Este documento resume los conceptos clave de los diagramas de fases. Explica que los diagramas de fases muestran las fases presentes en un sistema de materiales a diferentes temperaturas y composiciones, y que pueden usarse para predecir el comportamiento de los materiales. Describe los diagramas de fases de sustancias puras como el agua y el hierro, y explica que las aleaciones pueden tener una o más fases dependiendo de la temperatura y composición. Finalmente, clasifica los tipos de soluciones sólidas que pueden existir en las aleaciones.
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Este documento resume los conceptos clave de los diagramas de fases. Explica que los diagramas de fases muestran las fases presentes en un sistema de materiales a diferentes temperaturas y composiciones, y que pueden usarse para predecir el comportamiento de los materiales. Describe los diagramas de fases de sustancias puras como el agua y el hierro, y explica que las aleaciones pueden tener una o más fases dependiendo de la temperatura y composición. Finalmente, clasifica los tipos de soluciones sólidas que pueden existir en las aleaciones.
Este documento resume los conceptos clave de los diagramas de fases. Explica que los diagramas de fases muestran las fases presentes en un sistema de materiales a diferentes temperaturas y composiciones, y que pueden usarse para predecir el comportamiento de los materiales. Describe los diagramas de fases de sustancias puras como el agua y el hierro, y explica que las aleaciones pueden tener una o más fases dependiendo de la temperatura y composición. Finalmente, clasifica los tipos de soluciones sólidas que pueden existir en las aleaciones.
Este documento resume los conceptos clave de los diagramas de fases. Explica que los diagramas de fases muestran las fases presentes en un sistema de materiales a diferentes temperaturas y composiciones, y que pueden usarse para predecir el comportamiento de los materiales. Describe los diagramas de fases de sustancias puras como el agua y el hierro, y explica que las aleaciones pueden tener una o más fases dependiendo de la temperatura y composición. Finalmente, clasifica los tipos de soluciones sólidas que pueden existir en las aleaciones.
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Apuntes de Ingeniera de Materiales-ESIME Ticomn IPN
Autores: Ing. Antonio Mosqueda Snchez, Ing. Alfonso Espinosa Picazo
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UNIDAD 3 DIAGRAMAS DE FASES
3.1 METAL PURO
Los materiales puros tienen muchas aplicaciones en la ingeniera, pero con frecuencia se utilizan aleaciones o mezclas de materiales. Existen dos tipos de aleaciones:
1.- aleaciones de una fase 2.- aleaciones de varias fases
Una fase tiene las siguientes caractersticas: a) una misma estructura o arreglo atmico en todo el material b) tiene la misma composicin qumica y propiedades
En un material, en trminos de su microestructura, una fase es una regin que difiere en estructura y/o composicin de otra regin. Los diagramas de fase son representaciones grficas de las fases que estn presentes en un sistema de materiales a varias temperaturas, presiones y composiciones. Estos diagramas son utilizados por ingenieros y cientficos para entender y predecir muchos aspectos del comportamiento de los materiales. De los diagramas de fase se puede obtener la siguiente informacin:
1.- Mostrar qu fases estn presentes a diferentes composiciones y temperaturas bajo condiciones de enfriamiento lento (equilibrio). 2.- Averiguar la solubilidad, en el estado slido y en el equilibrio, de un elemento (o compuesto) en otro. 3.- Determinar la temperatura a la cual una aleacin enfriada bajo condiciones de equilibrio comienza a solidificar y el rango de temperatura en el que se presenta la solidificacin. 4.- Conocer la temperatura a la cual fases diferentes comienzan a fundir.
Una sustancia pura (como el agua o un metal puro) puede existir en la fase slida, lquida y vapor, dependiendo de las condiciones de temperatura y presin. Un ejemplo de dos fases de una sustancia pura en equilibrio es un vaso de agua que contiene unos cubos de hielo. En este caso, el agua slida y lquida, da lugar a dos fases distintas separadas por una fase lmite, lmite de fase que sera la superficie de los cubos de hielo.
