Aula Argilas

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Conferencia

Tema 3. Os constituintes do solo e os coloides minerais do solo do


solo

 Constituintes do solo e sua relacao volumetrica


 Origem, estructura e cargas dos coloides minerais
dos solos.
 Principais propiedades dos sistemas coloidais e sua
importancia práctica nos solos,
 Argilas de hidróxidos
OBJETIVOS:
Conhecer a relacao volumetrica dos constituintes
so solo as características derrivadas.

Conhecer as caracteristicas estruturais dos


colóides minerais do solo para interpretar suas
propriedades.

Dominar as principais propriedades coloidais de


argila e seu significado prático no solo.
Introdução .

O solo é um sistema composto de três fases com


um numero indefinido de componentes, sendo eles:

•sólida,

•líquida e

•gasosa.
• 1) A fase sólida consiste de matéria orgânica e
material mineral;

• 2) A fase liquida consiste de água com sais e


compostos orgânicos dissolvidos;

• 3) A fase gasosa consiste principalmente dos


gases N2, O2 e CO2.
As interacções entre as três fases determinam as propriedades
físicas e químicas do solo.

A fase gasosa fornece oxigénio para as raízes, necessário para o


metabolismo da planta.

A planta extraí água e nutrientes da fase líquida.

A maioria das características químicas do solo depende das


interacções entre a fase líquida e a fase sólida.

A fase liquida esta em equilibrio com a gasosa e, este


equilibrio pode variar com a temperatura, absorcao de
nutrientes e actividade microbiana.
Relacoes volumétricas dos componentes
Fase Gasosa

AR *Macroporos
M.M *Porosidade de
25 %
Fase aeracao
Sólida 45 %
AGUA Porosidade
Total
M.O 25 % * Porosidade Capilar
5%
Fase Líquida
M.M = Materia Mineral
M.O = Materia Orgánica

PT = Par + Pcap onde: Par = Porosidade de aeracao


PT= Porosidad Total
Pcap= Porosidad Capilar
A relação entre a Par e Pcap determina a drenagem interna do solo
A fase gasosa

• A Tabela abaixo mostra que a fase gasosa ou ar do


solo tem uma composição bastante diferente do ar
atmosférico.
• O ar do solo difere do ar atmosferico uma vez
que não e continuo a sua humidade e mais
alta que o atmosferico.

• Se move dentro dos poros descobertos de


agua e ocupam normalmente os macroporos e
quando seco tambem ocupam os microporos.
Solo com alta % de microporos são mal
arejados.
Fase líquida

• Em princípio todos os elementos que compõem a fase


sólida e gasosa podem ocorrer na solução do solo.
Porém, existem em formas e relações bastante
diferentes.

• Os catioes mais comuns são Ca2+, Mg2+, K+, Na+, NH4


+, Al3+ e H+.

• Elementos na forma de anioes mais comuns são SiO4 2-,


SiO4 4-, H2PO4-,HPO42-, NO3-, Cl-,HCO3- e CO32-.
• Ocorrem também "microelementos" (ou "micronutrientes" que as
plantas precisam em quantidades muito pequenas), como Fe2+,
Mn2+, Cu2+, Zn2+, MoO43- e H3BO3 (molécula não dissociada).

• Em solos "neutros" com pH entre 6 e 7 os ioes mais comuns na


solução do solo são: Ca2+ (Mg2+), HCO3 -, (Cl-, SO42-); em solos
salinos Na+, (Ca2+, Mg2+) e Cl-, SO42- são dominantes. Em solos
alcalinos (pH> 8.5) dominam Na+, HCO3- e CO3 2-. Em solos ácidos
ocorrem também Al3+ e H+.
• N e P são nutrientes importantes que ocorrem na solução do
solo na forma de NO3- e H2PO4- (ou HPO42-) em
concentrações pequenas de 20-200 mg.l-1 e 0.1-1.0 mg.l-1
respectivamente.

• Os catioes presentes na água do solo ocorrem apenas


parcialmente na solução livre. Em solos não salinos a maior
parte fica adsorvido na superfície de partículas da fase sólida,
que costuma ter uma carga negativa.

• Os anioes ocorrem principalmente na solução livre do solo.


