FUNDAMENTOS DA CINCIA DOS MATERIAIS DE CONSTRUO CIVIL

Prof. Dario de Arajo Dafico, Dr.

Verso: Mar/2012

1 UM MODELO PARA REPRESENTAO DA MATRIA E PREVISO DE SUAS PROPRIEDADES O TOMO OS ELEMENTOS QUMICOS 1.1 A MECNICA QUNTICA
1.1.1- O princpio da incerteza de Heinsenberg O princpio da incerteza, desenvolvido pelo fsico alemo Werner Heisenberg, estabelece que impossvel conhecer simultaneamente a posio e a energia de uma partcula tal como o eltron. Isso porque, para se estudar uma partcula, preciso interagir de alguma maneira com esta partcula. Nenhum instrumento pode "sentir" ou "ver" um eltron sem influenciar intensamente o seu movimento. Se, por exemplo, construssemos um microscpio to poderoso, capaz de localizar um eltron, teramos de usar uma radiao com um comprimento de onda muito menor que o da luz. (Para que um objeto diminuto possa ser visto num microscpio, o comprimento da luz utilizado deve ser menor que o dimetro do objeto.) Esse supermicroscpio imaginrio deveria, para isso, usar raios x ou raios . Mas a energia destas radiaes to grande que modificaria a velocidade e, consequentemente, o momento do eltron, numa quantidade grande e incerta. O princpio da incerteza pode ser assim interpretado: quanto mais de perto tentarmos olhar uma partcula diminuta, tanto mais difusa se torna a viso da mesma. 1.1.2- Os nveis eletrnicos de energia Segundo a teoria de Bohr, a mecnica quntica deduz um conjunto de nveis de energias eletrnicas quantizadas, que os eltrons podem possuir. Cada eltron de um tomo possui um conjunto de posies provvel de estar em relao ao ncleo. Esse conjunto de posies mais provveis de encontrar o eltron em torno do ncleo do tomo pode ser imaginado como uma nuvem difusa formada por pontos no espao. Quanto maior a distncia mdia deste nuvem de posies provveis de um eltron em relao ao ncleo maior a sua energia. Um tomo com muitos eltrons ento possui vrias dessas nuvens com diferentes formas, cada nuvem dessas formada pelas localizaes mais provveis de um ou dois eltrons e so denominadas orbitais. Um conjunto de orbitais forma uma subcamada (s, p d, f) de eltrons de um tomo, e um conjunto de sub-camadas forma uma camada (K, L, M, N, O, P, Q). 1.1.2.1) Camadas ou nveis de energia: Um agrupamento de orbitais forma uma sub-camadas cujo agrupamento forma uma camada ou nvel de energia. Todos os eltrons de uma camada esto quase com a mesma distncia mdia do ncleo do tomo. Por isso so menores as diferenas de energia dos eltrons pertencentes a uma mesma camada. Entre uma camada e outra a diferena de energia muito maior. As camadas so numeradas a partir do ncleo (1, 2, 3, 4, 5, 6, 7...) e podem ser tambm representadas pelas letras K, L, M, N, O, P, Q... respectivamente. 1.1.2.2) Sub-camadas ou sub-nveis de energia: Os orbitais em um tomo so agrupados em sub-camadas e, na ausncia de qualquer campo magntico aplicado externamente, todos os eltrons de uma mesma sub-camada tm a mesma energia. Em tomos no seu estado fundamental podem existir quatro tipos de sub-camadas, designadas pelas letras s , p , d , f , que consistem em 1, 3, 5 e 7 orbitais, respectivamente. Costuma-se representar os orbitais nas sub-camadas por quadrados como a ilustrao abaixo:

1.1.2.3) Orbitais: Os orbitais correspondem a regies do tomo com maior probabilidade de se encontrar determinado eltron (maior manifestao eletrnica). Cada orbital acomoda no mximo dois eltrons e, quando os eltrons ocupam um mesmo orbital, so ditos emparelhados. 1.1.2.4) Spin eletrnico: Evidncias de que os eltrons podem apresentar movimento de rotao em dois sentidos diferentes foram obtidas em 1921 pelos fsicos alemes Otto Stern e Walther Gerlach. Eles empregaram uma sries de experimentos, como o ilustrado abaixo:

A experincia reproduzida na figura acima consiste na passagem de um feixe de tomos metlicos, vaporizados, por um campo magntico no-homogneo. Com alguns metais no houve desvio do feixe, enquanto outros, como o sdio, sofreram desvio. Era sabido que um feixe de partculas como eltrons ou ons, sofre desvio ao passar por um campo magntico. Contudo, tomos no tm carga eltrica. Para explicar esse fenmeno, foram atribudos aos eltrons dois possveis sentidos de rotao, chamados spins. Um tomo de sdio possui 11 eltrons dos quais 10 esto emparelhados em cinco orbitais. Quando dois eltrons esto emparelhados num orbital, seus spins esto em direes opostas, havendo assim uma compensao de foras magnticas. Entretanto, o ltimo eltron do sdio est desemparelhado em um sexto orbital, e a fora no tomo devido presena deste eltron produz o desvio do feixe. O fato de que o feixe de tomos dividido em dois componentes mostra que numa metade dos tomos os spins, inclusive do eltron desemparelhado, esto em uma direo, e na outra metade os spins esto na direo oposta. Os tomos com todos os eltrons emparelhados no sofrem desvio. Em uma terminologia qumica, dois eltrons com spins em direes opostas so ditos spins antiparalelos. As substncias que possuem um ou mais eltrons desemparelhados so fracamente atradas em um campo magntico. Estas substncias so chamadas paramagnticas. Aquelas que no possuem eltrons desemparelhados, no sendo, portanto, atradas em campo magntico, so chamadas diamagnticas. A intensidade da atrao depende, logicamente, do nmero de eltrons desemparelhados na substncia. 1.1.3- Os nmeros qunticos Para designar a camada, a sub-camada e o orbital de um eltron podemos utilizar os nmeros qunticos . Esses nmeros identificam cada eltron do tomo, porm, no existem dois eltrons com o mesmo conjunto de nmeros qunticos (princpio da excluso de Pauli). Nmero quntico principal (n) - O nmero quntico principal, representado por n, indica a camada em o eltron se encontra, e s pode assumir valores inteiros e positivos 1, 2, 3, 4, 5, 6 e 7 referentes s camadas K, L, M, N, O, P, Q.

