incertidumbre de 0,05 cm 3, entonces la propagacin de la
incertidumbre para el volumen total es ( 0,05 cm3) + ( 0,05 cm3) = (
0,10 cm3).

Cuando se multiplican o dividen cantidades, se suman las

incertidumbres porcentuales (o fraccionarias).

Por ejemplo:
Molaridad del NaOH(aq) = 1,00 Incertidumbre
porcentual
M
[0,05/1,00] 100 = 5%
( 0,05 M)

Volumen de NaOH(aq) = 10,00 Incertidumbre

porcentual
cm3
[0,10/10,00] 100 = 1%
( 0,10 cm3)

Por lo tanto, los moles calculados de NaOH en solucin = 1,00

[10,00/1000] = 0,0100 moles ( 6%)
El alumno puede convertir la incertidumbre porcentual total en
incertidumbre absoluta o dejarla expresada de forma porcentual.
Nota: Uno de los protocolos frecuentes implica que la incertidumbre
porcentual total y final se cite con no ms de una cifra significativa si es
igual a 2% o mayor que este, y con no ms de dos cifras significativas si
es menor de 2%.
Existen otros protocolos para combinar las incertidumbres como el
clculo de la "raz de la suma de los cuadrados". Estos no se exigen en
Qumica del IB, pero se aceptan si el alumno los utiliza.
(e) Repeticin de mediciones
Mediante la repeticin de mediciones se obtiene un valor promedio
para una cantidad calculada. La respuesta final se puede dar usando el
error propagado de los valores que constituyen el promedio.
Por ejemplo:
H media = [+100 kJ mol1 ( 10%) + 110 kJ mol1 ( 10%) + 108 kJ mol
1
( 10%)] / 3
H

media

= 106 kJ mol1 ( 10%)

Esto es ms apropiado que sumar el error porcentual para generar el

30%, ya que esto ira completamente en contra del propsito de la
repeticin de mediciones. Un mtodo ms riguroso de tratar la
repeticin de mediciones es calcular las desviaciones estndar y los
errores estndar (la desviacin estndar dividida por la raz cuadrada del
nmero de determinaciones). Las tcnicas estadsticas son ms

apropiadas para estudios a gran escala en los que hay muchos

resultados para promediar. Esto no es frecuente en Qumica del IB y por
lo tanto no es un requisito de la evaluacin interna de Qumica.
Inclusin de datos brutos
En las tablas 1 a 3 se muestran ejemplos tomados de trabajos de
alumnos de anlisis volumtrico en una titulacin cido-base.
Volumen final / cm3

42,5

41,5

Volumen inicial / cm3

2,5

Volumen de base necesario / cm3

40,0

40,5

Color de la solucin en el punto final

rosa plido

rosa intenso

Tabla 1
Titulacin de NaOH estndar con vinagre
Se registran algunos datos brutos pero no se dan las incertidumbres y el
nmero de decimales no es coherente. En la evaluacin interna esto
contribuira a obtener una puntuacin baja en el criterio "Anlisis".
Titulaci
n 1

Titulac
in 2

Titulaci
n 3

Volumen inicial / cm3 ( 0,1 cm3)

0,0

2,7

1,0

Volumen final / cm3 ( 0,1 cm3)

42,2

42,7

41,5

Volumen de base necesario / cm 3 ( 42,2

0,2 cm3)

40,0

40,5

Tabla 2
Titulacin de HCl estndar con NaOH
Se han registrado algunos datos brutos adecuados con sus unidades e
incertidumbres. Sin embargo, no se registran las observaciones
cualitativas pertinentes. En la evaluacin interna, esto contribuira a

obtener una puntuacin por debajo del nivel superior en el criterio

"Anlisis".
Ensa
yo 1

Ensa
yo 2

Ensa
yo 3

Volumen
( 0,05 cm3)

inicial

cm3 1,00

2,55

0,00

Volumen
( 0,05 cm3)