A fase sólida
• A Tabela abaixo apresenta uma classificação dos elementos mais comuns na fase
sólida, baseada nas propriedades químicas e mineralógicas.
A matéria orgânica
• A matéria orgânica consiste de resíduos vegetais e animais, que
ocorrem em vários estágios de decomposição.

• Se o material for decomposto e misturado com partículas de


material mineral, de tal maneira que o reconhecimento do
material original é impossível fala-se de húmus.

• O húmus é um produto relativamente estável (mais detalhes


noutra aula).
• Todas as formas de matéria orgânica têm uma função importante no solo.

• O material não decomposto (cobertura morta, folhas) protege a superfície


do solo contra erosão, a radiação terrestre e irradiação solar, evitando
flutuações extremas de temperatura e humidade; funciona como fonte de
energia para uma grande parte da fauna do solo pois a sua mineralização
(decomposição) é acompanhada da libertação gradual de nutrientes
incorporados, N e P, K e Mg.

• O húmus consiste de polímeros complexos compostos de cadeias de


carbono com muitos grupos activos: carboxilicos (-COOH), aminos (-NH2) e
hidróxidos (-OH). Esta forma de matéria orgânica é estável e tem uma
função importante como reserva de nutrientes na forma adsorvida.
Material mineral
A parte mineral é composta por
Existem varios metodos para classificar a
fragmentos de rocha, minerais
material mineral presente no solo
primários em diferentes graus de
(fisico-quimica->tabela anterior e
alteração e decomposição e minerais
tamanho das particolas, tabela abaixo
secundários
Importância prática das relações
volumétricas

Conhecendo as quantidades de M.M ou de M.O pode-se


saber se o solo e mineral ou orgânico.

Solo mineral : quando o solo tem menos de 20% da


MO. A grande maioria dos solos contem entre 3-5%.

Solo Orgânico : Os solos podem ser considerados


orgânicos se contêm mais de 20% de matéria orgânica
(nos casos de textura grosseira), ou mais de 30% (nos
casos de textura média ou fina) em espessura superior
a 30cm.
Entre os mais importantes minerais secundários
encontramos os chamados minerais de argila que
se caracterizam por diâmetro inferior a 0,002
milímetro, são geralmente encontrado em estado
coloidal.

Essas fracções de argila são caracterizadas


principalmente pelo seu tamanho, são inclusos
também um grupo de minerais que têm um
diâmetro menor que 0,002 milímetros que são
formados por ações químicas e biológicas
(altamente divididas essas frações) e as suas
actividades contribuem decisivamente para as
propriedades dos solos .
O conteúdo de argila e os tipos destas determinam:

• Capacidade de retenção de agua e libertação


as plantas
• Propriedades físicas
• Fertilidade de solos
Coloide def. pratícolas com dimensão <0.002mm/2μm

• As propriedades dos coloides do solo (argilas


silicatadas e oxi-hidroxidos de Fe e Al) devem
ser tomadas em conta em actividades como a
fertilização e as correções, os trabalhos de
solos, o uso de pesticidas e as medidas de
drenagem etc, de modo a que estas
actividades se levem a cabo de maneira mais
eficiente do pondo de vista economico, a
fertilidade seja elevada
Importancia do complexo argiloso
• A elevada superfície especifica das argilas silicatadas se torna evidente quando se
conhece, Ex:
• Na caolinita = 30 a 80m2; Na montmorilonita = 800m2; Na alofana = 300 a 600m2

• Entretanto, estas argilas junto a outras sólidos com superfície e carga elétrica tem
grande capacidade de reter iões (sejam eles catiões ou aniões).

• Sendo assim as argilas podem adsorver e desorver iões presentes na solução


envolvendo catiões nutrientes como (Ca2+, Mg2+, K+, NH4+, Fe+, H+, Al3+ etc),
aniões (H2PO4- e SO42-).

• Assim evitando que os ioes adicionas ao solo pela fertilização, rega, chuvas ou
liberados pelo próprio solo pela meteorização são sejam lavados e perdidos do solo.

• São um armazém de nutriente e garantem um opimo “Buffer capacty”


1. Origem das argilas:
Quem sabe a origem das argilas?
Os colóides minerais que predominam:

1. Argila de alumínio e estrutura de cristal de silício são


chamados-silicatos ou aluminosilicatos.

2. Óxidos e hidróxidos de Fe, Al e Si também chamados -


multi argilas hidroxídicos metal ou sesquioxidos.