Nmero quntico secundrio ou azimutal (L) - O nmero quntico azimutal, representado por L, especifica a subcamada. Pode assumir os valores 0, 1, 2 e 3, correspondentes s subcamadas s , p , d , f. Nmero quntico magntico (mL) - O nmero quntico magntico, representado por mL , juntamente com as informaes anteriores, fornece informaes sobre a forma e orientao de um orbital no espao. Pode assumir valores inteiros entre +L a -L. Por exemplo, para uma subcamada d (L = 2), mL pode ser igual a -2, -1, 0, +1 ou +2, cinco valores que correspondem aos cinco orbitais da subcamada d. Nmero quntico spin (ms) - O nmero quntico spin, representado por ms , especifica o spin do eltron e possui o valor +1/2 ou -1/2. 1.1.4- As configuraes eletrnicas At hoje so conhecidas sete camadas eletrnicas, e suas subcamadas esto descritas abaixo, no diagrama de Linus Pauling, onde a ordem crescente de preenchimento dos eltrons est indicado pelas setas:

Os eltrons so distribudos em um tomo segundo uma regra conhecida como regra de Hund : Ao ser preenchida uma subcamada, cada orbital dessa subcamada recebe inicialmente apenas um eltron; somente depois de o ltimo orbital dessa subcamada ter recebido seu primeiro eltron comea o preenchimento de cada orbital semicheio com o segundo eltron. Veja um exemplo: para o tomo de enxofre (16S): 2 2 6 2 4 16S 1s 2s 2p 3s 3p Os nmeros sobrescritos na letra correspondem ao nmero de eltrons existentes na subcamada. Fazendo a distribuio eletrnica nos orbitais para o potssio, teremos: 1s
2

2s2

2p
6

3s2

3p
4

Cada seta indica um eltron. Perceba que, em cada orbital, quando existem dois eltrons, so sempre de spins opostos. Geralmente, os tomos se ligam uns aos outros, de modo a ter emparelhados todos os seus eltrons. Nesse caso, se o enxofre perder seu eltron 3p4, ficar com 3 orbitais incompletos na sub-camada 3p ao invs de 2 orbitais incompletos quando o tomo est eletricamente 3

neutro. O eltron de maior energia, chamado eltron de diferenciao, o ltimo eltron distribudo no preenchimento dos orbitais, de acordo com a regra de Hund. No caso do enxofre o eltron 3p4. 1.1.5- A dualidade partcula-onda do eltron A energia de qualquer partcula est relacionada com a sua massa pela equao E = mc2 , demonstrada por Einstein, onde c a velocidade da luz no vcuo (constante). A expresso de Planck E = h relaciona a energia de uma onda com sua frequncia. Em 1924, o fsico francs Louis de Broglie atentou para o seguinte fato: da combinao das expresses de Einstein e Planck, uma relao obtida entre a massa de um fton de energia eletromagntica e sua frequncia ou comprimento de onda: mc2 = h . Como c = , encontramos: mc = h . Substituindo-se c (velocidade da luz) por v (velocidade de um eltron) obtemos a relao de De Broglie: = h / mv De Broglie tentou associar a natureza dualista da luz ao comportamento do eltron. Mais tarde essa hiptese foi demonstrada experimentalmente, sustentando que possvel conseguir a difrao dos eltrons. A curvatura ou a reflexo da luz , por meio de ngulos especficos, obtida quando a luz transmitida ou refletida por uma grade de difrao - uma srie de linhas prximas umas das outras, regularmente distanciadas e traadas na superfcie de um plano transparente ou um espelho. O ngulo de difrao depende do comprimento de onda da luz. De fato, o fenmeno de difrao s pode ser explicado em termos do movimento da onda. A difrao da luz se d quando seu comprimento de onda aproximadamente igual distncia entre as linhas traadas. O comprimento de onda do eltron mais de 3 mil vezes menor que o da luz. Logo, traar uma grade de linhas com distncias to pequenas (menos de um milionsimo de polegada) impossvel. Felizmente, grades apropriadas, j prontas para o uso, esto disponveis na natureza na forma de cristais. Materiais cristalinos podem servir como grade de difrao, pois suas camadas de tomos esto situadas muito prximas umas das outras. De acordo com a relao de De Broglie, todas as partculas deveriam ter propriedades ondulatrias. Os objetos relativamente grandes como bolas de futebol e automveis provavelmente tm propriedades de ondas. Porm, estes objetos tm massas to grandes comparativamente constante de Planck (h), que seus comprimentos de onda so extremamente pequenos, e seu carter ondulatrio desprezvel. 1.1.6- As equaes de onda e os orbitais atmicos possvel descrever qualquer movimento ondulatrio por um tipo de equao matemtica chamada equao de onda . O fsico austraco Erwin Schrdinger, em 1926, escreveu uma equao de onda para descrever o eltron num tomo de hidrognio. Essa equao ficou conhecida como equao de Schrdinger . Segundo Schrdinger, cada soluo de uma equao de onda para o eltron em um tomo de hidrognio, chamada funo de onda , corresponde a um nvel quantizado de energia, e o uso desta soluo possibilita a determinao das propriedades ondulatrias do eltron naquele nvel. A funo de onda representada pela letra grega (psi). Frequentemente usamos um ndice para sua identificao. Assim, por exemplo, 2p representa a funo de onda para um eltron da subcamada 2p. O valor de corresponde amplitude da onda do eltron. Porm, mais importante o valor de 2 , que de acordo com a mecnica quntica, representa a probabilidade de se encontrar um eltron numa estreita regio especfica do espao. Essa probabilidade dada por unidade de volume, sendo por isso, chamada densidade de probabilidade. Nas figuras abaixo pode-se ver grficos de funo de densidade de probabilidade de alguns orbitais e os respectivas desenhos esquematizados das projees no plano das nuvens de eltrons. Os valores do eixo X representam a distncia partir do ncleo do tomo e os valores do eixo Y representam a densidade de probabilidade, ou seja, o nmero percentual de aparecimentos do eltron por unidade de volume, que funo da distncia em relao ao ncleo atmico.

