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NBR 13934 gua - Determinao de ferro - Mtodo colorimtrico da ortofenantrolina

AGO 1997
ABNT-Associao Brasileira de Normas Tcnicas
Sede: Rio de Janeiro Av. Treze de Maio, 13 - 28 andar CEP 20003-900 - Caixa Postal 1680 Rio de Janeiro - RJ Tel.: PABX (021) 210 -3122 Fax: (021) 240-8249/532-2143 Endereo Telegrfico: NORMATCNICA

Mtodo de ensaio Origem: Projeto 01:602.03-016/1995 CEET - Comisso de Estudo Especial Temporria de Meio Ambiente CE-01:602.03 - Comisso de Estudo de Anlises Inorgnicas NBR 13934 - Water - Iron determination phenanthroline colorimetric method Method of test Descriptors: Water. Iron. Phenanthroline method Esta Norma cancela e substitui as NBR 10376/1988 e NBR 10469/1988 Vlida a partir de 29.09.1997 Palavras-chave: gua. Ferro. Mtodo da ortofenantrolina 3 pginas

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SUMRIO
1 Objetivo 2 Documento complementar 3 Definies 4 Aparelhagem 5 Execuo do ensaio 6 Resultados

3 Definies
Para os efeitos desta Norma so adotadas as definies de 3.1 a 3.4. 3.1 Ferro total Poro de ferro constituda por ferro solvel e ferro insolvel nos estados bivalente e trivalente. 3.2 Ferro solvel Poro de ferro que permanece na amostra aps filtrao por membrana de 0,45 m. 3.3 Ferro ferroso Poro de ferro solvel que se encontra no estado bivalente. 3.4 Ferro frrico Poro de ferro presente na amostra que se encontra no estado trivalente.

1 Objetivo
1.1 Esta Norma prescreve o mtodo colorimtrico da ortofenantrolina para a determinao de ferro total, ferro solvel, ferro frrico e ferro ferroso em amostras de guas naturais, guas minerais e de mesa, de abastecimento, residurias domsticas e industriais. 1.2 Este mtodo aplica-se para determinao das diversas formas de ferro em concentraes de 0,02 mg/L a 4,0 mg/L.
Notas: a)Para concentraes superiores a 4,0 mg/L necessrio diluir a amostra. b) Este mtodo no se aplica determinao de ferro em gua de mar.

4 Aparelhagem 2 Documento complementar

Na aplicao desta Norma necessrio consultar: NBR 9898 - Preservao e tcnicas da amostragem de efluentes lquidos e corpos receptores - Procedimento A aparelhagem necessria execuo do ensaio a seguinte: a) pipetas graduadas de diversos volumes; b) pipetas volumtricas de diversos volumes;

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c) bales volumtricos de diversos volumes; d) frascos de Erlenmeyer de 250 mL, boca estreita; e) tubos de Nessler graduados, de 100 mL, forma alta; f) filtro de membrana 0,45 m; g) espectrofotmetro para uso a 510 nm, com cubetas de 10 mm, 20 mm e 50 mm; h) cpsula de porcelana, platina ou slica, de 100 mL; i) forno mufla;

5.2.5 Soluo de permanganato de potssio 0,1 N

Dissolver 0,32 g de permanganato de potssio p.a., KMO4, em 100 mL de gua destilada. Aquecer levemente para melhor dissoluo.
5.2.6 Soluo-estoque de ferro

Adicionar lentamente 20 mL de cido sulfrico concentrado p.a., H2SO4, a 100 mL de gua destilada e dissolver 0,7022 g de sulfato ferroso amoniacal hexaidratado p.a., Fe(NH4)2(SO4)2.6H2O. Aps total dissoluo, adicionar gotas de soluo de permanganato 0,1 N (5.2.5) at que persista uma leve colorao rsea. Diluir at 1000 mL com gua destilada.
Nota: 1 mL contm 0,10 mg de Fe.

j) conjunto filtrante para filtro de membrana.

5.2.7 Soluo-padro de ferro Nota: Toda a vidraria deve ser previamente lavada com cido clordrico diludo 1:1 e gua destilada isenta de ferro.

