Entalpa

Enviado por quimicapura123

Anuncios Google:
Cables Especiales
Cables de silicona, fibra de vidrio Cables de PFA, tubos aislantes | www.pan.com.br/default_esp.a
Clan Tecnolgica S.L.
Generadores de Nitrgeno, Hidrgeno Oxgeno y Ozono. + 34 955 338 110 | www.clantecnologica.es

1.

La entalpa

2.

Calorimetra

3.

Calor especfico y capacidad calorfica

4.

Calorimetra a volumen constante

5.

Calorimetra a presin constante

6.

Calor latente de fusin

7.

Calor de sublimacin

8.

Calor de vaporizacin

9.

Curva de calentamiento

10.

Curva de enfriamiento

11.

Fuerzas intermoleculares

12.

Interacciones Ion-Dipolo

13.

Enlace Dipolo Dipolo

14.

Fuerzas de dispersin de London

15.

Puentes de hidrgeno

16.

Bibliografa

Como sabemos una de las unidades de la medida del calor es la calora, que se define como el calor que es necesario
aplicar a un gramo de agua, para que su temperatura aumente de 14,5C a 15,5C sea 1C.
La calora esta relacionada con otras unidades de energa as:
1 calora = 0,001 Kcal = 3,96 x 10-3 BTU = 4,186 Joul = 4,186 x 107 ergios
LA ENTALPA
La Entalpa es la cantidad de energa de un sistema termodinmico que ste puede intercambiar con
su entorno. Por ejemplo, en una reaccin qumica a presin constante, el cambio de entalpa del
sistema es el calor absorbido o desprendido en la reaccin. En un cambio de fase, por ejemplo de
lquido a gas, el cambio de entalpa del sistema es el calor latente, en este caso el de vaporizacin.

En un simple cambio de temperatura, el cambio de entalpa por cada grado de variacin

corresponde a la capacidad calorfica del sistema a presin constante. El trmino de entalpa fue
acuado por el fsico alemn Rudolf J.E. Clausius en 1850. Matemticamente, la entalpa H es igual
a U + pV, donde U es la energa interna, p es la presin y V es el volumen. H se mide en julios.
H = U + pV
Cuando un sistema pasa desde unas condiciones iniciales hasta otras finales, se mide el cambio de
entalpa ( H).
H = Hf Hi
La entalpa recibe diferentes denominaciones segn el proceso, as:
Entalpa de reaccin, entalpa de formacin, entalpa de combustin, entalpa de disolucin, entalpa de enlace, etc;
siendo las ms importantes:
ENTALPIA DE REACCIN:
Es el calor absorbido o desprendido durante una reaccin qumica, a presin constante.
ENTALPA DE FORMACIN:
Es el calor necesario para formar una mol de una sustancia, a presin constante y a partir de los elementos que la
constituyen.
Ejemplo:
H2 (g) + O2 (g) = > H2O + 68.3Kcal
Cuando se forma una mol de agua (18 g) a partir de hidrgeno y oxgeno se producen 68.3 Kcal, lo que se denomina
entalpa de formacin del agua.
ENTALPA DE COMBUSTIN:
Es el calor liberado, a presin constante, cuando se quema una mol de sustancia.
Ejemplo:
CH4 (g) + 2O2 (g) => 2CO2 (g) + 2H2O (l) H = -212.8 Kcal
Lo que significa que cuando se queman 16 g de metano se desprenden 212.8 Kcal.
Estas entalpas se determinan normalmente a 25C y 1 atm. Para determinar la entalpa estndar de formacin de
las sustancias, se deben tener en cuenta las siguientes consideraciones:
1. La entalpa estndar de formacin de los elementos puros, libres y tal como se encuentran en su estado natural es
cero.
Por ejemplo:
H2 (g), O2 (g), N2 (g), Cl2 (g), Na (s), etc, tienen
Hf25 = 0, donde Hf25 es la entalpa estandar de formacin.
2. El carbono se presenta a 25C 1 atm de presin y en el estadoslido, de varias formas: diamante, grafito, antracita,
hulla, coke, etc, pero su estado estandar se define para el grafito, o sea Hf25 del grafito es igual a cero.
3. El azufre se presenta en dos estados alotrpicos, el rombico y el monocclico; su entalpa estandar se define para el
rombico o sea Hf25 del rombico es igual a cero.
ENTALPA ESTNDAR de una ecuacin general:

Se calcula restando las entalpas estndares de formacin de los reactivos de las entalpas estndares de formacin
de los productos, como se ilustra en la siguiente ecuacin:

CALORIMETRA
Segn las teorasque iniciaron el estudio de la calorimetra, el calor era una especie de fluido muy
sutil que se produca en las combustiones y pasaba de unos cuerpos a otros, pudiendo almacenarse
en ellos en mayor o menor cantidad. Posteriormente, se observ que, cuando se ejerca un
trabajomecnico sobre un cuerpo (al frotarlo o golpearlo, por ejemplo), apareca calor; hecho que
contradeca el principio de conservacin de la energa, ya que desapareca una energa en forma de
trabajo mecnico, adems de que se observaba la aparicin de calor sin que hubiese habido
combustin alguna. Benjamin Thompson puso en evidencia este hecho cuando diriga unos trabajos
de barrenado de caones observando que el agua de refrigeracin de los taladros se calentaba
durante el proceso. Para explicarlo, postul la teorade que el calor era una forma de energa.
Thompson no consigui demostrar que hubiese conservacin de energaen el proceso de
transformacin de trabajo en calor, debido a la imprecisin en los aparatos de medidas que us.
Posteriormente, Prescott Joule logr demostrarlo experimentalmente, llegando a determinar la
cantidad de calor que se obtiene por cada unidad de trabajo que se consume, que es de 0,239
caloras por cada julio de trabajo que se transforma ntegramente en calor.
La Calorimetra es la rama de la termodinmica que mide la cantidad de energa generada en
procesos de intercambio de calor. El calormetro es el instrumento que mide dicha energa. El tipo
de calormetro de uso ms extendido consiste en un envase cerrado y perfectamente aislado con
agua, un dispositivo para agitar y un termmetro. Se coloca una fuente de calor en el calormetro, se
agita el agua hasta lograr el equilibrio, y el aumento de temperatura se comprueba con el
termmetro. Si se conoce la capacidad calorfica del calormetro (que tambin puede medirse
utilizando una fuente corriente de calor), la cantidad de energa liberada puede calcularse
fcilmente. Cuando la fuente de calor es un objeto caliente de temperatura conocida, el calor
especfico y el calor latente pueden ir midindose segn se va enfriando el objeto.
CALOR ESPECFICO Y CAPACIDAD CALORFICA
El calor especfico (s) de una sustancia es la cantidad de calor necesario para elevar un grado
Celsius la temperatura de un gramo de la sustancia. La capacidad calorfica (C) de una sustancia es
la cantidad de calor necesario para elevar un grado Celsius la temperatura de una cantidad
determinada de sustancia. El calor especfico es una propiedadintensiva, en tanto que la capacidad
calorfica es una propiedad extensiva. La relacin entre la capacidad calorfica y el calor especfico
de una sustancia es:
C = ms
Donde m es la masa de la sustancia en gramos. Por ejemplo el calor especfico del agua es 4.184 J/g . C y la
capacidad calorfica de 60 gramos de agua es:
(60.0 g)(4.184 J/g . C) = 251 J/C