En el diagrama de fases Presin-Temperatura (P-T) del agua existe un punto triple a baja presin (4.579 torr) y baja temperatura (0.0098C) donde coexisten las fases slida, lquida y gaseosa (vapor). Las fases lquida y vapor existen a lo largo de la lnea de vaporizacin y las fases lquida y slida a lo largo de la lnea de congelacin, como se muestra en la figura 3.1. Estas lneas son lneas de equilibrio entre dos fases.
Fig. 3.1 Diagrama de fases del agua pura Fig. 3.2. Diagrama de fases del hierro puro Apuntes de Ingeniera de Materiales-ESIME Ticomn IPN Autores: Ing. Antonio Mosqueda Snchez, Ing. Alfonso Espinosa Picazo 27
El diagrama de fases en equilibrio P-T se puede construir para otras sustancias puras. Por ejemplo, el diagrama de fases de equilibrio P-T del hierro puro que se muestra en la figura 3.2. En este diagrama de fases se tienen tres fases slidas distintas y separadas: Hierro alfa (Fe-), Hierro gamma (Fe-) y hierro delta (Fe-). El Fe- y el Fe- tienen estructuras cristalinas BCC, mientras que el Fe- tiene estructura FCC. Bajo condiciones de equilibrio el hierro alfa y gamma pueden coexistir a una temperatura de 910 C, por encima de 910 C solo existe la fase gamma y por debajo de 910 C solo existe la fase alfa. Hay tres puntos triples en el diagrama P-T del hierro donde las tres fases diferentes coexisten: 1) lquido, vapor y Fe ; 2) vapor, Fe y Fe ; 3) vapor, Fe y Fe .
3.2 SOLIDIFICACIN Y CONSTITUCIN DE LAS ALEACIONES (soluciones slidas)
Consideremos una mezcla o aleacin de dos metales en vez de sustancias puras. Una mezcla de dos metales se llama aleacin binaria y constituye un sistema de dos componentes, puesto que cada elemento metlico en una aleacin se considera un componente separado. As, el cobre puro es un sistema de un nico componente, mientras que una aleacin de cobre y nquel es un sistema de dos componentes.
Un ejemplo importante de un sistema de aleacin isomorfa es el sistema cobre-nquel. El rea sobre la lnea superior del diagrama, llamada lquidus, corresponde a la regin de estabilidad de la fase lquida, y el rea por debajo de la lnea inferior, o slidus, representa la regin de estabilidad para la fase slida. Entre ambas lneas se representa una regin de dos fases donde coexisten la fase slida y la fase lquida.
En la regin de una sola fase de disolucin slida , tanto la temperatura como la composicin de la aleacin se deben especificar si se quiere situar un punto en el diagrama de fases. Por ejemplo, a la temperatura de 1050C y 20 % Ni, se especifica el punto a del diagrama de fases Cu-Ni de la figura 3.3. La microestructura de la disolucin slida , a esta temperatura y composicin, es la misma que la del metal puro. Es decir, el nico hecho observable en el microscopio ptico sern los lmites de grano. Sin embargo, debido a que la aleacin es una disolucin slida del 20% Ni en Cu, sta tendr mucha ms resistencia y resistividad elctrica que el cobre puro.
En la regin entre las lneas liquidus y solidus existen ambas fases. La cantidad de cada fase presente depende de la temperatura y la composicin qumica de la aleacin. Consideremos una aleacin de 53% Ni y 47% Cu. La composicin de las fases lquida y slida se puede determinar al dibujar una isoterma horizontal desde la lnea de liquidus a la lnea de solidus a 1300 C y luego bajar lneas verticales hasta el eje horizontal de las composiciones. La composicin de la fase lquida a 1300 C es 45 %Ni y la de la fase slida es de 58 %Ni, como indica la interseccin de las lneas verticales de trazos con el eje de composicin.
Los diagramas binarios de equilibrio para componentes que son completamente solubles entre s en el estado slido se pueden construir a partir de una serie de curvas de enfriamiento lquido-slido, como se muestra para el sistema Cu-Ni en la figura 3.4. Las curvas de Fig. 3.3 Diagrama de fases cobre-nquel a una composicin de 53 % Niquel.