final

cm3 42,50

43,25

40,50

40,7

40,5

Volumen de base necesario total / cm3 ( 41,5

0,1 cm3)
Tabla 3

Titulacin de 5,00 cm3 de vinagre con NaOH estndar

Colores de las soluciones: el cido, la base y el indicador fenolftalena
eran todos incoloros. En el punto final, en el ensayo aproximado, el color
era rosa intenso. En los otros dos ensayos el color en el punto final fue
solo rosa plido.
El alumno registra datos brutos cualitativos y cuantitativos adecuados,
incluidas las unidades e incertidumbres. En la evaluacin interna, esto
podra contribuir a obtener la mxima puntuacin en el criterio
"Anlisis".
Los ejemplos siguientes de obtencin y procesamiento de datos
provienen de un experimento sobre la ley de los gases (tablas 4 a 6).
Temperatura T / C 0,2 C

Altura de la columna h / mm
0,5 mm

10,5

58,0

20,3

60,5

30,0

61,0

39,9

64,0

50,1

64,5

60,2

67,5

70,7

68,0

80,8

71,0

90,0

71,5

Tabla 4
El alumno dise la tabla de datos y registr correctamente los datos
brutos, incluidas las unidades e incertidumbres. En la evaluacin interna,
esto podra contribuir a obtener la mxima puntuacin en el criterio
"Anlisis".
Temperatura (T)

Altura de la columna (h)

10,5

58,0

20,3

60,5

30,0

61,0

39,9

64,0

50,1

64,5

60,2

67,5

70,7

68,0

80,8

71,0

90,0

71,5

Tabla 5
En esta tabla no se incluyen las unidades e incertidumbres. En la
evaluacin interna, esto podra contribuir a obtener una puntuacin por
debajo del nivel superior en el criterio "Anlisis".
Temperatura

Altura de la columna

10,5

58

20,3

60,5

30

61

39,9

64

50

64,5

60,2

67,5

70,7

68

80,8

71

90

71,5

Tabla 6
No se incluyen las unidades e incertidumbres y los datos se registran de
forma incoherente. No se aprecian las cifras significativas. En la
evaluacin interna, esto contribuira a obtener una puntuacin baja en el
criterio "Anlisis".
Nota: En investigaciones en las que se registra una cantidad muy grande
de datos (probablemente mediante un registrador de datos), sera ms
apropiado presentar los datos en forma de grfico. Cualquier

observacin cualitativa se debe registrar como anotaciones en el grfico

o debajo de l.
Procesamiento de datos apropiado
Las figuras 1 y 2 muestran los grficos de la ley de los gases de la tabla
4.

Figura 1

Figura 2
La figura 1 es un grfico de datos de la ley de los gases que muestra la
incertidumbre significativa. El computador dibuj las barras de
incertidumbre basndose en la suposicin de que el alumno ingres la
informacin correcta, que en este caso era una incertidumbre de 0,5 mm
para cada valor. La figura 2 no muestra las barras de incertidumbre. En
Qumica, no se espera que los alumnos construyan barras de
incertidumbre. En ambos grficos, se da el ttulo (aunque debera ser
ms explcito) y el alumno rotul los ejes e incluy unidades. En la
evaluacin interna, esto podra contribuir a obtener la mxima
puntuacin en el criterio "Anlisis".

Figura 3

En la figura 3, el alumno no incluye un ttulo para el grfico y faltan las

unidades. Esto podra contribuir a una puntuacin baja en el criterio
"Anlisis".

Figura 4
En los ejemplos que se muestran en la figura 4, el primer alumno no
dibuj la lnea de mejor ajuste y el segundo no dibuj ninguna lnea.
Faltan las unidades y los ttulos de los grficos. En el segundo grfico, se