Tabla 1. Calor especfico de algunas sustancias

Si se conoce el calor especfico y la cantidad de una sustancia, entonces el cambio en la temperatura de una
muestra (t) indicara la cantidad de calor (q) que se ha absorbido o liberado en un proceso en particular. La
ecuacin para calcular el cambio de calor esta dad por:

donde m es la masa de la muestra y t es el cambio de la temperatura:

El signo convencional de q es igual que para el cambio de entalpa; que es positivo para procesos endotrmicos y
negativo para procesos exotrmicos.
CALORIMETRA A VOLUMEN CONSTANTE

Figura 1 diagrama de bomba calorimtrica

Para medir el calor de combustin se coloca una masa conocida de un compuesto en un recipiente
de acero, denominado bomba calorimtrica a volumen constante, que se llena con oxgeno, a ms o
menos 30 atm de presin. La bomba cerrada se sumerge en una cantidad conocida de agua. La
muestra se enciende elctricamente y el calor producido por la reaccin de combustin se puede
calcular con exactitud al registrar el aumento en la temperatura del agua. El calor liberado por la
muestra es absorbido por el agua y por el calormetro. El diseo especial de la bomba calorimtrica
permite suponer que no hay prdida de calor (o de masa) hacia los alrededores durante el tiempo
en que se hacen las mediciones.

Como consecuencia, se puede decir que la bomba calorimtrica y el agua en que se sumerge
constituyen un sistema aislado. Debido a que no entra ni sale calor del sistema durante el proceso,
se puede escribir:

donde qagua, qbomba y qreaccin son los cambios de calor del agua, de la bomba y de la reaccin, respectivamente.
As:

La cantidad qagua se obtiene por:

El producto de la masa de la bomba por su calor especfico es la capacidad calorfica de la bomba, que permanece
constante para todos los experimentos efectuados en dicha bomba calorimtrica:
De aqu

Como es una bomba calorimtrica las reacciones ocurren bajo condiciones de volumen constante y no de presin
constante, los cambios de calor no corresponden al cambio de entalpa H. Es posible corregir las mediciones en los
cambios de calor de forma que correspondan a los valores de H, pero debido que la correccin es muy pequea.
CALORIMETRA A PRESIN CONSTANTE
Sabemos que DH se define como la cantidad de calor transferida a presin constante,
(DH = qp), entonces un calormetro para medir ello tendr el siguiente esquema:

Figura 2 diagrama de un calormetro

El regulador de presin puede ser simplemente un agujero que permita que la presin sea la misma que la presin
atmosfrica Para aquellas reacciones que se hacen en agua en disoluciones diluidas, el calor especfico de la

disolucin ser aproximadamente igual al del agua, esto es, 4.18 J g-1 K-1 El calor absorbido por una disolucin
acuosa es igual al calor liberado por la reaccin de los solutos:
qdisolucin = -qrxn
Si la reaccin libera calor, es una reaccin exotrmica y el DH es negativa. La entalpa de los productos es menor
que la de los reactivos
DH = Hproductos-Hreactivos
En un calormetro con una disolucin acuosa, si la reaccin de los solutos es exotrmica, la disolucin absorber el
calor producido por la reaccin y se observar un incremento en la temperatura.
De manera que para una reaccin exotrmica:

Los solutos tienen una entalpa final menor despus de la reaccin (DH negativa)

La disolucin tiene una entalpa final mayor despus de la reaccin (DH positiva)

De manera que para determinar el valorde DHrxn debemos invertir el signo de DHsoln (es decir el valor medido)
CALOR LATENTE DE FUSIN
El calor latente de fusin es el calor absorbido en la fusin de 1 g de sustancia a temperatura
constante.
Los calores de fusin de las sustancias son muy inferiores a sus calores de vaporizacin. Para el
hielo es igual a 79,7 caloras por gramo.
La temperatura de fusin varia, aunque muy poco, con la presin aplicada a la sustancia; en
general, en los slidos ms densos que el lquido la temperatura de fusin aumenta al elevar la
presin, mientras que el caso contrario tal como el hielo, la temperatura de fusin disminuye al
elevar la presin.
CALOR DE SUBLIMACIN
El calor de sublimacin es la cantidad de calor necesario para sublimar a temperatura constante 1 g
de sustancia en estado slido.
El calor de sublimacin de una sustancia es igual a la suma del calor de fusin ms el calor de
vaporizacin, ya que el paso directo de slido-vapor puede realizarse en las dos etapas equivalentes
slido-liquido y liquido-vapor.
CALOR DE VAPORIZACIN
Cuando un lquido se encuentra a la temperatura de ebullicin, para pasarlo a estado de vapor hay
necesidad de aplicarle una cantidad de calor adicional, para romper las fuerzas atractivas
intermoleculares, a este calor necesario para evaporar cierta cantidad de sustancia se le conoce con
el nombre de calor de vaporizacin.
El calor de vaporizacin se conoce como calor latente de vaporizacin puesto que al aplicarlo, no
hay cambio en la temperatura del sistema.

donde m es la cantidad de sustancia a evaporar y Hv es el calor de vaporizacin.

CURVA DE CALENTAMIENTO
Para ver el grfico seleccione la opcin "Descargar" del men superior
Figura 3 Curva de calentamiento

en la figura 3 se presenta la grafica de una curva de calentamiento completa desde el estado slido,
hasta el estado de vapor.
Supongamos que se tiene una sustancia en el estado slido en un tiempo to a una temperatura
inicial Ti (figura 3). Si empezamos a adicionar calor progresivamente, su temperatura empieza a
aumentar (calor sensible) hasta llegar a la temperatura de fusin Tf en el tiempo t1.
La cantidad de calor gastado entre to y t1 se calcula por la expresin:

donde:
Q1 = cantidad de calor en caloras.
m = masa (gramos) de sustancia que se esta calentando en el estado slido.
Ces = es el calor especfico de la sustancia en el estado slido (cal/g C)
Tf Ti = Representa el cambio de temperatura (T) en ese intervalo.
Cuando la sustancia se encuentra a la temperatura de fusin, hay necesidad de aplicarle calor latente de fusin
(Hfusin) para convertirla en lquido (intervalo t1 a t2 ), el calor total de este intervalo depende de la masa.

Cuando todo el slido se haya transformado en lquido (t2), al aplicar calor empieza nuevamente a incrementarse la
temperatura (calor sensible) hasta el tiempo (t3), donde el lquido alcanza su temperatura de ebullicin.
El calor aplicado entre t2 y t3 se calcula por la expresin:

Cel es el calor especfico de la sustancia en el estado lquido (cal/g C)

Cuando la sustancia se encuentra en la temperatura de ebullicin, hay necesidad de aplicarle el calor latente de
vaporizacin (Hv) para convertirla en vapor (intervalo t3 a t4).
El calor total de este intervalo depende de la masa:

Cuando todo el lquido se halla transformado en vapor (t4), al aplicarle calor empieza de nuevo a incrementarse la
temperatura (calor sensible) hasta el tiempo final (t5) y la temperatura final (Tf). En el lapso de tiempo t4 a t5 se
aplico una cantidad de calor que se calcula por la expresin:

donde Cev es el calor especfico de la sustancia en el estado de vapor (cal/g C).

El calor total aplicado durante el proceso de calentamiento es la suma de todos los calores o sea:

CURVA DE ENFRIAMIENTO
Para ver el grfico seleccione la opcin "Descargar" del men superior
En la figura 4 se presenta la grfica de una curva de enfriamiento completa, desde el estado de
vapor, pasando por el lquido, hasta el slido.