Fig. 3.4 Construccin del diagrama de fases en equilibrio del Cu-Ni a partir de las curvas de enfriamiento lquido slido. a) curvas de enfriamiento, y b) diagrama de fases en equilibrio Apuntes de Ingeniera de Materiales-ESIME Ticomn IPN Autores: Ing. Antonio Mosqueda Snchez, Ing. Alfonso Espinosa Picazo 28
enfriamiento para metales puros muestran lneas horizontales de estabilizacin trmica en sus puntos de solidificacin, como muestra la figura 3.4 a con las isotermas AB y CD para el cobre y niquel puros, respectivamente. Las disoluciones slidas binarias presentan cambios de pendiente en sus curvas de enfriamiento en las lneas solidus y liquidus como muestra la figura 3.4 a con composiciones de 80 %Cu-20 %Ni, 50 %Cu-50 % Ni y 20 %Cu-80 %Ni. Los cambios de inclinacin L1, L2 y L3 en la figura 3.4 a corresponden a los puntos de la lnea de liquidus L1, L2 y L3 de la figura 3.4 b.
3.3 CLASIFICACIN DE LAS ALEACIONES
En toda aleacin uno de los componentes es el solvente (el de mayor porcentaje en la aleacin) y el otro componente es el soluto (el de menor porcentaje en la aleacin); las aleaciones metlicas tambin son conocidas como soluciones slidas. Estas soluciones slidas pueden ser de tres tipos:
1.- Solucin slida (aleacin) de solubilidad ilimitada Tambin conocidos como sistemas isomorfos por tener un solo tipo de estructura cristalina para todas las composiciones de los componentes, se presenta cuando los componentes que forman la solucin son completamente solubles entre s, como cuando se mezcla el agua y el alcohol; un ejemplo es la aleacin que forman el cobre y el nquel, tanto en estado lquido como en estado slido.
2.- Solucin slida (aleacin) de parcial solubilidad Se presenta cuando el solvente solo puede disolver cierta cantidad de soluto; al exceder la cantidad de soluto que se puede disolver se presenta un compuesto. Por ejemplo, el cobre solo puede disolver hasta un 30% de zinc (latn), al agregar ms del 30% de zinc al cobre se formar un compuesto Cu-Zn, por lo que en la aleacin latn, habr una solucin slida saturada con 30% Zn ms un compuesto Cu-Zn.
Fig. 3.5 Diagrama de fases de total solubilidad de A en B y de B en A en el estado slido
Fig. 3.6 Diagrama de fases de parcial solubilidad en el estado slido Apuntes de Ingeniera de Materiales-ESIME Ticomn IPN Autores: Ing. Antonio Mosqueda Snchez, Ing. Alfonso Espinosa Picazo 29
3.- Solucin slida (aleacin) de ninguna solubilidad Es un caso extremo en donde no existe nada de solubilidad entre un componente y otro. Esto es cierto para el aceite y el agua o para aleaciones de cobre y plomo.
En relacin a los dos elementos que se disuelven completamente entre s, normalmente satisfacen una o ms de las siguientes condiciones formuladas por Hume-Rothery:
1.- El tamao de los tomos de cada uno de los dos elementos no debe diferir en ms del 15 %.
2.- Los elementos no deben formar compuestos entre s. Es decir, no debe haber diferencias apreciables en las electronegatividades de los dos elementos.
3.- Los elementos deben tener la misma valencia.
4.- La estructura cristalina de cada elemento de la disolucin debe ser la misma.
3.4 CLASIFICACIN DE LOS DIAGRAMAS DE FASE
Los diagramas de fase se pueden clasificar por el nmero de componentes que forman la aleacin, por lo cual se tienen diagramas de fase monarios (un componente), binarios (dos componentes), ternarios (tres componentes), cuaternarios (cuatro componentes), etc. Sin embargo, para fines prcticos de estudio de las aleaciones se utilizan por lo general los sistemas binarios por ser ms sencillos de entender y dentro de los cuales se tiene la siguiente clasificacin: Diagramas binarios de total solubilidad, de parcial solubilidad y de ninguna solubilidad.