3. Gel amorfo de alumino-silica- alofana.

4. Outros minerais de composição variável, mas estão nessa


faixa de diâmetro.
Na Fração argilosa = argilas silicatadas e oxídicas

Termo ARGILA: partículas < 0,002mm


classe textural
fração do solo contém:

 Silicatos hidratados de alumínio/argilo-minerais

 Óxidos e hidróxidos de ferro, alumínio.


Origem das argilas Alumínio-
silicato (silicatos):

Eles se originam de diferentes maneiras


entre as quais: intemperismo de minerais
primários que formam o substrato rochoso.

Pela reacção entre ioes de alumínio e silício


em soluções muito diluídas e herança do
material parental (Alguns sedimentares)
Alofana:
Argilas de óxidos e
Gel de silicato de alumínio
hidróxidos amorfo ou de cristalinidade
muito reduzida.
São minerais secundários
do intemperismo de Sua principal fonte é dada
minerais primários. em depósitos vulcânicos na
maioria dos casos são
Estes minerais são muito minerais secundários.
resistentes aos processos Embora tenham estructuras
de decomposição. tetraedras e octaedras não
são típicos e, portanto,
considerados amorfo.
2. UNIDADE ESTRUTURAL
Os aluminossilicatos cristalinos contêm uma estrutura em que os átomos de alumínio
com grupos hidróxidos ocorrem numa configuração octaédrica (Figura I-2a) e os
átomos de sílica com oxigénio numa configuração de tetraedros (Figura I-2b).

Basicamente os minerais consistem de uma camada de Al-octaedros ligada com uma


ou duas camadas de tetraedros de SiO4.
MINERAIS DE ARGILA

 Arranjamento regular e sistemático de átomos


 Formato predominante de mica (camadas/lâminas)

Estrutura – duas unidades estruturais básicas

TETRAEDROS (de silício)


OCTAEDROS (de alumínio ou magnésio)
Primeira unidade estrutural: Agrupamentos de tetraedros
Neste agrupamento os atomos de Si são centrais rodeados de oxigenio (os atmos de O2 ocupam
os vertices).

Estas unidades estruturais se unem entre si lateralmente por meio de três átomos de oxigénio de
modo que cada uma das cargas negativas do oxigénio seja contrarrestada pelo silício mais
próximo, de outro tetraedro formando uma lamina.

Tetraedro de silicio
Sim bología s implificada
Es tructura utilizada no diagram a

Oxigenio

Si 4+ (ou Al 3+ )

Unidade estructural tetraédrica.


TETRAEDROS DE SILÍCIO – (SiO4)4-

O-
a) b) Oxigênio

Silício
Si
O- O-

O-

Fórmula plana (a) e fórmula espacial (b)


Oxigênio

Silício
NESOSSILICATOS
M Metal

M
Oxigênio

Silício

M Metal

M SOROSSILICATOS

CICLOSSILICATOS

TIPOS DE ESTRUTURA
POLIMERIZAÇÃO/agrupamento
FILOSSILICATOS

M M M
TECTOSSILICATOS

INOSSILICATOS
Segunda UNIDADE: Agrupamento OCTAEDRO (oito faces):
os vértices são ocupados pelo hidroxila (oxigénio), e no
centro do octaedro está localizado átomo de alumínio,
ferro ou de magnésio.

O = Fe, Al ou Mg
SEGUNDA UNIDADE ESTRUTURAL BÁSICA:

OCTAEDRO DE ALUMÍNIO/MAGNÉSIO – (Al(OH)6)3-


As lamelas de octaedros (O) e tetraedros (T) podem juntar-se segundo os tipos:

TO (1:1; Ex.Caulinita), TOT (2:1; Ex.Montmorilonita) que representam as estruturas básicas dos minerais de
argila.
Os tetraedros e octaedros juntam-se dando os vários tipos de argila
silicatada:

1 +1 =

OU ARGILA 1:1
Caolinita, Halosita

2 +1 =

ARGILA 2:1
Montmorilonita, ilita, Vermiculita
Elementos estruturais que formam a partícula de argila
FOLHA/Lamina :
Conjunto de unidades estruturais (tetraédrica ou octaédrica) unidas
lateralmente de forma que sua altura é a mesma que a unidade da forma
estrutural.