Supongamos que se tiene una sustancia en el estado de vapor en un tiempo to a una temperatura
inicial Ti (figura 4). Si empezamos a extraer calor progresivamente, su temperatura empieza a
descender (calor sensible) hasta llegar a la temperatura de licuefaccin TL en el tiempo t1.
La cantidad de calor extrado entre to y t1 se calcula por la expresin:

donde TL : es temperatura de licuefaccin e igual numricamente a Teb.

Cuando la sustancia se encuentra a la temperatura de licuefaccin, hay necesidad de extraerle el
calor latente de licuefaccin (-HL) para convertirla en lquido (intervalo t1 a t2 ), el calor total de
este intervalo depende de la masa.

Cuando todo el vapor se haya transformado en lquido (t2), al extraer calor empieza nuevamente a
descender la temperatura (calor sensible) hasta el tiempo (t3), alcanza la temperatura de
solidificacin (Ts).
El calor aplicado entre t2 y t3 se calcula por la expresin:

Cuando la sustancia se encuentra en la temperatura de solidificacin, hay necesidad de extraerle el

calor latente de solidificacin (-Hs) para convertirla en slido(intervalo t3 a t4).
El calor total de este intervalo depende de la masa:

Cuando todo el lquido se ha transformado en slido (t4), al extraerle calor empieza de nuevo a
descender la temperatura (calor sensible) hasta el tiempo final (t5) alcanza la temperatura final
deseada Tf.
El calor en este intervalo se calcula por la expresin:

El calor total extrado durante el proceso de enfriamiento es la suma de todos los calores o sea:

FUERZAS INTERMOLECULARES
Las propiedades fsicas de una sustancia dependen de su estado fsico.
El vapor de agua, el agua lquida y el hielo tienen exactamente las mismas propiedades qumicas, pero sus
propiedades fsicas son considerablemente diferentes.
El tipo de enlace de una sustancia determina:

Distancias y ngulos de enlace

Energas de enlace

Es decir sus propiedades qumicas

Las fuerzas intermoleculares de una sustancia determinan sus propiedades fsicas

GASES

Son una coleccin de molculas muy separadas entre s, pues la energa cintica de las molculas es mayor
que las fuerzas atractivas entre las molculas

La ausencia de cualquier fuerza atractiva significativa entre las molculas, les permite expandirse hasta
llenar el recipiente que lo contiene

Si las fuerzas atractivas empiezan a ser significativas, los gases exhiben comportamientodiferente que al del
gas ideal

Lquidos

Las fuerzas de atraccin intermolecular son suficientemente grandes como para mantener a las molculas
cerca unas de otras
Los lquidos son ms densos y menos compresibles que los gases

Los lquidos tienen un volumen definido que es independiente de la forma y tamao del recipiente que los
contiene.

Las fuerzas atractivas no son suficientes como para mantener a las molculas vecinas en posicin fija y las
molculas se mueven. De manera que los lquidos pueden vaciarse y asumen la forma del recipiente.

Slidos

Las fuerzas intermoleculares entre molculas vecinas son ahora suficientemente grandes para mantenerlas
en posiciones fijas unas respecto a las otras

Los slidos (como los lquidos) no son compresibles debido a la ausencia de espacio entre las molculas
vecinas

Si las molculas en un slido adoptan un empaquetamiento ordenado, se dice que la estructura de las
molculas es cristalina

Debido a la magnitud de las fuerzas intermoleculares entre molculas vecinas, los slidos son rgidos

Un examen de las propiedades de los diferentes estados de la material, nos convence de que el estado de una
sustancia depende del balance entre la energa cintica de las partculas individuales que componen a cada sustancia
(molculas, iones o tomos) y las fuerzas intermoleculares.
La Energa Cintica mantiene a las molculas en movimiento y depende de la temperatura (est en funcin de la
temperatura) de la sustancia
Las fuerzas intermoleculares intentan mantener a las molculas juntas.

Los gases tienen fuerzas moleculares ms dbiles que los lquidos

Los lquidos tienen fuerzas moleculares ms dbiles que los slidos

Tanto los slidos como los lquidos tienen sus partculas muy cercanas unas a otras, por ello les llamamos
fases condensadas para distinguirlas de los gases
INTERACCIONES ION-DIPOLO

Se trata de una interaccin entre un ion cargado y una molcula polar (es decir un dipolo). Los cationes se
vern atrados por el lado negativo de un dipolo. Los aniones se vern atrados por el lado positivo de un dipolo.
La magnitud de la energa de esta interaccin depende de la carga del ion (Q ), el momento dipolo de la molcula
(m) y la distancia del centro del ion al punto medio del dipolo (d )

Este tipo de interacciones tienen gran importancia al estudiar el comportamiento de las disoluciones de sustancias
inicas en disolventes polares (por ejemplo sal en agua).

ENLACE DIPOLO DIPOLO

Ocurre cuando los tomos de una molcula tienen diferencias de c, se polarizan, produciendo un
dipolo. Cuando dos dipolos se avecindan, se atraen, dando como resultado un enlace.
Si los tomos muy electronegativos se encuentran unidos directamente a un H, tambin se formar un dipolo. Estas
interacciones se presentan entre las molculas neutras polares.

Las molculas polares se atraen entre s cuando la carga parcial positiva de una molcula est cerca de la
carga parcial negativa de otra

Las molculas polares deben de estar cerca unas de otras para que la fuerza atractiva de la interaccin sea
significativa

Las interacciones dipolo-dipolo son mucho menores que las interacciones Ion-dipolo

Las fuerzas dipolo-dipolo crecen al incrementarse la polaridad de una molcula.

Para ver el grfico seleccione la opcin "Descargar" del men superior

Los puntos de ebullicin de las molculas polares de masa parecida crecen al crecer el dipolo:
Sustancia

Propano
Dimetil ter
Cloruro de metilo
Acetaldehdo
Acetonitrilo

FUERZAS DE DISPERSIN DE LONDON

No pareciera que las molculas no-polares tengan ninguna base fsica para tener interacciones
atractivas. Sin embargo, los gases de las molculas no-polares pueden licuarse, y esto indica que si
la energa cintica se reduce, existe algn tipo de interacciones atractivas que predominan.
Fritz London (1930) sugiere que el movimiento de los electrones en un tomoo una molcula no polar puede dar
como resultado un dipolo transiente (transiente quiere decir que tiene tiempos de vida muy cortos)
Cmo actan las fuerzas de dispersin de London?
El helio tiene 2 electrones consideremos que estos electrones son partculas, la distribucinpromedio de los
electrones alrededor del ncleo es esfricamente simtrica, los tomos no tienen dipolo y por tanto su momento
dipolo es cero; sin embargo, puede ocurrir que la distribucin de los electrones alrededor del ncleo de cada tomo
en un instante dado, no sea completamente simtrica. As puede pasar que: Ambos electrones queden en el mismo
lado del ncleo, esto dar como resultado que en ese instante el tomo tenga un dipolo aparente y por tanto un el
momento dipolo sea diferente de cero, es decir que haya un dipolo transiente. Un tomo vecino que se encuentre
cerca de este tomo, se ver influido por este dipolo, los electrones de este tomo se alejarn de la regin negativa
del dipolo, es decir, debido a la repulsin electrnica, un dipolo temporal puede inducir un dipolo similar en un
tomo vecino, si este est lo suficientemente cercano esto, causar que los tomos vecinos se sientan atrados unos a
los otros. A este fenmeno se le conoce con el nombre de interacciones de dispersin de London (o simplemente
fuerzas de dispersin) Estas interacciones son significativas nicamente cuando los tomos o molculas que lo
presentan estn muy cerca unas de otras.
Para ver el grfico seleccione la opcin "Descargar" del men superior
PUENTES DE HIDRGENO
Puentes de hidrgeno, es la atraccin intermolecular e intramolecular resultante de la interaccin
de dipolos donde participa el H. Esta atraccin es responsable de muchas de las propiedades
caractersticas del H2O, entre ellas estn:

Tensin superficial

puntos de fusin y ebullicin

viscosidad

tensin superficial

capacidad de la misma para disolver muchas clases de sustancias.

