Polio Ses

UFPR/DETF
Disciplina
QUMICA DA MADEIRA
POLIOSES (Hemiceluloses)
Prof. Dr. Umberto Klock
POLIOSES (HEMICELULOSES)
POLIOSES
(HEMICELULOSES)
O termo polioses refere-se a uma mistura de
polmeros, polissacardeos de baixa massa
molecular,
os
quais
esto
intimamente
associados com a celulose nos tecidos das
plantas.
POLIOSES
(HEMICELULOSES)
POLIOSES
(HEMICELULOSES)
Enquanto a celulose, como substncia
qumica, contm exclusivamente a Dglucose como unidade fundamental, as
polioses
so
polmeros,
em
cuja
composio
podem
aparecer,
condensados em propores variadas, as
seguintes unidades de acar: xilose,
manose, glucose, arabinose, galactose,
cido galactournico, cido glucournico
e cido metilglucournico
POLIOSES
(HEMICELULOSES)
1 Conceito:
Polioses so polissacardeos presentes na madeira em
menor grau de polimerizao que a celulose (150 ~
200), seu peso molecular varia entre 25.000 a 35.000.
Esto associadas celulose e lignina nos tecidos
vegetais.
Enquanto que a celulose formada pela repetio da
mesma unidade monomrica, nas polioses aparecem
vrias unidades de aucares diferentes, de 5 ou 6
tomos de carbono, as frmulas dos principais aucares
componentes das polioses so :
POLIOSES
(HEMICELULOSES)
H
H
HO
H
OH
H
CH2OH
H
OH
OH
HO
OH
HO
H
H
OH
OH
H
HO
OH
OH
OH
OH HO
OH
OH
OH
CIDO BETA-D-GALACTOURNICO
OH
O
H
HO
OH
OH
ALFA-L-ARABINOSE
(FURANOSE)
HO
OH
H
OH
HOH2C
OH
O
H
BETA-D-GLUCOSE
COOH
O
BETA-D-MANOSE
ALFA-D-GALACTOSE
COOH
BETA-D-XILOSE
CH2OH
CH2 OH
OH
OH
H
ALFA-L-ARABINOSE (PIRANOSE)
COOH
O
H
OH
OH
OH H3CO
CIDO BETA-D-GLUCOURNICO
O
H
OH
OH
H
OH
CIDO ALFA-D-4-0-METILGLUCOURNICO
Monossacardeos
POLIOSES
(HEMICELULOSES)
Deve-se sempre lembrar que o termo polioses
no designa um composto qumico definido, mas
sim uma classe de componentes polimricos
presentes em vegetais fibrosos, possuindo cada
componente propriedades peculiares.
Como no caso da celulose e da lignina, o teor e a
proporo
dos
diferentes
componentes
encontrados nas polioses de madeira variam
grandemente com a espcie e, provavelmente,
tambm de rvore para rvore.
POLIOSES
(HEMICELULOSES)
2. Tipos de Polioses:
As polioses so polmeros, nos quais
participam pelo menos dois tipos de
unidades de acar. Assim as polioses
isoladas da madeira so misturas
complexas de polissacardeos, sendo os
mais importantes:
glucouranoxilanas,
arabinoglucouranoxilanas,
galactoglucomananas glucomananas, e
arabinogalactanas.
POLIOSES
(HEMICELULOSES)
POLIOSES
POLIOSES
POLIOSES
(HEMICELULOSES)
Quatro grupos bem definidos de polioses ocorrem em todas as

plantas:
a. Glucouranoxilanas - encontradas nas madeiras de

folhosas, onde o componente polisico majoritrio,
cujo teor dependendo da espcie, varia de 20 a 35 % de
sua massa seca.
So polmeros da xilose, associados na natureza com
cido poliglucournico, do qual podem ser obtidas por
descarboxilao.
So polissacardeos de esqueleto linear, as unidades de
xilose so conectadas entre si pelos carbonos 1 e 4,
atravs de ligaes beta. O grau mdio de
polimerizao para as folhosas esta entre 100 e 200,
dependendo da espcie e do modo de isolamento.
POLIOSES
(HEMICELULOSES)
b. Galactoglucomananas - podem ocorrer
em propores de at ~20% na madeira de
conferas. Esses polmeros constitudos
por unidades de manose e glucose se
distribuem linearmente ao longo da cadeia
por ligaes - 1 , 4 glucosdicas. Sua
estrutura contm ainda unidades de
galactose dispostas lateralmente cadeia
do polmero
POLIOSES
(HEMICELULOSES)
c. Glucomananas - so formadas por
unidades de manose e glucose, sendo
juntamente com as galactoglucomananas
as principais polioses que ocorrem em
madeira de conferas, a proporo de
manose para glucose de 3:1.
Conforme o teor de galactose, podem ser
divididos em 2 fraes: com alto teor e
baixo teor, sendo esta ltima conhecida
como glucomanana.
POLIOSES
(HEMICELULOSES)
d. Arabinoglucouranoxilanas - esto
presentes nas madeiras de conferas
em porcentagens que variam de 5 a
10%.
So
dentre
todos
os
polissacardeos
presentes
na
madeira, o mais difcil de ser isolado
puro e quantitativamente.
POLIOSES
(HEMICELULOSES)
e. Arabinogalactanas - esto presentes em
pequenas porcentagens. So polioses
extra celulares, localizam-se fora da
parede celular. So sintetizadas pelas
clulas do raio do alburno que
posteriormente se transforma em cerne,
um pouco antes destas morrerem. Assim
elas se localizam no lume dos traqueides
do cerne. Essa uma das razes porque
to facilmente extrada pela gua.
POLIOSES
(HEMICELULOSES)
Quantidade relativa das polioses em conferas e folhosas
Polioses
Glucouranoxilana
Arabinoglucouranoxilana
Glucomananas
Galactoglucomanana
Arabinogalactana
Folhosas
muito grande (20 a 35%)
traos ( - )
pequena ( 2~5%)
muito pequena (1%)
pequena (1~3%)
Conferas
pequena ( - )
pequena a mdia (5~10%)
grande ( 18~25%)
pequena a mdia (8~20%)
muito pequena ( ~1%)
POLIOSES
(HEMICELULOSES)
CELULOSE
POLIOSES
- Constituda por uma nica unidade