Fig. 3.9 Diagrama de fases binario de alumino-magnesio. Fig. 3.7 Diagrama de fases de ninguna solubilidad de A y B en el estado solido
Fig. 3.10 Diagrama de fases ternario Fig. 3.8 Diagrama de fases del hierro puro. Apuntes de Ingeniera de Materiales-ESIME Ticomn IPN Autores: Ing. Antonio Mosqueda Snchez, Ing. Alfonso Espinosa Picazo 30
DIAGRAMAS DE FASES BINARIOS CON REACCIONES DE TRES FASES
Muchas combinaciones de dos elementos producen diagramas de fases ms complicados que los sistemas isomorfos. Estos sistemas contienen reacciones que implican tres fases independientes. Cada una de las reacciones puede ser identificada en un diagrama de fases complejo mediante el procedimiento siguiente:
1.- Localice una lnea horizontal en el diagrama de fases. La lnea horizontal que indica la presencia de una reaccin de tres fases representa la temperatura a la cual ocurre la reaccin en condiciones de equilibrio.
2.- Localice tres puntos distintos en la lnea horizontal: los dos extremos, ms un tercer punto, a menudo cerca del centro de la lnea horizontal. El punto central representa la composicin a la cual ocurre la reaccin de tres fases.
3.- Busque directamente por encima del punto central e identifique la fase o fases presentes; busque inmediatamente por debajo del punto central e identifique la fase o fases presentes. A continuacin escriba, en forma de reaccin, la fase o fases por encima del punto central que se transforman en la fase o fases por debajo del punto. Compare esta reaccin con las de la figura 3.11 para identificarla.
Las reacciones eutctica, peritctica y monotctica forman parte del proceso de solidificacin. Las aleaciones que se utilizan para fundicin o soldadura a menudo aprovechan el bajo punto de fusin de la reaccin eutctica. El diagrama de fases de las aleaciones monotcticas tiene un domo o zona de miscibilidad, en donde coexisten dos fases lquidas. En el sistema cobre-plomo, la reaccin monotctica produce
Reacciones de tres fases del diagrama de fases hipottico Temperatura Composicin Tipo de reaccin 1100 C A-88 %B Peritctica, + L 300 C A-87 %B Eutectoide, + 685 C A-59 %B Eutctica, L + 600 C A-56 %B Peritectoide, + 900 C A-26 %B Monotctica, L1 + L2
Fig. 3.11 Reacciones de tres fases de mayor importancia en diagramas de fases binarios Fig. 3.12 Diagrama de fases binario (A-B) hipottico Apuntes de Ingeniera de Materiales-ESIME Ticomn IPN Autores: Ing. Antonio Mosqueda Snchez, Ing. Alfonso Espinosa Picazo 31
minsculos glbulos de plomo disperso, que mejoran la capacidad de maquinado de la aleacin de cobre. Las reacci ones peritcticas conducen a la solidificacin fuera del equilibrio y a la segregacin.
Las reacciones eutectoide y peritectoide son reacciones exclusivas al estado slido. La reaccin eutectoide forma la base del tratamiento trmico de varios sistemas de aleaciones, incluyendo el acero. La reaccin peritectoide es extremadamente lenta, produciendo en las aleaciones estructuras fuera del equilibrio no deseables.
Desarrollo microestructural (durante enfriamiento lento)
Para entender como es que las aleaciones obtienen sus microestructuras caractersticas, deben estudiarse los enfriamientos de los sistemas binarios partiendo desde que la aleacin esta en estado lquido (fundido) y su posterior enfriamiento lento, ya que la microestructura se desarrolla en el proceso de solidificacin tal como se muestra en la figura 3.7 para el caso de una aleacin donde existe total solubilidad.
Fig. 3.13 Desarrollo microestructural durante el enfriamiento lento de una aleacin 50 %A-50 %B de un diagrama de fases de total solubilidad Fig. 3.14 Desarrollo microestructural durante el enfriamiento lento de una composicin eutctica
Fig. 3.15 Desarrollo microestructural durante el enfriamiento lento de una composicin hipoeutctica Fig. 3.16 Desarrollo microestructural durante el enfriamiento lento de una composicin hipereutctica Apuntes de Ingeniera de Materiales-ESIME Ticomn IPN Autores: Ing. Antonio Mosqueda Snchez, Ing. Alfonso Espinosa Picazo 32
Relaciones entre propiedades mecnicas y el diagrama de fases.