Un tomo de hidrgeno en un enlace polar (por ejemplo H-F, H-O o H-N) puede experimentar una
fuerza atractiva hacia una molcula polar o un ion vecino que cuenta con pares electrnicos sin
compartir, usualmente tomos de F, O o N

A este tipo de interaccin se le conoce con el nombre de enlace de hidrgeno y en ltima instancia
no es ms que una interaccin del tipo dipolo-dipolo
Un enlace entre un hidrgeno y un tomo electronegativo como el F, O o N es muy polar:

Tomando en consideracin que el tomo de H no tiene electrones de core, entonces el lado del tomo que est hacia
afuera del dipolo es virtualmente un ncleo desnudo la carga parcial positiva se ver atrada a la carga parcial
negativa de un tomo electronegativo de una molcula cercana debido a que el tomo de hidrgeno en un enlace
polar tiene deficiencia de electrones (particularmente en un lado, es decir, el lado opuesto al enlace covalente polar),
entonces, puede acercarse mucho al tomo electronegativo de la molcula vecina (el cual tiene carga parcial
negativa) de manera que puede interactuar fuertemente con l. Entre ms cerca pueda estar mayor ser la atraccin
electrosttica
La energa de los enlaces de hidrgeno va de alrededor de 4 kJ/mol a 25 kJ/mol, es decir, son ms dbiles que los
enlaces covalentes, pero, son mayores que las interacciones dipolo-dipolo o las fuerzas de dispersin. Este tipo de
interaccin tiene gran importancia en la organizacin de las molculas biolgicas y su influencia es notable en la
estructura de las protenas y los cidos nucleicos. El agua tiene una capacidad poco comn para formar una red de
enlaces de hidrgeno muy extensa. Como lquido, la energa cintica de las molculas previene un arreglo ordenado
extenso de los tomos de hidrgeno, al enfriarse, las molculas van perdiendo energa cintica y esto permite que las
molculas se vayan ordenando en un arreglo que maximiza las interacciones atractivas de los enlaces de H.
Este arreglo de las molculas tiene un volumen mayor (es decir, es menos denso) que el agua lquida, de manera que
el agua se expande al congelarse. El arreglo de molculas de agua en el hielo normal tiene geometra hexagonal (es
decir que est compuesto de anillos con seis molculas de agua), lo cual es la base estructural de la forma hexagonal
de los copos de nieve.

Cada molcula de agua puede participar en cuatro enlaces de H, es decir, uno con cada par de no enlace del oxgeno
y uno con cada tomo de hidrgeno.

Teora bsica y problemas propuestos de Calor y Termodinmica

Enviado por George Castle

Anuncios Google:
Maivisa, s.l.
Reactores, Depsitos, Contenedores, Intercambiadores, Columnas, etc. | www.maivisa.com
Equipamentos Industriais
Trocador de calor, Silenciadores, Condensador de Turbina a vapor, etc | www.vmf.ind.br

Partes: 1, 2
1.

Introduccin

2.

Objetivo general

3.

Qu es la temperatura y el calor?

4.

Escalas para medir la temperatura

5.

Efecto de la temperatura sobre la materia

6.

Dilatacin trmica

7.

Mecanismo de transferencia de calor

8.

Calor latente y calor sensible

9.

Energa especfica transferida por una sustancia: calor especfico

10.

Leyes fundamentales de la termodinmica

11.

Procesos trmicos en gases ideales

12.

Problemas propuestos con respuestas

13.

Preguntas de razonamiento

14.

Problemas propuestos sin respuestas

15.

Bibliografa recomendada
INTRODUCCIN

Al analizar situaciones fsicas, la atencin generalmente se enfoca en alguna porcin de la materia que se separa en
forma imaginaria del medio ambiente que le rodea. A tal porcin se le denomina el sistema. A todo lo que esta fuera
del sistema, y que tiene una participacin directa en su comportamiento, se le llama medio ambiente o entorno.
Despus, se determina el comportamiento del sistema, encontrando la forma en que interacta con su entorno.
Un concepto esencial de la termodinmicaes el de sistema macroscpico, que se define como un conjunto de materia
que se puede aislar espacialmente y que coexiste con un entorno infinito e imperturbable. El estado de un sistema
macroscpico en equilibrio puede describirse mediante propiedades medibles como la temperatura, la presin o el
volumen, que se conocen como variables termodinmicas. Ahora bien, en el anlisis de sistemas tiene vital
importancia la cuantificacin del "calor", el cual se refiere a la transferencia de energa de una parte a otra de un
cuerpo, o entre diferentes cuerpos, en virtud de una diferencia de temperatura.
En este material instruccional se introducir primero la diferencia entre temperatura y calor, para luego presentar
las escalas termomtricas. En forma sucinta se discutir el efecto de la temperatura sobre la materia, enfatizando en

las dilataciones trmicas: lineal, superficial y cbica. Un apartado sobre los mecanismos de transferencia de calor se
incluir a fin de introducir las ecuaciones generales que gobiernan la conduccin, conveccin y radiacin.
Por otro lado, se estudiar la manera de cuantificar el calor latente, de vaporizacin, de fusin, de combustin y
sensible en los procesosfsicos, asimismo, se introducir el concepto de calor especfico. Por ltimo, se explicar la
ley cero y la primera ley de la termodinmica y como a partir de ellas se caracterizan los procesos trmicos que
involucren gasesideales. Al final, se ofrecer una recopilacin de algunos problemas que han formado parte de las
evaluaciones de cohortes precedentes.
OBJETIVO GENERAL
Al trmino de ste mdulo, el estudiante tendr la habilidad y pericia necesaria para aplicar los conceptos bsicos de
calor y termodinmica a problemas prcticos que involucren sistemas en donde se transfiera energa trmica.
CONTENIDOS
1.

Calor y Temperatura.

2.

Escalas termomtricas.

3.

Dilatacin: lineal, superficial y volumtrica.

4.

Calor: latente y sensible.

5.

Ley cero de la termodinmica.

6.

Primera ley de la termodinmica.

7.

Mecanismos de transferencia de calor: conduccin, conveccin y radiacin.

8.

Procesos con gases ideales: isobrico, isocorico, isotrmico y adiabtico.

9.

Calor especfico: a volumen constante y presin constante.

CONOCIMIENTOS PREVIOS
1.

Clculo integral: aplicaciones de integrales definidas con condiciones iniciales.

2.

Ley de conservacin de la energa.

3.

Operaciones con logaritmos: suma, resta, multiplicacin y divisin.