A folha tetraédrica é composto por seis tetraedros

Uma folha octaédrica é composta por quatro octaedros


MOLÉCULA OU CAMADA:

É constituída por duas ou mais folhas unidas solidamente


pelas valências livres dos átomos de oxigênio.

No caso das argilas do grupo caulinita a molécula é formada


por uma folha de tetraedro e outra de octaedro por isso são
chamados de argilas do tipo 1x1.

as argilas do grupo da montmorilonita são constituídos por


duas folhas tetraedras e no centro uma folha de octaedro por
isso denominada argilas do tipo 2x1.
Partículas de argila:

Conjunto de moléculas/camadas justapostas ou


sobrepostas, separados por uma interface
interna ou espaçamento basal, a distância entre
as camadas é variável, dependendo do número
de camadas sobrepostas.
Ácidoide:

Fração laminar de argila cristalina deslocadas no sistema


coloidal carregada negativamente (atrai catioes) é também
chamado núcleo e micelas .

+ +
+ Mg K Ca+
+ Ca
Na + Mg
H+
K+ + Ca

+ Na
Molécula Laminar
+H

Láminas de Interfase interior


átomos
+K
Na+
+
+ Ca
H +
Mg +
+ H
+H Na
+ Ca +K

Ácidoide com suas cargas


Descrição de algumas argilas

Caolinita, Halosita
Montmorilonita
Micas (Ilita, Vermiculita)
Cloritas
Alofanas
Oxidos Livres/argilas de Hidroxido
3- Grupo caulinita:
Nas argilas deste grupo a sua molécula é composta de duas
camadas de átomos, uma tetraédrica e uma octaédrica (T-O).

Espaço entre
camadas/moleculas
(interface interna)

Espaço
Basal

Esquema estrutural da caulinita


Caulinita:
A molécula consiste de duas camadas de átomos, um tetraedro e um
octaedro (T-O). As moléculas ou camadas assim formadas sobrepõem-
se sobre estreita e forte ligação através de pontes de hidrogênio, a
interface interna torna-se muito pequena, fixa e rígida 2,8A
(Armstrong) ou 0.28nm de modo que neste espaço não podem entrar
nem agua nem outros catiões.

Esta quase nula interface interna reduz sua CTC e capacidade de


retenção de agua.
A reduzida CTC não e dada simplesmente pela baixa interface interna
mas também porque faltam as substituições isomórficas.

Ambas as placas são acopladas de modo que cada átomo de oxigênio


do vértice do tetraedro faz frente aos três átomos de oxigênio da base
da folha octaédrica
Esquema estrutural da caulinita
4- ASPECTOS QUÍMICOS DE MINERAIS CAULINÍTICOS

1. A capacidade de troca catiónica ( CTC) é baixa, na ordem 5 e 15


cmol.Kg-1, valores que são considerados baixos.

2. De forma agregada, se apresenta com características de massa


vermiforme, facilmente exfoliada.
3. Têm uma densidade variando entre 2,5-2,6 mg.m-3

4.O mineral não é expansível determinado principalmente por


pontes de hidrogénio, desenvolve uma área específica muito
baixa entre 12-16 m2.g-1, esta condição também afecta a
expansão, o encolhimento e o índice de plasticidade são baixos,
fazendo com que seja relativamente fácel de lidar com o solo
onde predominam.
5- ASPECTOS QUÍMICOS DE MINERAIS Grupo
Montmorilonita

Nas argilas deste grupo a sua molécula é composta de três


camadas de átomos, duas camadas de folhas tetraédrica e uma
octaédrica (T-O-T), bem como a sua interface interna variável, o
que aumenta a capacidade de troca catiônica.