orbital 1s

orbital 2s

orbital 2p

orbital 3s

 importante ressaltar uma coisa: Quando dizemos que a probabilidade se encontrar um eltron 1s em determinada regio zero, no significa que no exista eltrons nesta regio. Significa que nesta regio um eltron no pode assumir o comportamento de um eltron 1s. Isso porque nessa regio o eltron tem outros valores de energia e caractersticas ondulatrias diferentes de um eltron 1s. Entretanto, nada impede que exista um eltron 3p nessa mesma regio. Os orbitais s - Do grfico da densidade de probabilidade 21s em funo da distncia do ncleo, r , observamos que a probabilidade de se encontrar esse eltron grande nas proximidades do ncleo e decresce com o aumento da distncia ao ncleo, atingindo o zero, quando r = . A forma da curva da densidade de probabilidade para um eltron s independe da direo, isto , a probabilidade de encontrar um eltron s diminui com a distncia do ncleo, da mesma maneira, em todas as direes. Portanto, podemos dizer que a distribuio da densidade de probabilidade para um eltron s esfericamente simtrica. Os orbitais p - Como dissemos anteriormente, a subcamada p tem 3 orbitais. No tomo isolado, esses trs orbitais tm a mesma energia e a mesma densidade de probabilidade para o eltron. Os orbitais p tm a forma de haltere, com dois lobos separados por um n. Eles diferem entre si pela sua orientao no espao. Usando um sistema de coordenadas tridimensionais cartesianas podemos representar os trs como: px , py e pz. Os orbitais d - A subcamada d consiste de cinco orbitais, representados por dx , dy , dz , dx2 No tomo isolado, todos eles tm energias equivalentes.
2 -y

e dz2.

Os orbitais f - Os orbitais f so ainda mais complexos que os orbitais d. Eles so importantes apenas para a qumica dos elementos lantanides e actinides.

1.2 A PERIODICIDADE QUMICA DOS ELEMENTOS

1.2.1- Uma breve histria da tabela peridica medida que os elementos qumicos foram sendo descobertos, observou-se semelhanas entre as propriedades fsicas e qumicas em determinados grupos desses elementos. Procurava-se ento uma maneira de selecionar os elementos em conjuntos de propriedades semelhantes. A primeira classificao realmente til surgiu em 1869 com base nos trabalhos apresentados por Lothar Meyer e, principalmente, Dmitri Mendeleyev. O grande cientista russo Mendeleyev props a disposio dos elementos em ordem crescente de massa atmica e colocou-os em grupos ou famlias de tal modo que cada grupo apresentasse elementos com propriedades qumica semelhantes. Um dos mritos desta classificao foi a previso da existncia de alguns elementos. Mendeleyev organizou sua classificao para 60 elementos existentes na poca e ficavam alguns "buracos", os quais seriam preenchidos com elementos descobertos posteriormente. Assim, Mendeleyev pde prever algumas propriedades desses elementos desconhecidos. A classificao de Mendeleyev, no entanto, apresentava alguns problemas. Por exemplo, o cobalto e o nquel ficariam em posies contrrias s atuais, se fossem colocados em ordem crescente de massa atmica. Mendeleyev inclusive afirmou que outro critrio de classificao ainda iria ser criado para sanar essas falhas. Com efeito, em 1913, Moseley lanou o conceito de nmero atmico e a tabela de Mendeleyev foi reorganizada. Os elementos foram dispostos em ordem crescente de nmero atmico e ento praticamente chegou-se tabela atual. 1.2.2- A classificao atual dos elementos A atual tabela peridica dos elementos dividida em grupos e perodos. Cada coluna vertical denominada grupo ou famlia e cada fila horizontal denominada perodo. Os grupos so divididos em A e B. Os grupos A so enumerados de IA at VIIA, mais o grupo VIIIA (chamado tambm de grupo 0). Os elementos desses grupos so conhecidos como elementos representativos, cujo subnvel de maior energia de seus tomos s ou p. Os grupos B so enumerados de IB at VIIIB. Os elementos destes grupos so chamados elementos de transio, e o subnvel de maior energia de seus tomos d. A IUPAC, no entanto, recomenda atualmente, a numerao dos grupos em algarismos arbicos de 1 a 18, da esquerda para a direita. Os perodos so enumerados de 1 a 7 e as duas fileiras localizadas parte da tabela so os elementos actinides e lantanides, que constituem os elementos de transio interna, cujo subnvel mais energtico de seus tomos f. O perodo em que um elemento est localizado indica o nmero de nveis do elemento. Assim, por exemplo, o fsforo est localizado no 3o perodo, logo, tem 3 camadas (ou nveis principais de energia). Nas famlias A (representativos) e nos grupos IB e IIB, o nmero da coluna indica o nmero de eltrons da camada de valncia do elemento. Assim, o oxignio, por exemplo, que est no grupo 6A, apresenta 6 eltrons na ltima camada. 1.2.3- As configuraes eletrnicas Na tabela peridica os tomos so organizados na ordem crescente de seus nmeros atmicos. A periodicidade nas propriedades dos elementos resultado da periodicidade nas configuraes eletrnicas de seus tomos. Pode-se dizer que cada perodo iniciado pela adio de um eltron a uma nova camada, mais externa, denominada camada de valncia. Ou seja, eltrons de valncia so todos aqueles eltrons pertencentes ltima camada (K, L, M, N, O, P ou Q) do elemento qumico. Os eltrons da camada de valncia so grandemente, embora no exclusivamente, responsveis pela maneira dos tomos se combinarem entre si. Quando oito eltrons esto presentes na camada de valncia, sua configurao ns2 np6 e o elemento um gs nobre. Esta uma configurao muito estvel e os gases nobres tm pouca tendncia a reagir. A configurao ns2 np6 chamada octeto, porque consiste em um total de oito eltrons, e a generalizao desta configurao de especial estabilidade conhecida como regra do octeto . Muitos elementos adquirem estabilidade atravs do octeto. nica exceo o gs hlio, que possui 2 eltrons na camada de valncia.