DESARROLLO TERICO
1.1 Qu es la temperatura y el calor?
El calor en fsica se refiere a la transferencia de energa de una parte a otra de un cuerpo, o entre diferentes cuerpos,
en virtud de una diferencia de temperatura. El calor es energa en trnsito; siempre fluye de una zona de mayor
temperatura a una zona de menor temperatura, con lo que eleva la temperatura de la segunda y reduce la de la
primera, siempre que el volumen de los cuerpos se mantenga constante. La energa no fluye desde un objeto de
temperatura baja a un objeto de temperatura alta si no se realiza trabajo.
La sensacin de calor o fro al tocar una sustancia depende de su temperatura, de la capacidad de la sustancia para
conducir el calor y de otros factores. Aunque, si se procede con cuidado, es posible comparar las temperaturas
relativas de dos sustancias mediante el tacto, es imposible evaluar la magnitud absoluta de las temperaturas a partir
de reacciones subjetivas.

Cuando se aporta calor a una sustancia, no slo se eleva su temperatura, con lo que proporciona una mayor
sensacin de calor, sino que se producen alteraciones en varias propiedades fsicas que pueden medirse con
precisin. Al variar la temperatura, las sustancias se dilatan o se contraen, su resistencia elctrica cambia, y (en el
caso de un gas) su presin vara. La variacin de alguna de estas propiedades suele servir como base para una escala
numrica precisa de temperaturas.
A manera de conclusin: la temperatura es una propiedad fsica de la materia que mide el grado de calor que un
cuerpo posee.
1.2 Escalas para medir la temperatura
Una de las primeras escalas de temperatura, todava empleada en los pases anglosajones, fue diseada por el fsico
alemn Gabriel Daniel Fahrenheit. Segn esta escala, a la presin atmosfrica normal, el punto de solidificacin del
agua(y de fusin del hielo) es de 32 F, y su punto de ebullicin es de 212 F. La escala centgrada o Celsius, ideada
por el astrnomo sueco Anders Celsius y utilizada en casi todo el mundo, asigna un valor de 0 C al punto de
congelacin del agua y de 100 C a su punto de fusin. En ciencia, la escala ms empleada es la escala absoluta o
Kelvin, inventada por el matemtico y fsico britnico William Thomson, Lord Kelvin. En esta escala, el cero
absoluto, que est situado en 273,15 C, corresponde a 0 K, y una diferencia de un kelvin equivale a una diferencia
de un grado en la escala centgrada.
La existencia de diferentes escalas termomtricas hace necesario conocer las relaciones entre ellas:

(1)
Donde:
C: grados centgrados
F: grados Fahrenheit
R: grados Rankine
Para transformar grados centgrados a grados Fahrenheit se usa la siguiente expresin:
(2)
Para transformar grados Fahrenheit a grados centgrados se usa la siguiente expresin:

(3)
Para transformar grados centgrados a grados Kelvin se usa la siguiente expresin:
(4)
Para transformar grados Fahrenheit a grados Rankine se usa la siguiente expresin:
(5)
Para realizar conversiones que involucren incrementos de temperatura, se emplea:
1,8 F = 1 C (6)
1,8 R = 1 K (7)
1 F = 1 R (8)
1 C = 1 K (9)
1.3 Efecto de la temperatura sobre la materia.

La temperatura desempea un papel importante para determinar las condiciones de supervivencia de los seres
vivos. As, las aves y los mamferos necesitan un rango muy limitado de temperatura corporal para poder sobrevivir,
y tienen que estar protegidos de temperaturas extremas.
Las especies acuticas slo pueden existir dentro de un estrecho rango de temperaturas del agua, diferente segn las
especies. Por ejemplo, un aumento de slo unos grados en la temperatura de un ro como resultado del calor
desprendido por una central elctrica puede provocar la contaminacin del agua y matar a la mayora de los peces
originarios.
Los cambios de temperatura tambin afectan de forma importante a las propiedades de todos los materiales. A
temperaturas rticas, por ejemplo, el acero se vuelve quebradizo y se rompe fcilmente, y los lquidos se solidifican o
se hacen muy viscosos, ofreciendo una elevada resistencia por rozamiento al flujo. A temperaturas prximas al cero
absoluto, muchos materiales presentan caractersticas sorprendentemente diferentes. A temperaturas elevadas, los
materiales slidos se licuan o se convierten en gases; los compuestos qumicos se separan en sus componentes.
La temperatura de la atmsfera se ve muy influida tanto por las zonas de tierracomo de mar. En enero, por ejemplo,
las grandes masas de tierra del hemisferio norte estn mucho ms fras que los ocanos de la misma latitud, y en
julio la situacin es la contraria. A bajas alturas, la temperatura del aire est determinada en gran medida por la
temperatura de la superficie terrestre. Los cambios peridicos de temperatura se deben bsicamente al
calentamiento por la radiacin del Sol de las zonas terrestres del planeta, que a su vez calientan el aire situado por
encima. Como resultado de este fenmeno, la temperatura disminuye con la altura, desde un nivel de referencia de
15 C en el nivel del mar (en latitudes templadas) hasta unos 55 C a 11.000 m aproximadamente. Por encima de
esta altura, la temperatura permanece casi constante hasta unos 34.000 m.
1.4 Dilatacin trmica.
Cuando una varilla metlica es sometida a calentamiento sufre una dilatacin lineal, la cual puede cuantificarse a
travs de la siguiente expresin:
(10)
Donde.
Lo: longitud inicial de la varilla, m
Lf: longitud final de la varilla, m
Tf: temperatura final de la varilla, C
To: temperatura inicial de la varilla, C
: coeficiente de expansin trmica lineal del material, C -1
El coeficiente de expansin trmica lineal se expresa en 1/C 1/F dependiendo de las unidades usadas para
expresar la temperatura. Cuando los metales se someten a enfriamiento progresivo sufren una contraccin, por lo
que la longitud final ser inferior a la longitud inicial. La Tabla 1 resume el coeficiente de expansin trmica lineal de
algunos materiales.
Tabla 1. Coeficientes de expansin de algunos materiales cerca de la temperatura ambiente.
Material
Aluminio
Latn y bronce
Cobre

Vidrio (ordinario)
Vidrio (Pirex)
Plomo
Acero
Invar(aleacin de Nquel Cromo)
Concreto

Las superficies metlicas al someterse a calentamiento se dilatan. El rea final puede calcularse a travs de la
siguiente expresin:
(11)
Donde:
Ao: rea inicial de la superficie, m2
Af: rea final de la superficie, m2
Tf: temperatura final de la superficie, C
To: temperatura inicial de la superficie, C
: coeficiente de expansin trmica lineal del material, C -1
Se debe sealara que cuando las superficies metlicas son sometidas a enfriamiento sufren una contraccin.
Los lquidos se dilatan al someterse a calentamiento (la mayora), la expansin volumtrica de estos se puede
calcular a travs de la siguiente expresin:
(12)
Donde:
Vo: volumen inicial del lquido, m3
Vf: volumen final del lquido, m3
Tf: temperatura final del lquido, C
To: temperatura inicial del lquido, C
: coeficiente de expansin trmica lineal del lquido o gas, C -1
: coeficiente de expansin volumtrico del lquido o gas, C -1
Ntese que:
(13)
La Tabla 2 resume el coeficiente de expansin volumtrica de algunos lquidos y gases.
Tabla 2. Coeficientes de expansin volumtricos de algunos lquidos y gases.
Material

Alcohol etlico
Benceno
Acetona
Glicerina
Mercurio
Trementina
Gasolina
Aire a 0 C
Helio a 0 C