Una aleacin de cobre-nquel puede ser ms resistente que cobre puro o nquel puro, en razn del endurecimiento por solucin slida.
Fig. 3.17 Desarrollo microestructural durante el enfriamiento lento para dos composiciones que evitan la reaccin eutctica
En la figura 3.18 se puede observar como la resistencia del cobre se incrementa debido al endurecimiento por solucin slida hasta que se aade aproximadamente 60 %Ni. El nquel puro se endurece por solucin slida, hasta que se aade 40 %Cu. La resistencia mxima se obtiene en una aleacin Cu-60 %Ni, conocida como Monel. El mximo esta ms cerca del lado del nquel puro del diagrama de fases, porque el nquel puro es ms resistente que el cobre puro.
Si se requiriera producir una aleacin cobre-nquel con un esfuerzo de cedencia mnimo de 20,000 psi, una resistencia a la tensin mnima de 70,000 psi y un porcentaje de elongacin mnimo de 20 por ciento, Qu cantidades de cobre y nquel puros se podran utilizar para producir la aleacin requerida?
Opciones:
a) Cu-20 %Ni b) Cu-60 %Ni c) Cu-98 %Ni Fig. 3.18 Propiedades mecnicas de aleaciones cobre-niquel Apuntes de Ingeniera de Materiales-ESIME Ticomn IPN Autores: Ing. Antonio Mosqueda Snchez, Ing. Alfonso Espinosa Picazo 33
3.5 DIAGRAMAS TERNARIOS
Muchos sistemas de aleaciones se basan en tres e incluso en ms elementos. Cuando estn presentes tres elementos, se tiene una aleacin ternaria. Para describir los cambios en la estructura con la temperatura, se debe trazar un diagrama de fases tridimensional. La figura 3.19 a muestra un diagrama de fases ternario hipottico, formado por los elementos A, B y C. Es difcil utilizar un diagrama ternario tridimensional; se puede presentar la informacin del programa en dos dimensiones, mediante mtodos como el de la grfica de liquidus y la grfica isotrmica.
Grfica de liquidus.- En la figura 3.19 b se observa que la temperatura a la cual se inicia la solidificacin est sombreada. Se pueden transferir estas temperaturas para cada una de las composiciones a un diagrama triangular, figura 3.19 c, y trazar las temperaturas de liquidus como contornos isotrmicos. Esta presentacin es til para predecir la temperatura de solidificacin del material. La grfica de liquidus tambin da la identidad de la fase primaria, que se forma durante la solidificacin para cualquier composicin dada.
Grfica isotrmica.- La grfica isotrmica (figura 3.19c) muestra las fases presentes en el material a una temperatura en particular. Resulta til para predecir las fases, sus cantidades y composiciones a dicha temperatura. La figura 3.19c muestra una grfica isotrmica a temperatura ambiente de la figura 3.19a.
3.6 REGLA DE LA PALANCA
A menudo, en una aleacin a una temperatura en particular interesa saber qu fases estn presentes. Si se planea fabricar una pieza por fundicin, debe quedar seguro que inicialmente todo el metal est lquido; si se planea efectuar un tratamiento trmico de un componente, se debe procurar que durante el proceso no se forme lquido. El diagrama de fases puede ser tratado como un mapa de carreteras; si se sabe cules son las coordenadas, temperatura y composicin de la aleacin, se podrn determinar las fases presentes.
Una utilidad importante de los diagramas de fase consiste en determinar las cantidades relativas de cada fase presente en la aleacin. Estas cantidades normalmente se expresan como porcentaje del peso (% peso). En regiones de una sola fase, la cantidad de la fase simple es 100 %; pero en regiones bifsicas, sin embargo, se deber calcular la cantidad de cada fase mediante la aplicacin de la regla de la palanca, la cual se puede escribir de la siguiente forma:
% de fase = (brazo opuesto de la palanca / longitud total de la isoterma) x 100
Se puede utilizar la regla de la palanca en cualquier regin bifsica de un diagrama de fases binario. En regiones de una sola fase no se usa el clculo de la regla de la palanca puesto que solo existe un 100 % de dicha fase presente. Por ejemplo, para calcular las cantidades de lquido y slido de la regin bifsica que se muestra en la figura 3.20, se construye una palanca sobre la isoterma con su punto de apoyo en la composicin original de la aleacin ( 60 %Cu-40 %Ni ). El brazo de la palanca, opuesto a la composicin de la fase cuya cantidad se calcula se divide por la longitud total de la palanca, para obtener la cantidad de dicha fase.