1.2.4- O raio atmico O raio de um tomo nos informa o seu "tamanho", isto , o volume atmico, e no uma coisa fcil de ser calculada. No por dificuldades devido s tcnicas experimentais, mas interpretao dos resultados. Por exemplo, na molcula de H2, o raio covalente 0,034 nm por tomo (1/2 da distncia entre os ncleos dos dois tomos ligados que de 0,074 nm). No diamante, a distncia de ligao entre dois tomos de carbono de 0,154 nm (0,077 nm por tomo). No entanto, na molcula de CH4 , a distncia entre um tomo de carbono e um tomo de hidrognio, que supostamente seria dada por 0,034 nm + 0,077 nm, ou seja, 0,114 nm, de 0,110 nm. Os mtodos empregados so bem precisos e a discrepncia de 0,004 nm no pode ser desprezada. Isso nos mostra que o raio efetivo do tomo no constante. A contribuio de cada tomo na distncia de ligao total depende da natureza da ligao, que por sua vez, depende, em parte, das propriedades dos tomos. Define-se raio atmico como o raio de um tomo de um elemento qumico no ligado (num plasma), raio covalente como a metade da distncia entre os ncleos de dois tomos ligados (varivel para um mesmo elemento qumico em funo da estrutura cristalina) e raio inico como o raio de um tomo de elemento qumica aps ser ionizado, ou seja, ganhar ou perder eltrons. Apesar das dificuldades, possvel reunir um conjunto de dados de raios atmicos aproximados, obtidos principalmente de dedues a partir de medidas de distncias interatmicas. Os resultados demonstram uma variao peridica dos raios atmicos em funo do nmero atmico. O raio atmico em geral decresce ao longo do perodo e cresce abaixo em cada grupo. Isso se deve ao fato de que ao longo de um perodo o nmero atmico aumenta, isto , o ncleo contm mais prtons, o que aumenta a carga nuclear. Isso provoca um aumento na fora de atrao exercida sobre os eltrons, aproximando-os do ncleo. Como resultado, o raio atmico diminui. J para um mesmo grupo, quanto mais embaixo na tabela peridica, maior o nmero de camadas e, consequentemente, o tomo maior. Um caso interessante que devemos denotar em relao ao raio de um tomo a alterao no tamanho deste quando o tomo se transforma em um on. O raio de um on chamado raio inico . Quando comparamos um tomo neutro com seu on, a carga efetiva do ncleo sobre os eltrons permanece constante, pois o nmero de prtons no se altera. Porm, como o nmero de eltrons em um on sempre diferente do nmero de eltrons do tomo neutro, ocorrer uma diferena no raio atmico decorrente dessa situao. Por exemplo, um tomo de sdio, cuja configurao 1s2 2s2 2p6 3s1, quando perde seu eltron 3s , logicamente, perde tambm a terceira camada, o que leva reduo do raio. Alm disso, o menor nmero de eltrons facilita a atrao nuclear sobre a nuvem eletrnica, contribuindo para a reduo do raio. Podemos generalizar que um ction sempre menor do que o tomo neutro que o originou. Por outro lado, o cloro, por exemplo, cuja configurao 1s2 2s2 2p5 , quando recebe um eltron, aumenta seu nmero de eltrons e, consequentemente, as repulses inter-eletrnicas na sua camada 2p . Isso contribui para uma expanso da nuvem eletrnica, que aumenta o raio inico. Portanto, um nion sempre maior do que o tomo neutro que o originou. importante ressaltar que s se deve fazer comparaes entre ons isoeletrnicos ou entre um on e seu tomo neutro. Outras comparaes no teriam sentido. Alm do raio atmico, raio covalente e do raio inico, podemos ainda falar em raio de Van der Waals. Como visto, o raio atmico corresponde ao raio do tomo em seu estado neutro, ou seja, sem se combinar; o raio inico corresponde ao raio de um on, ou seja, do tomo que forma uma ligao inica; logicamente, o raio covalente, corresponde ao raio de um tomo que forma uma ligao covalente. O raio covalente menor que o raio inico, devido ao fato de o tomo no receber eltrons, mas compartilhar, fazendo com que a expanso da nuvem eletrnica seja menos intensa, j que o eltron no pertence somente a um tomo. Para exemplificar o conceito de raio de Van der Waals vamos imaginar uma substncia diatmica no estado slido. Nesse estado as molculas "encostam-se" umas s outras. O raio de Van der Waals a metade da distncia entre os ncleos de dois tomos encostados de duas molculas distintas.

o raio covalente a metade da distncia entre os dois ncleos atmicos

Veja na figura que o raio de Van der Waals corresponde metade da distncia entre os ncleos de dois tomos da substncia que se encostam e pertencem a molculas diferentes. Trata-se de uma distncia intermolecular. J o raio covalente muito menor porque os ncleos atmicos de dois tomos que compartilham um mesmo eltronorbital esto muito mais prximos.