Un caso especial de dilatacin trmica lo constituye el fenmeno de barras empotradas. Las barras empotradas en
paredes indeformables son sometidas a esfuerzos mecnicos como una consecuencia de la dilatacin trmica
inherente al material constitutivo de la misma. O sea, la dilatacin trmica es contrarrestada por la expansin
mecnica.
desarrollando...
(14)
Donde:
Lo: longitud de la barra empotrada a la temperatura inicial, m
Tf: temperatura final del sistema, C
To: temperatura inicial del sistema, C
P: fuerza de compresin generada en los apoyos, N/m2
E: mdulo de elasticidad del material constitutivo de la barra, N/m2
A: rea de la seccin transversal de la barra, m2
: coeficiente de dilatacin trmica lineal del material de la barra, C -1
El esfuerzo mecnico al cual es sometida la barra se calcula, a travs de la siguiente expresin:
(15)
Donde:
P: fuerza de compresin generada en los apoyos, N/m2
A: rea de la seccin transversal de la barra, m2
: esfuerzo mecnico, N/m2
La Tabla 3 resume los mdulos de elasticidad de algunos materiales.
Tabla 3. Valores comunes del mdulo de elasticidad (conocido como mdulo de Young).

Sustancias
Aluminio
Latn
Cobre
Acero
Tungsteno
Vidrio
Cuarzo

Nota: el mdulo de Young mide la resistencia de un slido a un cambio en su longitud.

1.5 Mecanismo de transferencia de calor
Los procesos fsicos por los que se produce la transferencia de calor son la conduccin y la radiacin. Un tercer
proceso, que tambin implica el movimiento de materia, se denomina conveccin. La conduccin requiere contacto
fsico entre los cuerpos (o las partes de un cuerpo) que intercambian calor, pero en la radiacin no hace falta que los
cuerpos estn en contacto ni que haya materia entre ellos. La conveccin se produce a travs del movimiento de un
lquido o un gas en contacto con un cuerpo de temperatura diferente.
1.5.1 Mecanismo de transferencia de calor por conduccin
El proceso de transferencia de energa trmica ms sencillo de describir de manera cuantitativa recibe el nombre de
conduccin. En este proceso, la transferencia de energa trmica se puede ver a una escala atmica como un
intercambio de energa cintica entre molculas, donde las partculas menos energticas ganan energa al chocar con
las partculas ms energticas. A pesar de que la transferencia de energa trmica a travs de un metal puede
explicarse de modo parcial por las vibraciones atmicas y el movimiento de electrones, la tasa de conduccin
depende tambin de las propiedades de la sustancia que es calentada.
La transferencia de calor por conduccin es explicada satisfactoriamente por la Ley de Fourier:
(16)
Donde:
q: velocidad de transferencia de calor por conduccin, Cal/s
A: rea transversal a la direccin de flujo de calor, m2
: gradiente de temperatura en la seccin de flujo de calor, C/m
k: conductividad trmica del material a travs del medio por donde se transfiere el calor, Cal/s.m. C
Cuando se desea calcular la velocidad de transferencia de calor por conduccin a travs de una placa o pared, se usa:

(17)
Donde:

q: velocidad de transferencia de calor por conduccin, Cal/s

A: rea transversal a la direccin de flujo de calor, m2
L: espesor de la placa, m
k: conductividad trmica del material a travs del medio por donde se transfiere el calor, Cal/s.m. C
Tf: temperatura de la superficie caliente, C
To: temperatura de la superficie fra, C
El trmino L/(k.A) se conoce con el nombre de resistencia trmica del material.
En el caso de transferencia de calor por conduccin en tuberas se usa la siguiente expresin:

(18)
Donde:
q: velocidad de transferencia de calor por conduccin radial, Cal/s
ro: radio externo de la tubera, m
ri: radio interno de la tubera, m
L: largo del tubo, m
k: conductividad trmica del material a travs del medio por donde se transfiere el calor, Cal/s.m. C
Tf: temperatura de la superficie caliente, C
To: temperatura de la superficie fra, C
.k.L) es conocido como resistencia trmica delEl trmino In(ro/ri)/(2. material constitutivo del tubo.
La Tabla 4 resume las conductividades trmicas de algunas sustancias.
Tabla 4. Conductividades trmicas de algunas sustancias.
Sustancia
Metales (a 25 C)
Aluminio
Cobre
Oro
Hierro
Plomo
Plata
Gases (a 25 C)
Aire

Helio
Hidrgeno
Nitrgeno
Oxgeno
No metales (valores aproximados)
Asbestos
Concreto
Diamante
Vidrio
Hielo
Hule
Agua
Madera

Por lo general, se suelen encontrar paredes compuestas por diferentes materiales o tubos recubiertos con una
variedad de aislantes, en estos casos se suman las resistencias trmicas dependiendo de su configuracin.
Si las resistencias trmicas se encuentran en serie:

(19)
Si las resistencias estn dispuestas en paralelo:

(20)
1.5.2 Mecanismo de transferencia de calor por conveccin
Es probable que usted alguna vez haya calentado sus manos sometindolas sobre una flama descubierta. En esta
situacin, el aire directamente encima de la flama se caliente y expande. Como resultado, la densidaddel aire
disminuye y ste asciende. Esta masa de aire caliente le da calor a sus manos cuando fluye por ellas.
Se afirma que la energa trmica transferida por el movimiento de la sustancia calentada se ha transferido por
conveccin. Cuando el movimiento se produce por diferencia en la densidad, como en el ejemplo del aire alrededor
del fuego, esta se conoce como conveccin natural. Cuando la sustancia calentada es obligada a moverse mediante

un ventilador o bomba, como en algunos sistemas de calefaccin de aire caliente y agua caliente, el proceso se
denomina conveccin forzada.
La velocidad de transferencia de calor por conveccin se calcula a travs de la siguiente expresin:

(21)
Donde:
q: velocidad de transferencia de calor por conveccin, Cal/s
A: rea transversal a la direccin de flujo de calor, m2
hc: coeficiente convectivo de transferencia de calor del medio, Cal/s.m2. C
Tf: temperatura de la zona caliente, C
To: temperatura de la zona fra, C
1.5.3 Mecanismo de transferencia de calor por radiacin
La tercera forma de transferencia de energa trmica es denominada radiacin. Todos los objetos radian energa
continuamente en forma de ondas electromagnticas. El tipo de radiacin asociado a la transferencia de energa
trmica de un lugar a otro se conoce como radiacin infrarroja.
La tasa a la cual un objeto emite energa radiante es proporcional a la cuarta potencia de su temperatura absoluta.
Esto se conoce como la Ley de Stefan y se expresa en forma de ecuacin como:
(22)
Donde:
P: potencia radiada por el cuerpo, watt
: constante igual a 5.6696 x 10-8 W/m2.K4
A: rea superficial del objeto, m2
e: emisividad del cuerpo, adimensional
T: temperatura del cuerpo, K
La emisividad depende de la naturaleza de la superficie del objeto, pudiendo variar de 0 a 1. Si se desea cuantificar la
velocidad de transferencia de calor por radiacin entre dos objetos, se usar:
(23)
Donde:
q: velocidad de transferencia de calor por radiacin, Btu/h
: constante de Stefan Boltzman igual a 0,1714 x 10-8 Btu/Hr.Ft2.R4
Fe: factor de emisividad, adimensional
: factor de forma
Th: temperatura de la zona caliente, R
Tc: temperatura de la zona fra, R
A: rea a travs de la cual se da la transferencia de calor, Ft2