5 Execuo do ensaio
5.1 Princpio do mtodo O ferro deve ser solubilizado e reduzido ao estado ferroso por ebulio com cido e hidroxilamina, reagindo em seguida com 1,10 fenantrolina, em pH 3,2 a 3,3. Trs molculas de ortofenantrolina formam com uma molcula de ferro ferroso um complexo vermelho alaranjado. A intensidade de cor proporcional concentrao de ferro, sendo lida em espectrofotmetro a 510 nm. 5.2 Reagentes e solues
Nota: Usar gua destilada ou deionizada isenta de ferro para preparar reagentes e solues. 5.2.1 cido clordrico, HCl, concentrado, p.a. 5.2.2 Reativo de hidroxilamina

Pipetar 50 mL da soluo-estoque de ferro (5.2.6) em um balo volumtrico de 500 mL. Diluir at a marca com gua destilada.
Notas: a) 1 mL contm 0,01 mg de Fe. b) Todos os reagentes devem ter um baixo teor de ferro. A soluo-tampo de acetato de amnio (5.2.3) e a soluo-estoque de ferro (5.2.6) so estveis. As solues de hidroxilamina (5.2.2) e ortofenantrolina (5.2.4) so estveis por alguns meses. A soluo-padro de ferro (5.2.7) no estvel e deve ser preparada no momento do uso.

5.3 Interferentes
5.3.1 Cianetos, nitritos e fosfatos interferem no presente mtodo. Os polifosfatos interferem mais que os ortofosfatos, mas a digesto cida converte os polifosfatos e remove os cianetos e nitritos. 5.3.2 Cromo e zinco interferem em concentraes su-

Dissolver 10 g de cloridrato de hidroxilamina, p.a., NH2OH.HCl, em 100 mL de gua destilada.

5.2.3 Soluo-tampo de acetato de amnio

periores a dez vezes a do ferro e podem ser eliminados adicionando quantidades maiores de ortofenantrolina.
5.3.3 Cobalto e cobre interferem em concentraes acima de 5 mg/L e nquel acima de 2 mg/L. 5.3.4 Bismuto, cdmio, mercrio, molibdnio e prata precipitam a ortofenantrolina. 5.3.5 Elevados teores de cor e matria orgnica podem ser removidos atravs da evaporao da amostra e calcinao gradativa do resduo em cpsula de slica, porcelana ou platina. Estes devem ser previamente fervidos com cido clordrico 1:1, por vrias horas. O resduo deve ser redissolvido em cido. 5.3.6 Agentes oxidantes fortes interferem e so eliminados por adio de excesso de hidroxilamina.

Dissolver 250 g de acetato de amnio p.a., NH4C2H3O2, em 150 mL de gua destilada. Adicionar 700 mL de cido actico glacial p.a., CH3COOH, e diluir a 1000 mL.
5.2.4 Soluo de ortofenantrolina

Dissolver 0,1 g de 1,10 fenantrolina monoidratada p.a., C12H8N2.H2O em 100 mL de gua destilada, com agitao e aquecimento a 80C, sem ferver.
Notas: a)No necessrio aquecimento se forem adicionadas duas gotas de cido clordrico concentrado (5.2.1) na gua destilada. b) Armazenar em frasco de vidro mbar e descartar se a soluo escurecer. c) 1 mL deste reagente suficiente para 0,1 mg de ferro.

5.4 Procedimento
5.4.1 Coleta da amostra

As amostras devem ser coletadas conforme a NBR 9898.

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5.4.2 Ferro total 5.4.2.1 Pipetar volumetricamente 100 mL de amostra, ou

Tabela 1 - 510 nm, cubeta de 50 mm Concentrao de mL de soluo (padro de ferro) e Fe mg/L elevar a 100 mL com gua destilada 0,0 (branco) 0,0 2,0 4,0 6,0 8,0 10,0

uma alquota diluda a 100 mL e transferir para frasco de Erlenmeyer de 250 mL.
5.4.2.2 Adicionar 4 mL de cido clordrico concentrado

p.a. (5.2.1) e 2 mL de reativo de hidroxilamina (5.2.2), e aquecer at a ebulio. Para assegurar a total dissoluo do ferro, manter a ebulio at que o volume seja reduzido a 15 mL - 20 mL.
Nota: Se a amostra for calcinada como indicado em 5.3.5, dissolver o resduo com 4 mL de cido clordrico concentrado (5.2.1) e 10 mL de gua destilada. 5.4.2.3 Esfriar at temperatura ambiente e transferir para

0,2 0,4 0,6 0,8 1,0

um tubo de Nessler ou balo volumtrico de 100 mL. Tabela 2 - 510 nm, cubetas de 10 mm ou 20 mm
5.4.2.4 Adicionar 10 mL da soluo-tampo de acetato de

amnio (5.2.3) e 4 mL de soluo de ortofenantrolina (5.2.4).