1.2.5- A energia de ionizao Quando um tomo isolado, em seu estado fundamental, absorve energia, o eltron pode se transferir de um nvel energtico quantizado para outro. Se a energia fornecida for suficiente, o eltron pode ser completamente removido do tomo, originando um on positivo (ction). O eltron mais facilmente removvel aquele que possui maior energia (ltimo a ser distribudo segundo as regras de Hund), e est menos atrado pelo ncleo. A energia de ionizao a energia mnima necessria para remover um eltron de um tomo isolado, no seu estado fundamental. Uma vez que um tomo isolado est livre da influncia de tomos vizinhos, o termo implica um tomo no estado gasoso e sem formar ligaes (plasma). No caso de ons com mais de um eltron removvel dizemos que a energia necessria para remover o primeiro eltron a primeira energia de ionizao . Para o segundo eltron, a segunda energia de ionizao , e assim por diante. A energia de ionizao geralmente dada em kJ / mol (quilojoules por mol). A energia de ionizao tambm uma propriedade peridica, e varia com o nmero atmico. Em geral, quanto maior a carga nuclear do elemento, maior a atrao dos eltrons pelo ncleo, e mais difcil a sua ionizao. Portanto, a energia de ionizao tende a aumentar atravs do perodo. Contudo, existem casos que fogem a essa regra. O boro, por exemplo, tem energia de ionizao menor do que a do berlio. O mesmo vale para o oxignio comparado com o nitrognio. Estas irregularidades podem ser explicadas da seguinte maneira: no boro, o eltron a ser removido est no orbital 2p, enquanto que no berlio est no orbital 2s. Um eltron 2s est mais firmemente preso ao ncleo do que um eltron 2p, o que conduz menor energia de ionizao do boro, mesmo com maior carga nuclear. Alm disso, os eltrons 2s do boro podem blindar parte dessa carga do seu eltron 2p. No caso do oxignio, a primeira energia de ionizao mais baixa do que o esperado, porque o eltron removido de um orbital 2p que contm um segundo eltron. Dois eltrons ocupando um mesmo orbital repelem-se com maior intensidade do que se estivessem em orbitais diferentes. A repulso inter-eletrnica facilita a remoo do eltron. No tomo de nitrognio no h tal repulso. Irregularidades anlogas s encontradas no boro e no oxignio so igualmente explicveis nos demais perodos sucessivos. 1.2.6 - A afinidade eletrnica Um tomo pode receber um eltron, tornando-se um on negativo (nion). Esse processo normalmente acompanhado por uma liberao de energia e tal energia mede o quo fortemente o eltron se liga ao tomo. A afinidade eletrnica de um tomo definida como a quantidade de energia envolvida no processo em que um tomo isolado gasoso, no seu estado fundamental, recebe um eltron, formando um nion. Como a energia liberada, a quantidade de energia para o processo negativa (das convenes termoqumicas). Portanto, quanto mais negativo for o valor da afinidade eletrnica, maior a tendncia do tomo receber o eltron. Isso, porm, no impede que alguns elementos tenham afinidade eletrnica positiva, o que indica uma baixssima tendncia a receber eltrons. o caso do berlio e do magnsio. 10

As afinidades eletrnicas, em geral, tm valores menos negativos ao longo de um grupo (descendo), porque a camada de valncia est progressivamente mais distante do ncleo, e a blindagem da camada interna efetiva na compensao do aumento da carga nuclear. Como a energia de ionizao, a afinidade eletrnica tambm expressa em kJ / mol. O esquema abaixo explica melhor a energia de ionizao e a afinidade eletrnica:
o o -

... ... Perde eltrons eltrons

3e

2e

tomo Neutro 1oe-

1oe-

2oeRecebe

3oe-

Potencial de Ionizao Afinidade Eletrnica - Energia fornecida ao tomo neutro ou com falta de - Energia fornecida ao tomo neutro ou com eltrons para liberar mais eltrons. excesso de eltrons para aceitar mais eltrons. - um nmero sempre positivo, pois sempre - Tende a ser negativa quando no tomo neutro necessrio fornecer energia a um tomo neutro ou h sub-camadas ainda no totalmente que j tenha perdido eltrons para liberar mais preenchidas como nos metais alcalinos. eltrons. Entretanto tende a ser positiva quando o tomo neutro j possui sub-camadas totalmente preenchidas como no caso dos alcalinos terrosos.

1.2.7 - A eletronegatividade Numa ligao covalente, o par eletrnico compartilhado entre dois tomos. Isto significa que o par atrado simultaneamente para o ncleo de ambos os tomos, resultando numa competio pelos eltrons. Esta atrao medida por uma quantidade chamada eletronegatividade, que definida como a tendncia relativa de um tomo em atrair o par de eltrons da ligao. A eletronegatividade tende a crescer da esquerda para a direita atravs de um perodo na tabela peridica devido ao aumento da carga nuclear. Essa tendncia geralmente uniforme entre os elementos representativos. Atravs de uma srie de transio, a eletronegatividade apresenta algumas irregularidades no crescimento da esquerda para a direita, resultantes da variao na efetividade do efeito de blindagem. Indo para baixo num grupo, a eletronegatividade decresce medida que a camada de valncia se torna mais afastada do ncleo e medida que o efeito de blindagem compensa amplamente o aumento da carga nuclear. Assim, os elementos com maior eletronegatividade so os ametais direita, particularmente os da parte superior direita da tabela peridica. Os elementos com as mais baixas eletronegatividades so os metais, particularmente os que se encontram na parte inferior esquerda da tabela peridica.