Figura 1. El calor puede transferirse de tres formas: por conduccin, por conveccin y por radiacin. La conduccin
es la transferencia de calor a travs de un objeto slido: es lo que hace que el asa de un atizador se caliente aunque
slo la punta est en el fuego. La conveccin transfiere calor por el intercambio de molculas fras y calientes: es la
causa de que el agua de una tetera se caliente uniformemente aunque slo su parte inferior est en contacto con la
llama. La radiacin es la transferencia de calor por radiacin electromagntica (generalmente infrarroja): es el
principal mecanismo por el que un fuego calienta la habitacin.
1.6 Calor latente y calor sensible
El cambio de temperatura de una sustancia conlleva una serie de cambios fsicos. Casi todas las sustancias aumentan
de volumen al calentarse y se contraen al enfriarse. El comportamiento del agua entre 0 y 4 C constituye una
importante excepcin a esta regla. Se denomina fase de una sustancia a su estado, que puede ser slido, lquido o
gaseoso. Los cambios de fase en sustancias puras tienen lugar a temperaturas y presiones definidas.
El paso de slido a gas se denomina sublimacin, de slido a lquido fusin, y de lquido a vapor vaporizacin. Si la
presin es constante, estos procesos tienen lugar a una temperatura constante. La cantidad de calor necesaria para
producir un cambio de fase se llama calor latente; existen calores latentes de sublimacin, fusin y vaporizacin.
Si se hierve agua en un recipiente abierto a la presin de 1 atmsfera, la temperatura no aumenta por encima de los
100 C por mucho calor que se suministre. El calor que se absorbe sin cambiar la temperatura del agua es el calor
latente; no se pierde, sino que se emplea en transformar el agua en vapor y se almacena como energa en el vapor.
Cuando el vapor se condensa para formar agua, esta energa vuelve a liberarse. Del mismo modo, si se calienta una
mezcla de hielo y agua, su temperatura no cambia hasta que se funde todo el hielo. El calor latente absorbido se
emplea para vencer las fuerzas que mantienen unidas las partculas de hielo, y se almacena como energa en el agua.
Para fundir 1 kg de hielo se necesitan 19.000 julios, y para convertir 1 kg de agua en vapor a 100 C, hacen falta
129.000 julios.
1.6.1 Calor de vaporizacin
Es la cantidad de calor que es suministrado a una sustancia para llevarlo de estado lquido a estado gaseoso sin
incremento de temperatura. Se calcula a travs de la siguiente expresin:
(24)
Donde:
Q: calor de evaporacin, Cal
m: masa de la sustancia que se evapora, Kg
e: calor de evaporacin de la sustancia, Cal/Kg

1.6.2 Calor de fusin

Es la cantidad de calor que es suministrado a una sustancia para llevarla de estado slido al lquido sin incrementar
su temperatura. Se calcula a travs de la siguiente expresin:
(25)
Donde:
Q: calor de fusin, Cal
m: masa de la sustancia que se fusiona, Kg
f: calor de fusin de la sustancia, Cal/Kg
1.6.3 Calor de combustin
Es la cantidad de calor desprendida en la combustin completa de un mol de sustancia.
La Tabla 5 resume los calores de fusin y evaporacin de algunas sustancias. La Tabla 6 muestra los calores
especficos de algunas sustancias a 25 C y a presin atmosfrica.
1.7 Energa especfica transferida por una sustancia: calor especfico
La cantidad de calor necesaria para aumentar en un grado la temperaturade una unidad de masa de una sustancia se
conoce como calor especfico. Si el calentamiento se produce manteniendo constante el volumen de la sustancia o su
presin, se habla de calor especfico a volumen constante o a presin constante.
En todas las sustancias, el primero siempre es menor o igual que el segundo. El calor especfico del agua a 15 C es
de 4.185,5 julios por kilogramo y grado Celsius. En el caso del agua y de otras sustancias prcticamente
incompresibles, no es necesario distinguir entre los calores especficos a volumen constante y presin constante ya
que son aproximadamente iguales. Generalmente, los dos calores especficos de una sustancia dependen de la
temperatura.
La energa trmica transferida entre una sustancia de masa m y sus alrededores para un cambio de temperatura
esta dado por:
(26)
Donde:
Q: cantidad de calor transferida, Cal
Ce: calor especfico de la sustancia, Cal/Kg. C
T: cambio de temperatura experimentado por la sustancia, C
Tabla 5. Calores latentes de fusin y evaporacin de algunas sustancias.
Sustancia

Helio
Nitrgeno
Alcohol etlico
Agua
Azufre

Plomo
Aluminio
Plata
Oro
Cobre

Tabla 6. Calores especficos de algunas sustancias a 25 C y a presin atmosfrica.

Sustancia
Aluminio
Berilio
Cadmio
Cobre
Germanio
Oro
Hierro
Plomo
Silicio
Plata
Otros slidos
Latn
Madera
Vidrio
Hielo (- 5 C)
Mrmol
Lquidos

Alcohol etlico
Mercurio
Agua (15 C)

1.8 Leyes fundamentales de la termodinmica

1.8.1 Ley cero de la termodinmica
Frecuentemente, el vocabulario de las ciencias empricas se toma prestado del lenguajede la vida diaria. As, aunque
el trmino de temperatura parece evidente para el sentido comn, su significado adolece de la imprecisin del
lenguaje no matemtico. El llamado principio cero de la termodinmica que se explica a continuacin proporciona
una definicin precisa, aunque emprica, de la temperatura.
Cuando dos sistemas estn en equilibrio mutuo, comparten una determinada propiedad. Esta propiedad puede
medirse, y se le puede asignar un valor numrico definido. Una consecuencia de ese hecho es el principio cero de la
termodinmica, que afirma que si dos sistemas distintos estn en equilibrio termodinmico con un tercero, tambin
tienen que estar en equilibrio entre s. Esta propiedad compartida en el equilibrio es la temperatura.
Si uno de estos sistemas se pone en contacto con un entorno infinito situado a una determinada temperatura, el
sistemaacabar alcanzando el equilibrio termodinmico con su entorno, es decir, llegar a tener la misma
temperatura que ste. (El llamado entorno infinito es una abstraccin matemticadenominada depsito trmico; en
realidad basta con que el entorno sea grande en relacin con el sistema estudiado).
La temperatura se mide con dispositivos llamados termmetros. Un termmetrocontiene una sustancia con estados
fcilmente identificables y reproducibles, por ejemplo el agua pura y sus puntos de ebullicin y congelacin
normales. Si se traza una escala graduada entre dos de estos estados, la temperatura de cualquier sistema puede
determinarse ponindolo en contacto trmico con el termmetro, siempre que el sistema sea grande en relacin con
el termmetro.
1.8.2 Primera ley de la termodinmica
La primera ley de la termodinmica da una definicin precisa del calor, otro concepto de uso corriente.
Cuando un sistema se pone en contacto con otro ms fro que l, tiene lugar un proceso de igualacin de las
temperaturas de ambos. Para explicar este fenmeno, los cientficos del siglo XVIII conjeturaron que una sustancia
que estaba presente en mayor cantidad en el cuerpo de mayor temperatura flua hacia el cuerpo de menor
temperatura. Segn se crea, esta sustancia hipottica llamada calrico era un fluido capaz de atravesar los medios
materiales. Por el contrario, el primer principio de la termodinmica identifica el calrico, o calor, como una forma
de energa. Puede convertirse en trabajomecnico y almacenarse, pero no es una sustancia material.
Experimentalmente se demostr que el calor, que originalmente se meda en unidades llamadas caloras, y el trabajo
o energa, medidos en julios, eran completamente equivalentes. Una calora equivale a 4,186 julios.
El primer principio es una ley de conservacin de la energa. Afirma que, como la energa no puede crearse ni
destruirse (dejando a un lado las posteriores ramificaciones de la equivalencia entre masa y energa) la cantidad de
energa transferida a un sistema en forma de calor ms la cantidad de energa transferida en forma de trabajo sobre
el sistema debe ser igual al aumento de la energa interna del sistema. El calor y el trabajo son mecanismos por los
que los sistemas intercambian energa entre s.
En toda transformacin entre calor y trabajo la cantidad de calor entregada a un sistema, es igual al trabajo realizado
por el sistema, ms la variacin de su energa interna.
(27)
Donde:
Q: cantidad de calor transferido, Cal

W: trabajo realizado por el sistema, Cal

U: variacin de la energa sistema del sistema, Cal
Consideraciones:
1.
2.