Este grupo é caracterizado por uma alta densidade de cargas


negativas, por substituições isomórficas nos cristais, o alumínio
octaédrico é parcialmente substituído por catioes bivalentes (Mg2
+, Fe2 +) ou a substituição parcial de silicio por alumínio em
posição tetraédrica.
Esse fenômeno aponta para a alta capacidade de troca catiônica
do grupo que varia de 80-150 cmol. Kg-1 de argila montmorilonita,
e entre 120-220 cmol. Kg-1 de argila na vermiculita.
A montmorilonita: este tipo de argila é o mais
abundante em solos de diferentes regiões do mundo, a
estrutura dos cristais de silício coloidal tem dois
oxigênios apicais tetraédrico que apontam para a
mesma direção do alumínio do cristal octaédrico.
Ambos os cristais são combinados de modo que a
ponta dos tetraedros de cada silício cristalino e dos OH
dos octaedros formam plano comum.
Esquema estructural da Montmorillonita
Origem das cargas negativas das argilas
silícicas:
Dissociação de hidrogénio.
As faces ou superfícies externas de minerais como
caulinita, estão expostos os grupos hidroxilos que
funcionam como locais de mudança. O H dos radicais
OH separados ligeiramente da superfície coloidal
este fica com uma carga negativa devido o Oxigénio
(O-). O H+ é solto em uma posição para ser
substituído.

H+
Substituição isomórfica

É apenas a substituição de um átomo por outro,


dentro da rede cristalina.

Por exemplo, em alguns minerais do tipo 2 x 1,


(montmorilonita), os átomos de Mg substituem o
átomo Al.

A malha de tetraedros, deixando uma carga e,


portanto, não compensada argila é carregada
negativamente.
Esquema da substituicao isomórfica nas argilas
6- Principais propriedades dos sistemas coloidais e
seu significado prático no solo.

As principais propriedades de sistemas coloidais


no solo são as seguintes: Coagulação, peptização,
expansão, adesão, coesão, plasticidade, retração,
superfície especifica, capacidade de troca catiônica
e de absorção
Coagulação ou Expansão:
floculação
Aumento da interface
Formação de coágulos ou interna, devido à intrusão da
flocos, é uma interação de água. Produzido
natureza superficial deslocamento das camadas.
(forças de atração Importância Prática: Eles
predominam sobre causam a
repulsão). Entre os impermeabilização nos solos
elementos floculantes ou que predominem a
coagulantes são: Fe +3, montmorilonita.
Ca+2, Mg 2+ e matéria
orgânica
Peptização:
Chama-se a passagem do estado coagulado aos estado
dispersos e ocorre quando as forças de repulsão são
maiores do que o atrativo. Depende do tipo de catioes
adsorvidos na dupla camada difusa, grau de hidratação e
diluição do sistema.

É maior na presença de Na+ e em condições de sobre-


humedecimento. Isso faz com que ocorra a dispersão do
sistema coloidal e ruptura de estruturas.

Importância prática: Formação de costeiras rasas e


ocorrencia do processo de iluviação ou seja movimento,
de colóides no perfil do solo.
Adesão:
Contração :
Na presença de água as
A perda de humidade do barro
argilas podem aderir a
molhado reduzindo a interface
outros sólidos. É uma
das ligações que faz com que se
interação superficial e
denotem os solos que têm
depende do diâmetro das
argila montmorilonita.
argilas.
Importância pratica: Eles
Importância prática: nos
produzem rachaduras no chão .
solos húmidos as argilas
Em períodos de seca todos os
aderem aos arados e outros
solos tem rachaduras na
implementos de tração ou
superfície e em profundidade
reduzem o avanço. Isso se
que resultam na poda das
torna mais evidente nos
raízes.
solos dominados pela argila
montmorilonita
Coesão: Adsorção:
No estado seco ha uma Sinónimo de adesão. Permite que o
forte atracão entre as barro adera aos gases e líquidos.
partículas de argila. Também falamos de adesao pelo
Importância prática: Solo número de cargas elétricas e
duro, impede a catioes adsorvidos. O menor
penetração de diâmetro significa maior superfície
ferramentas, não e específica de adsorção. Um
possível penetrar o número maior de cargas negativas
arado . atrai mais cargas positivas.

Absorção:
Interacção do volume, que ocorrem dentro (interface) das argilas
que absorve a água. A maior absorção de água implica maior
interface interna.
Plasticidade: Superfície específica
A propriedade da argila
molhada para tomar certa
A área da superfície depende
forma, se as forças externas
do diâmetro dos colóides. O
atuam sobre ela se torna
menor diâmetro significa
ireversível. É determinada
maior superfície específica.
pelas forças coesivas e
Caulinita possui 30 a 80 m2 x
adesivas.
g-1 a montmorillonita 800
Importância prática:
m2 x g-1 e as alofanas de 300
Determina a consistência dos
- 600m2 x g-1.
solos, sua aeracao e
drenagem.
Conclusões.