Veja abaixo um esquema geral da variao das propriedades peridicas na tabela:

11

1.2.8 A TABELA PERIDICA PROPRIEDADES DE GRUPOS ELEMENTOS QUMICOS

TABELA PERIDICA
IUPAC Grupo Perodo

IA IIA IIIB IVB VB VIB VIIB

9 10 VIII B

11

17 18 VII VIII IB IIB IIIA IVA VA VIA A A

He2

12

13

14

15

16

1 2 3 4 5 6 7

H1 Li3 Be4 B5 C6 N7 P15 O8 Na11 Mg12 Al13 Si14

F9 Ne10

S16 Cl17 Ar18 I53 Xe54

K19 Ca20 Sc21 Ti22 V23 Cr24 Mn25 Fe26 Co27 Ni28 Cu29 Zn30 Ga31 Ge32 As33 Se34 Br35 Kr36 Rb37 Sr38 Y39 Zr40 Nb41 Mo42 Tc43 Ru44 Rh45 Pd46 Ag47 Cd48 In49 Sn50 Sb51 Te52 Fr87 Ra88 Ac** Rf104 Db105 Sg106 Bh107 Hs108 Mt109 Uun110 Cs55 Ba56 La* Hf72 Ta73 W74 Re75 Os76 Ir77 Pt78 Au79 Hg80 Ti81 Pb82 Bi83 Po84 At85 Rn86

Lantandeos* Actindeos**

La57 Ce58 Pr59 Nd60 Pm61 Sm62 Eu63 Gd64 Te65 Dy66 Ho67 Er68 Tm69 Yb70 Lu71 Am9 Cm9 Fm10 Md10 No10 103 Ac89 Th90 Pa91 U92 Np93 Pu94 5 Bk97 Cf98 Es99 0 6 1 2 Lr

IUPAC Grupo Perodo

CLASSIFICAO DOS TIPOS DE ELEMENTOS DA TABELA 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 VIII VII VIII IA IIA IIIB IVB VB VIB VIIB IB IIB IIIA IVA VA VIA B A A A B B B B B B C C C C C C D D * ** D D D D I I D D D D I I D D D D I I D D D D I I D D D D I I D D D D I I D D D D I I I I I I I I I I I I I I I I I I D
D

1 2 3 4 5 6 7

H E D D D D D D D F E E D D F F E E D F F F E E G G G G G H H H H H

Lantandeos* Actindeos** (A) Hidrognio

(D) Metais de Transio (G) Halognios

(B) Metais Alcalinos (E) Semi-Metais (H)Gases Nobres

(C) Metais Alcalino-Terrosos (F) Ametais (I) Metais de Transio Interna 12

Grupo IA -

Conhecidos como metais alcalinos; Muito reativos; Nunca encontrados livres na natureza; Reagem rapidamente com a gua.

Grupo IIA - Conhecidos como metais alcalinos terrosos; - So todos metais; - Ocorrem somente em compostos; - Reagem com oxignio na frmula geral XO (onde O oxignio e X o elemento deste grupo). Grupo IIIA - Metalides (ou metais de transio); - Inclui o alumnio (o metal mais abundante na Terra); - Forma compostos com oxignio na formula X2O3. Grupo IVA - Inclui metais e no metais; - Vai de no metais no topo da coluna a metais na base; - Todos os compostos com oxignio possuem frmula XO2. Grupo VA - Todos elementos formam compostos com oxignio ou enxofre nas frmulas X2O3 ou X2S3. Grupo VIA - Inclui o oxignio, um dos elementos mais abundantes na natureza; - Geralmente, compostos com oxignio deste grupo possuem frmulas O2 ,XO2 e XO3. Grupo VIIA - Elementos combinam violentamente com metais alcalinos para formarem sais; - Chamados de halognios que significa formadores de sais; - So altamente reativos. Grupo VIIIA - Grupo menos reativo; - Todos os elementos so gases; - Pouco abundantes na Terra; - Possuem o nome de gases nobres porque so pouco reativos. Poucos princpios em cincias naturais tm implicaes to amplas quanto o da periodicidade dos elementos. Existe uma natureza peridica das energias de ionizao, da afinidade por eltrons, dos raios covalentes e inico e da escala de eletronegatividade. Examinaremos, agora, diversas propriedades especficas dos elementos que refletem a utilidade bsica da periodicidade. A valncia mais provvel de um elemento, um dos itens mais bvios que podem ser deduzidos da tabela peridica. Os elementos dos Grupos IA, IIA e IIIA apresentam regularmente nmeros de valncia 1, 2 e 3, respectivamente. Todos os elementos dos grupos A apresentam nmeros de valncias iguais aos seus nmeros de grupo. Entretanto, nos grupos B, aparecem variaes. A sequncia Ti, V, Cr e Mn, nos Grupos IVB, VB, VIB e VIIB, mostra nmeros de valncia (ou nmeros de oxidao) correspondentes, quer eles sejam ou no os mais comuns ou estveis, para esses metais. Por sua vez, os metais lantandeos (terras raras) so essencialmente membros do Grupo IIIB e, embora 13