monomrica glucosdica.
- Constituda por vrias unidades

ligadas entre si, pentoses e hexoses.
- Grau de polimerizao elevado
- Grau de polimerizao baixo
- Forma fibras
- No forma fibras
- Possui regies cristalinas e amorfas

em sua estrutura.
- S possui regies amorfas.
- lentamente atacada por cidos
- Sofre ataque mais rpido por cido.
- insolvel em lcali
- solvel.
Modelo
simplificado
mostrando:
A INTERAO
entre a celulose e
polioses
(B) Modelo de
fibrila elementar de
36 cadeias.
(C) Pontes de
hidrognio intra e
intermolecular.
Fonte: Himmel et all, 2007
POLIOSES
(HEMICELULOSES)
POLIOSES
(HEMICELULOSES)
4. Reatividade das Polioses
Embora a celulose e as polioses apresentem reaes

semelhantes, h diferenas entre suas reatividades, que
so devidas a diferenas em acessibilidade.
Por no possuir regies cristalinas, as polioses so

atingidas mais facilmente por produtos qumicos.
Entretanto, devido a perda de alguns substituintes da
cadeia, as polioses podem sofrer cristalizao induzida
pela formao de pontes de hidrognio, a partir de
hidroxilas de cadeias adjacentes, dificultando desta forma,
a atuao de um produto qumico com o qual esteja em
contato.
POLIOSES
(HEMICELULOSES)
5. Importncia das polioses
As polioses so responsveis por diversas
propriedades importantes das pastas celulsicas.
Devido a ausncia de cristalinidade, sua baixa
massa molecular e sua configurao irregular e
ramificada, as polioses absorvem gua facilmente.
Este fato contribui para o: entumescimento, a
mobilidade interna e o aumento de flexibilidade das
fibras, a reduo do tempo e da energia requeridos
na refinao de pastas celulsicas e o aumento da
rea especfica ou de ligao das fibras.
POLIOSES
(HEMICELULOSES)
Outra influncia das polioses nas propriedades das
fibras de pastas celulsicas pode ser observada na
secagem.
As polioses, sendo amorfas e adesivas por natureza,
tendem na secagem, a perder sua elasticidade e
endurecem, pois aumenta o contato fibra-fibra no tecido
da madeira, no deixando a gua retornar quando a
madeira sai da estufa ou entra em contato com uma
umidade relativamente maior que a da madeira.
Essa propriedade tambm atua na formao da folha de
papel e sua secagem.
POLIOSES
(HEMICELULOSES)
Quantidades extremamente altas de polioses
podem resultar em um decrscimo das
propriedades de resistncia a trao, no devido
ao efeito de ligao, mas possivelmente devido a
diminuio da resistncia da fibra individual, em
decorrncia do decrscimo do grau mdio de
polimerizao do sistema.
A presena de polioses indesejvel na fabricao
de derivados de celulose, pois devido as
diferenas na velocidade das reaes, na
solubilidade dos derivados correspondentes de
turvao e dificuldades de filtrao dos derivados
de celulose, onde normalmente ocorre formao
de gel.

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Quatro grupos bem definidos de polioses ocorrem em todas as

a. Glucouranoxilanas - encontradas nas madeiras de

- Constituda por uma nica unidade

- Constituda por vrias unidades

- Grau de polimerizao elevado

- Grau de polimerizao baixo

- Possui regies cristalinas e amorfas

- S possui regies amorfas.

- lentamente atacada por cidos

- Sofre ataque mais rpido por cido.

Fonte: Himmel et all, 2007

Embora a celulose e as polioses apresentem reaes

Por no possuir regies cristalinas, as polioses so

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