El calor se considera positivo si entra en el sistema.

3.

El calor se considera negativo si sale del sistema.

4.

El trabajo se considera positivo si el sistema realiza trabajo sobre el exterior.

5.

El trabajo se considera negativo si el exterior realiza trabajo sobre el sistema.

El trabajo desarrollado por un gas esta dado por:

(28)
Donde:
W: trabajo efectuado por fluido, Joule
P: presin del gas, N/m2
dV: diferencial de volumen, m3
1.9 Procesos trmicos en gasesideales
La teora atmica de la materia define los estados, o fases, de acuerdo al orden que implican. Las molculas tienen
una cierta libertadde movimientos en el espacio. Estos grados de libertad microscpicos estn asociados con el
concepto de orden macroscpico. Las molculas de un slido estn colocadas en una red, y su libertad est
restringida a pequeas vibraciones en torno a los puntos de esa red. En cambio, un gas no tiene un orden espacial
macroscpico. Sus molculas se mueven aleatoriamente, y slo estn limitadas por las paredes del recipiente que lo
contiene.
Se han desarrollado leyes empricas que relacionan las variablesmacroscpicas. En los gases ideales, estas variables
incluyen la presin (p), el volumen (V) y la temperatura (T). La Ley de Boyle-Mariotte afirma que el volumen de un
gas a temperatura constante es inversamente proporcional a la presin (Proceso Isotrmico). La Ley de Charles y
Gay-Lussac afirma que el volumen de un gas a presin constante es directamente proporcional a la temperatura
absoluta (Proceso Isobrico). La combinacin de estas dos leyes proporciona la Ley de los Gases Ideales pV = nRT (n
es el nmero de moles), tambin llamada Ecuacin de Estadodel Gas Ideal. La constante de la derecha, R, es una
constante universal cuyo descubrimiento fue una piedra angular de la ciencia moderna. En consecuencia, si una
masa dada de gas se considera en dos condiciones de presin y temperatura distintas, se verifica:
(29)
Ahora bien, como para una masa dada de gas, la densidad es inversamente proporcional al volumen, la ecuacin
anterior puede escribirse en la forma:
(30)
Para un mol de gas la Ley General de los Gases tambin se puede escribir en la forma:
p.V = R.T (31)

en donde R es la constante universal de los gases que es igual para todos ellos siempre que lo que se considere sea un
mol. Si existen n moles,
p.V = n.R.T (32)
Para hallar el valor R se razona as:
Un mol cualquiera de gas ocupa en condiciones normales de presin y temperatura, un volumen de 22.4 litros, por
ende:
= 0.0821 Lts.atm/mol.K (33)
La constante universal(o molar) de los gases posee las siguientes equivalencias: 8.314,34 Joule/Kgmol.K = 1,986
Kcal/Kgmol.K = 1.545 Lbf.pie/Lbmol.R =1,986 BTU/Lbmol.R
1.9.1 Procesos isobricos
Cuando una masa m de un gas se calienta, manteniendo constante la presin P, se verifica:
(34)
Donde:
Q: calor transferido, Cal
Cp: calor especfico del gas a presin constante, Cal/kg.C
Tf: temperatura terminal del gas, C
To: temperatura inicial del gas, C
m: masa del gas, Kg
(35)
Donde:
U: variacin de la energa interna, Cal
m: masa del gas, Kg
Cv: calor especfico del gas a volumen constante, Cal/kg.C
Tf: temperatura terminal del gas, C
To: temperatura inicial del gas, C
(36)
Donde:
P: presin del sistema, N/m2
Vf: temperatura terminal del gas, m3
Vo: temperatura inicial del gas, m3
1.9.2 Procesos isocricos
Cuando una masa m de un gas se calienta, manteniendo constante el volumen V, se verifica:
W = 0 (no se ejecuta trabajo, por no haber variacin del volumen del gas).
(37)
Donde:

Q: calor transferido, Cal

U: variacin de la energa interna, Cal
m: masa del gas, Kg
Cv: calor especfico del gas a volumen constante, Cal/Kg.C
Tf: temperatura terminal del gas, C
To: temperatura inicial del gas, C
1.9.3 Procesos isotrmicos
Cuando una masa m de gas se dilata isotrmicamente en contra de una presin exterior, la variacin de la energa
interna es nula, con lo que el calor que se suministra al sistema es igual al trabajo que realiza el gas. En estas
condiciones se verifica la Ley de Boyle:

(38)
Donde:
Q: calor transferido, Cal
P1: presin del gas al inicio del proceso, N/m2
V1: volumen del gas al inicio del proceso, m3
W: trabajo efectuado por el gas, Joule = N.m
Vf: volumen final del gas, m3
Vo: volumen inicial del gas, m3
1.9.4 Procesos adiabticos
Un proceso adiabtico en termodinmica, es cualquier proceso fsico en el que magnitudes como la presin o el
volumen se modifican sin una transferencia significativa de energa calorfica hacia el entorno o desde ste. Un
ejemplo corriente es la emisin de aerosol por un pulverizador, acompaada de una disminucin de la temperatura
del pulverizador. La expansin de los gases consume energa, que procede del calor del lquido del pulverizador. El
proceso tiene lugar demasiado rpido como para que el calor perdido sea reemplazado desde el entorno, por lo que
la temperatura desciende. El efecto inverso, un aumento de temperatura, se observa cuando un gas se comprime
rpidamente. Muchos sistemas comunes, como los motores de automvil, presentan fenmenos adiabticos. Es
aquella en la que no existe ninguna transferencia de calor entre el sistema con el medio exterior. Por consiguiente,
en todo proceso adiabtico se verifica:
Q = 0 (39)
W=-

U (40)

De igual manera se cumple:

(41)
Donde:
P: presin del gas, N/m2
V: volumen del gas, m3
: coeficiente adiabtico del gas, adimensional
El coeficiente adiabtico del gas se calcula:

(42)
Donde:
: coeficiente adiabtico del gas, adimensional
Cp: calor especfico del gas a presin constante, Cal/Kg.C
Cv: calor especfico del gas a volumen constante, Cal/Kg.C
El trabajo realizado por un gas en un proceso adiabtico se cuantifica a travs de siguiente expresin:
(43)
Donde:
P2, P1: presin final e inicial del gas respectivamente, N/m2
V2, V1: volumen final e inicial respectivamente, m3
: coeficiente adiabtico del gas, adimensional
W: trabajo desarrollado por el gas, Joule = N.m