5.4.2.5 Diluir at a marca de 100 mL com gua destilada.

Concentrao de mL de soluo (padro de ferro) e Fe mg/L elevar a 100 mL com gua destilada 0,0 (branco) 0,5 1,0 2,0 3,0 4,0 0,0 5,0 10,0 20,0 30,0 40,0

Agitar bem e deixar repousar por 10 min para que ocorra o desenvolvimento da cor.
Nota: Preparar outra amostra com o procedimento descrito em 5.4.2.1 a 5.4.2.5, com exceo da adio da soluo de ortofenantrolina. Esta amostra deve ser usada no lugar da gua destilada para acertar 100% de transmitncia de absorbncia zero. 5.4.3 Ferro solvel

Deixar decantar a amostra e passar o sobrenadante atravs de 0,45 m. Desprezar os primeiros 25 mL e proceder de acordo com 5.4.2.1 a 5.4.2.5.
5.4.4 Ferro ferroso 5.4.4.1 Coletar a amostra em frasco de vidro com selo

5.4.5.2 Tratar cada uma destas solues conforme 5.4.2.2

a 5.4.2.5, utilizando o branco para ajustar absorbncia zero ou transmitncia em 100%. Obtm-se assim a curvapadro para determinao de ferro total.
5.4.5.3 Para determinao de ferro ferroso, tratar cada uma dessas solues-padro conforme 5.4.4.2 e 5.4.4.3. 5.4.5.4 Construir em cada caso uma curva, transmitncia

dgua, sem deixar bolhas no interior do frasco, previamente adicionado de 2 mL de cido clordrico concentrado (5.2.1) para cada 100 mL da amostra.
5.4.4.2 Em tubo de Nessler ou balo volumtrico de

ou absorbncia x mg/L Fe.

Notas: a)A curva de calibrao vale para um determinado aparelho e deve ser feita nova curva cada vez que forem preparados ou utilizados novos reagentes, ou for feita alguma alterao no aparelho. b) Opcionalmente pode-se fazer a regresso linear dos pares transmitncia ou absorbncia x concentrao e com a equao obtida elaborar uma tabela.

100 mL, adicionar 50 mL de amostra, 10 mL de soluotampo de acetato de amnio (5.2.3) e 20 mL de soluo de ortofenantrolina (5.2.4). Agitar vigorosamente e elevar o volume a 100 mL com gua destilada.
Notas: a)Com a presena de excesso de fenantrolina, o desenvolvimento da cor imediato. b) O volume de ortofenantrolina recomendado para concentraes de at 50 g de ferro total; se quantidades maiores estiverem presentes, usar volume maior de ortofenantrolina ou soluo mais concentrada. 5.4.4.3 Fazer leitura da intensidade de cor entre 5 min a

6 Resultados
6.1 A concentrao de ferro em mg Fe/L deve ser lida diretamente na curva-padro. A preciso depende do mtodo utilizado para coleta e armazenamento da amostra, da concentrao do ferro, da presena de interferentes que do cor, turbidez e ons estranhos. Em geral, as medies fotomtricas em condies timas podem ter uma variao de 1%. 6.2 No caso de diluies da amostra, corrigir o resultado final com o fator de diluio correspondente. 6.3 O ferro frrico pode ser calculado pela diferena entre o ferro total e o ferro ferroso.

10 min, sem exposio a luz solar, a 510 nm.

5.4.5 Construo da curva-padro 5.4.5.1 Preparar solues de vrias concentraes de

ferro, fazendo diluies da soluo-padro (5.2.7) em bales volumtricos conforme as Tabelas 1 e 2.