exibam outros nmeros de valncia, todos tm 3 como nmero de valncia tpico. Os no metais, como os halognios do Grupo VIIA, apresentam nmeros de valncia de 7, e os do Grupo VI, tais como o oxignio, enxofre, selnio e telrio, tm, mais comumente, nmeros de valncia 6. Por outro lado, o carbono, slicio e germnio, do Grupo IV, so quase sempre tetravalentes. Em vista disso, podemos predizer, com razovel segurana, o nmero de valncia mais provvel de um elemento, a partir de sua posio na tabela peridica; porm, a tabela deve ser usada mais como um guia do que como uma regra infalvel. A relao entre as posies dos elementos mais leves, na tabela, e suas propriedades qumicas, , s vezes, irregular. Por exemplo, o berlio (Grupo IIA) se assemelha ao alumnio (Grupo IIIA) em muitos aspectos, e o boro e o slicio tm muito em comum. Os nmeros de valncia desses elementos correspondem a seus grupos, porm os compostos que eles formam, seu carter cido bsico e suas propriedades fsicas esto relacionados de maneira irregular ou em diagonal. A razo dessa irregularidade a semelhana dos potenciais inicos (carga inica dividida pelo raio inico - s vezes denominada densidade de carga) desses pares diagonais. O raio inico do on berlio 0,38 e sua carga 2+; seu potencial inico 5,26. O potencial inico do alumnio 3/0,52 ou 5,77. Podemos esperar maior semelhana entre as propriedades do berlio e do alumnio, do que se poderia se esperar entre elementos de dois grupos diferentes, nessa parte da tabela peridica. Muitas propriedades fsicas dos elementos poderiam entretanto, ser correlacionadas com suas posies na tabela peridica. Em regra, os pontos de fuso e os pontos de ebulio dos metais representativos (grupos A) aumentam dentro de um grupo, medida que subimos numa coluna, porm os dos no metais aumentam quando descemos numa coluna. As densidades dos elementos esto geralmente relacionadas com as suas posies na tabela. Aqueles que tm densidades menores em cada perodo esto nos Grupos IA e IIA. Eles so, s vezes denominados metais leves. Os elementos mais densos encontram-se, naturalmente, entre aqueles que tm maior massa e menor volume nas partes inferiores do meio da tabela. O elemento mais denso o smio (d = 22,84 g/cm3). As cores dos elementos acham-se menos especificamente relacionadas com a tabela peridica, exceto que todos os elementos do Grupo VIIA, os halognios, so coloridos. A maioria dos metais so brancos, porm os amarelados (Cu, Ag e Au) acham-se juntos, no Grupo IB. As formas cristalinas dos elementos, dentro de um grupo, tendem a ser semelhantes devido a semelhanas nos nmeros de valncia, eletronegatividade e tipo de ligao. Historicamente, a tabela peridica serviu admiravelmente para predizer a existncia de elementos desconhecidos e suas propriedades. Por exemplo, o prprio Mendeleyev predisse a existncia do germnio, 19 anos antes que o elemento fosse realmente descoberto, e as propriedades desse elemento so notavelmente semelhantes s do elemento imaginado por ele. Atualmente, todos os espaos vazios, na continuidade dos nmeros atmicos, foram preenchidos, e a tabela no pode mais indicar elementos desconhecidos, exceto aqueles que possam ser acrescentados no fim da tabela. Para o estudante de cincia dos materiais, a importncia da tabela reside em sua capacidade para acomodar e resumir uma grande parte da qumica descritiva. Conseqentemente, o estudante deve procurar associar o mximo possvel de informao qumica com a tabela peridica e com a slida estrutura da qumica que ela representa.

14

1.2.9 TIPOS DE MATERIAIS DE ENGENHARIA E A TABELA PERIDICA

METAIS

Na tabela peridica abaixo esto aqueles elementos que so inerentemente metlicos

IUPAC Grupo Perodo

IA IIA IIIB IVB VB VIB VIIB

9 10 VIII B

11

17 18 VII VIII IB IIB IIIA IVA VA VIA A A

12

13

14

15

16

1 2 3 4 5 6 7
Li3 Be4 B5 Al13 Na11 Mg12

K19 Ca20 Sc21 Ti22 V23 Cr24 Mn25 Fe26 Co27 Ni28 Cu29 Zn30 Ga31 Rb37 Sr38 Y39 Zr40 Nb41 Mo42 Tc43 Ru44 Rh45 Pd46 Ag47 Cd48 In49 Sn50 Sb51 Cs55 Ba56 La* Hf72 Ta73 W74 Re75 Os76 Ir77 Pt78 Au79 Hg80 Ti81 Pb82 Bi83 Fr87 Ra88 Ac** Rf104 Db105 Sg106 Bh107 Hs108 Mt109 Uun110

Lantandeos* Actindeos**

La57 Ce58 Pr59 Nd60 Pm61 Sm62 Eu63 Gd64 Te65 Dy66 Ho67 Er68 Tm69 Yb70 Lu71 Am9 Cm9 Fm10 Md10 No10 103 Bk97 Cf98 Es99 0 Ac89 Th90 Pa91 U92 Np93 Pu94 5 6 1 2 Lr

CERMICAS E VIDRO

Na tabela peridica abaixo esto os elementos qumicos relacionados formao de compostos cermicos. Os materiais cermicos so formados pela combinao de elementos metlicos (letra normal) com elementos no metlicos (em negrito). Note que os elementos silcio (Si) e germnio (Ge) esto includos com os metais nesta figura mas no estavam na figura anterior. Isto porque, na forma elementar, Si e Ge se comportam como semicondutores. Estanho elementar (Sn) tambm pode se comportar como metal ou semicondutor, dependendo da estrutura cristalina
IUPAC Grupo Perodo

IA IIA IIIB IVB VB VIB VIIB

9 10 VIII B

11

17 18 VII VIII IB IIB IIIA IVA VA VIA A A

12

13

14

15

16

1 2 3 4 5 6 7
Li3 Be4 B5 C6 N7 P15 O8 S16 Na11 Mg12 Al13 Si14

K19 Ca20 Sc21 Ti22 V23 Cr24 Mn25 Fe26 Co27 Ni28 Cu29 Zn30 Ga31 Ge32 Rb37 Sr38 Y39 Zr40 Nb41 Mo42 Tc43 Ru44 Rh45 Pd46 Ag47 Cd48 In49 Sn50 Sb51 Cs55 Ba56 La* Hf72 Ta73 W74 Re75 Os76 Ir77 Pt78 Au79 Hg80 Ti81 Pb82 Bi83 Fr87 Ra88 Ac** Rf104 Db105 Sg106 Bh107 Hs108 Mt109 Uun110