utiliza incorrectamente la escala del eje x. Esto podra contribuir a una

puntuacin baja en el criterio "Anlisis".
Impacto de la incertidumbre de la medicin en el anlisis e
interpretacin de los datos procesados para obtener una
conclusin
Cuando se pretende medir el valor de una cantidad fsica ya conocido y
aceptado, tal como la carga del electrn, el punto de fusin de una
sustancia o el valor de la constante de los gases ideales, los alumnos
pueden realizar dos tipos de comentarios.
1. El error en la medicin se puede expresar comparando el
valor experimental con el valor del libro de texto o el
publicado.
Quizs un alumno midi el valor de la constante de los gases
ideales, R, y determin que su valor es de 8,11 kPa dm 3 mol-1 K-1 y
el valor aceptado es de 8,314 kPa dm3 mol-1 K-1. El error (medida
de la exactitud, no de la precisin) es de 2,45% del valor aceptado.
Suena bien, pero si en verdad la incertidumbre experimental es de
solo 2%, los errores aleatorios por s solos no pueden explicar la
diferencia, por lo que algunos errores sistemticos deben estar
presentes.
2. Los resultados experimentales no concuerdan con el valor
aceptado (un
comentario
ms
pertinente).
El rango experimental no incluye el valor aceptado: la
incertidumbre del valor experimental es de solo 2%. Un alumno
crtico se dara cuenta de que debe haber omitido algo en este
caso. Tiene que haber ms errores y/o incertidumbres que los
reconocidos.
Adems de estos dos tipos de comentarios, los alumnos pueden tambin
comentar sobre los errores respecto de las suposiciones en las que se
basa la teora que se pone a prueba, y los errores con respecto al
mtodo y el equipo utilizado. Las figuras 5 y 6 incluyen dos ejemplos
tpicos de trabajos de alumnos.

Figura 5
Se rompen y forman enlaces intermoleculares, hecho que consume
energa. Existe una correlacin definida entre el punto de fusin y el
punto de congelacin de una sustancia. Si los datos obtenidos fueran de
buena calidad, el punto de fusin debera ser el mismo que el punto de
congelacin. Una sustancia se debe fundir, pasar de slido a lquido, a la
misma temperatura que se congela, es decir, a la misma temperatura
que pasa de lquido a slido. Nuestro experimento demostr que esto es
cierto porque, al congelarse, el punto de congelacin fue de 55 C, y al
fundirse, el punto de fusin tambin fue de 55 C (vase grfico).
El alumno indica una conclusin que tiene cierta validez. Sin embargo,
no se realiza ninguna comparacin con el valor publicado y no se
evalan el procedimiento y los resultados. En la evaluacin interna, esto
contribuira a obtener puntuaciones bajas en los criterios "Anlisis" y
"Evaluacin".

Figura 6
Punto de fusin = punto de congelacin = 55,0 0,5 C

El valor publicado del punto de fusin para el para-diclorobenceno =

53,1 C (HAYNES, W. M.Handbook of Chemistry and Physics. CRC press,
2012).

El hecho de que la diferencia % > incertidumbre % significa que no es

posible explicar esta diferencia solamente invocando errores aleatorios y
debe haber algunos errores sistemticos.
El punto de fusin (o punto de congelacin) es la temperatura en la cual
el slido y el lquido estn en equilibrio entre s: (s) (l). Esta es la
temperatura en la cual no hay variacin de energa cintica (no hay
variacin de temperatura), pero s hay un cambio de energa potencial.
El valor sugiere un pequeo grado de error sistemtico en comparacin
con el valor publicado puesto que los errores aleatorios por s solos no
son capaces de explicar dicha diferencia porcentual.
Evaluacin del procedimiento y modificaciones:
No se duplicaron las lecturas. Otros grupos de alumnos obtuvieron
incertidumbre % > diferencia %, es decir, en su caso los errores

aleatorios pudieron explicar la diferencia %, por eso es importante

repetir la investigacin.
Qu tan preciso era el termmetro? Debi haberse calibrado. Para
eliminar cualquier error sistemtico por el uso de un termmetro en
particular, este se debera haber calibrado con el punto de ebullicin del
agua (a 1 atm) o mejor an con un slido de punto de fusin conocido
(cercano el punto de fusin de la muestra).
La muestra en el tubo de ensayo no era tan grande como la de los otros
grupos. Por lo tanto la temperatura aumenta/disminuye ms rpido que
en otros grupos. Si se hubiera utilizado una cantidad mayor de slido,
adems de un termmetro ms exacto (no de divisiones de 0,5 C, sino
el ms largo que usaron los otros grupos) habra originado resultados
ms exactos.
En la evaluacin interna, esto podra contribuir a obtener
puntuaciones mximas en los criterios de "Anlisis" y "Evaluacin".

las