Fig. 3.19 Diagramas de fases ternarios. a) hipottico, b) grfica de lquidus y c) grfica isotrmica a temperatura ambiente Apuntes de Ingeniera de Materiales-ESIME Ticomn IPN Autores: Ing. Antonio Mosqueda Snchez, Ing. Alfonso Espinosa Picazo 34
3.7 PROBLEMAS DE APLICACIN
1.- Considere una aleacin Al-10% Mg, una aleacin Al-20% Mg, una aleacin Al-50% Mg, una aleacin Al-75% Mg y una aleacin Al-90% Mg.
Durante la solidificacin, determine:
a) La temperatura de lquidus, la temperatura de slidus, la temperatura de solvus y el rango de solidificacin de la aleacin. b) Cantidades y composicin de cada fase a 500C, c) Cantidades y composicin de cada fase a 400C. d) Cantidades y composicin de cada fase a 200C. e) La composicin del primer slido que se forma. f) Dibuje la microestructura de la aleacin en ese momento.
2.- En la figura se muestra un diagrama de fases hipottico . a) Estn presentes compuestos intermetlicos? De ser as, identifquelos y determine si se trata de compuestos estequiomtri cos o no estequiomtricos. b) Identifique las soluciones slidas presentes en el sistema. Es alguno de los materiales A o B alotrpico? c) Identifique las reacciones trifsicas escribiendo la temperatura, la reaccin en forma de ecuacin, la composicin de cada fase dentro de la reaccin y el nombre de la misma.
Ejemplo de uso de la regla de la palanca.
Calcule la cantidad de slido y de fase lquida a 1250 C en la aleacin Cu-40 %Ni que se muestra en la figura 48.
Solucin: del diagrama de fases a 1250 C y aplicando la regla de la palanca se tiene lo siguiente
Fase slida = ( 40-32) / (45-32) = 8 / 13 = 0.62
Por tanto: % fase slida = 62 % % fase lquida = 38 %
Fig. 3.20 Isoterma a 1250 C en el sistema Cu-40 %Ni para determinar la cantidad de cada fase
Apuntes de Ingeniera de Materiales-ESIME Ticomn IPN Autores: Ing. Antonio Mosqueda Snchez, Ing. Alfonso Espinosa Picazo 35
3.- El diagrama de fases Cu-Zn aparece en la figura de abajo: a) Estn presentes compuestos intermetlicos? De ser as, identifquelos y determine si se trata de compuestos estequiomtri cos o no estequiomtricos. b) Identifique las soluciones slidas presentes en el sistema. Es alguno de los materiales A o B alotrpico? c) Identifique las reacciones trifsicas escribiendo la temperatura, la reaccin en forma de ecuacin, la composicin de cada fase dentro de la reaccin y el nombre de la misma.
4.- Para condiciones en equilibrio y una aleacin de Nb-80% peso de W, determine: a) la temperatura de lquidus b) la temperatura de slidus c) el rango de solidificacin d) la composicin del primer slido que se forma durante la solidificacin e) la composicin del ltimo lquido que solidifica f) las fases presentes, sus composiciones y cantidades a 3000C g) las fases presentes, sus composiciones y cantidades a 2800C.
5.- Considere una aleacin Al-25% Si. Determine: a) si la aleacin es hipoeutctica o hipereutctica, b) la composicin del primer slido que se forma durante la solidificacin, c) cantidades y composiciones de cada fase a 578C, d) cantidades y composiciones de cada fase a 576C, e) cantidades y composiciones de cada microconstituyente a 576C, y f) cantidades y composiciones de cada fase a 25C.