Existem dois tipos de argilas aluminio-silicato principais


de: 1:1 e 2:1.
Argilas 1:1 possuem duas placas na sua camada (uma de
silício e outra de alumínio), são muito estáveis, com
quase nenhuma interface interna porque eles têm maior
diâmetro e menor superfície específica.

As camadas estao sobrepostas por pontes de hidrogênio,


por estas razões a capacidade de adsorção e retencao de
humudade e baixa.
Eles são encontrados em solos de baixa fertilidade e boa
drenagem
Argilas 2:1 são mais férteis, mas eles fornecem ao solo
as propriedades hidro-físicas pobres, principalmente
devido às suas elevadas propriedades coloidais.
Fazem parte deste grupo as argilas montmorilonita e
ilita hidratado.

Os óxidos e hidróxidos de Fe e Al estão presentes em


todos os solos, mas em maiores quantidades e
acumulados em solos edafizados mais evoluídos, e mais
velhos.
Eles fornecem o solo elevada capacidade de troca mas
baixa propriedades físicas e fisico-hídrica.
Conclusões
A fim de verificar o comprimento dos objectivos,
comente e responda as questões:
a)Origem dos minerais de argila.
b)Tetraedros.
c)octaedros
d) propriedades de sistemas coloidais no solo
e) Influência do alumínio na acidez
7- Importância de minerais secundários de óxidos e
hidróxidos de ferro e alumínio no solo.

As rochas ígneas são portadores de uma série de minerais que


contêm quantidades variáveis de Fe e Al, em que se destaca os
silicatos e os minerais ferro magnesianos (anfibólio e piroxênio,
serpentina, olivina, etc

Entre os mais importantes processos de alteração corresponde à


hidrólise, através do OH ocorre a destruição e síntese de várias
estruturas. Principalmente ioes alcalinos e alcalinos terrosos, que
são atacadas e, posteriormente, de ferro e alumínio são extraídos
da sílica em períodos muito curtos existem como íons e sílica, na
forma de ácido silícico monômero.
Dependendo do valor de pH, a drenagem e a quantidade de silica
presente lá pode ou não ocorrer reações entre os vários
elementos.
Se a sílica é removida completamente (boa drenagem e pH
ácido), há um acúmulo de óxidos e hidróxidos de ferro e alumínio
8- Importância do óxido de ferro (Fe2 O3) em
solos .

Tem uma influência marcante sobre as


propriedades químicas, físicas e cacterísticas
físicas e morfológicas do solo, permitindo o uso
da classificação genética das mesmas.
9- Formas de ferro no solo
No minerais primários.
No minerais secundários (nantronita).
Como óxidos e hidróxidos amorfos e cristalizados.
Nos complexos e quelatos de matéria orgânica.
As duas primeiras formas são conhecidas como silicato
de ferro, enquanto o resto é conhecido como ferro
livre.

Estrutura de formação: O ferro tem uma forte


capacidade de cimentação de barro, que infere uma
forte estabilidade aos agregados
11- Alumínio no solo .

Torna-se um elemento tóxico para as plantas apenas em


determinadas condições. Isto é particularmente verdadeiro em
solos com pH inferior a 5 (KAMPRATH e Foy, 1971). A acidez em si
não é um fator limitante para o desenvolvimento da planta, elas
sentem os efeitos da toxicidade de alumínio quando a
concentração deste catião na solução do solo , é maior do que 1
ou 2 ppm.

O alumínio na solução do solo é geralmente inferior a 1 ppm,


quando o percentual de saturação do complexo de troca com o Al
é inferior a 60%.
12 - Influência do alumínio na acidez:
Este elemento pode influenciar a acidez do meio, por dissociação hidrolítica
da Al CL3.

E comum em todas regiões onde a precipitação e suficientemente elevada


por lixiviar bases permutáveis.

Alem do alumínio o H+ adsorvido também e responsável pela acidez do solo,


mas, pela quelatizacao com a M.O (Fe, Al e H+) pouca importância vão ter no
solo.

A presença de alumínio e Hidrogénio permutável em solos ácidos a sua


passagem para a solução do solo podem levar a danos fatais às culturas
agrícolas pois, nestes solos há carência dos iões metálicos Ca, Mg e K

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