Lantandeos* Actindeos**

La57 Ce58 Pr59 Nd60 Pm61 Sm62 Eu63 Gd64 Te65 Dy66 Ho67 Er68 Tm69 Yb70 Lu71 Am9 Cm9 Fm10 Md10 No10 103 Ac89 Th90 Pa91 U92 Np93 Pu94 5 Bk97 Cf98 Es99 0 6 1 2 Lr 15

POLMEROS

Em cinza os elementos mais importantes associados aos polmeros de uso comerciais. Muitos polmeros importantes, incluindo o polietileno, so simples compostos de hidrognio e carbono. Outros contm eleveda quantidade de oxignio (p.ex.: acrlicos), nitrognio (nylons), flor (fluorplsticos), e silcio (silicones). Apesar de no marcados na tabela, outros elementos, presentes em menor quantidade, como o enxofre (borracha) ou o cloro (PVA) esto presentes em muitos polmeros de engenharia.
IUPAC Grupo Perodo

IA IIA IIIB IVB VB VIB VIIB

9 10 VIII B

11

17 18 VII VIII IB IIB IIIA IVA VA VIA A A

12

13

14

15

16

1 2 3 4 5 6 7

H1 C6 Si14 N7 O8 F9

Lantandeos* Actindeos**

SEMICONDUTORES

Na tabela peridica abaixo os elementos semicondutores (em negrito) e aqueles elementos que formam compostos semicondutores em letra normal. Os compostos semicondutores so formados por pares de elementos das colunas IIIA e VA (p.ex. GaAs) ou das colunas IIA e VIA (p.ex. CdS)

IUPAC Grupo Perodo

IA IIA IIIB IVB VB VIB VIIB

9 10 VIII B

11

17 18 VII VIII IB IIB IIIA IVA VA VIA A A

12

13

14

15

16

1 2 3 4 5 6 7 Lantandeos* Actindeos** 16
Al13 Si14 P15 O8 S16 Zn30 Ga31 Ge32 As33 Se34 Cd48 In49 Sn50 Sb51 Hg80

2. AS LIGAES QUMICAS
2.1 - A LIGAO COVALENTE 2.1.1 Ligao covalente comum A ligao covalente consiste no compartilhamento de pares eletrnicos entre dois tomos e pode ser representada por meio da estrutura de Lewis, na qual se distribui os eltrons da camada de valncia em torno de cada tomo da ligao. Os eltrons podem tambm ser substitudos por traos que representam os pares eletrnicos compartilhados. Veja alguns exemplos:

A estrutura de Lewis procura mostrar a validade da chamada regra do octeto, que diz que os tomos tendem a se estabilizar completando sua camada de valncia com oito eltrons, assemelhandose configurao eletrnica de um gs nobre. Tal regra pode ser til para explicar a formao dos compostos de elementos representativos (Grupo A da tabela pereidica), mas no se aplica aos elementos de transio (Grupo B). Entretanto, mesmo no grupo de compostos de elementos representativos, existem diversos casos que no seguem a regra do octeto. Por exemplo, considerando a molcula PCl5, na qual o tomo de fsforo ligado por covalncia a cinco tomos de cloro. O nmero total de eltrons de valncia para o fsforo nesse caso 10, e no 8, como previa a regra do octeto. Os orbitais ocupados pelos cinco pares so o orbital 3s, os orbitais 3p e um orbital 3d. Nesse caso, dizemos que a camada de valncia se expandiu, de maneira a acomodar os cinco pares de eltrons. Essa expanso s possvel em tomos que possuem orbitais de sub-camadas tipo d que podem ser usados alm dos orbitais das sub-camadas tipo s e p. As camadas de valncia dos elementos qumicos pertencentes ao primeiro ou segundo perodo da tabela peridica no podem ser expandidas porque no existem sub-camadas tipo d nos tomos desses elementos. 2.1.2 - Ligao coordenada (covalente dativa) As ligaes covalentes comuns so efetuadas de maneira que cada tomo contribui com um eltron do par compartilhado. No entanto, quando um tomo no pode mais efetuar ligaes covalentes por j ter atingido o seu octeto, pode, se ainda houverem pares disponveis, efetuar ligaes covalentes coordenadas (ou dativas), em que o par eletrnico cedido por apenas um dos tomos da ligao. Essa ligao feita para completar o octeto do tomo que ainda precisa se estabilizar, e s vezes representada por uma seta, partindo do tomo que cede o par eletrnico para o tomo que o recebe. 17

Entretanto, importante deixar claro que uma ligao covalente coordenada no diferente de uma ligao covalente comum. "Comum" e "coordenada" so apenas termos convenientes para indicar a origem dos eltrons do par compartilhado. Veja o exemplo abaixo: H
H+

+ H

H N H

H N H

Perceba que o nitrognio possui um par eletrnico disponvel, apesar de j estar com o seu octeto completo. Esse par eletrnico pode ento servir para estabilizar um tomo ionizado de hidrognio, elemento que necessita de apenas dois eltrons, adquirindo configurao eletrnica semelhante do gs nobre hlio. 2.1.3 - Eletronegatividade, Polaridade e Energia de ligao Numa ligao covalente, o par eletrnico compartilhado entre dois tomos. Isto significa que o par atrado simultaneamente para o ncleo de ambos os tomos, resultando numa competio pelos eltrons. A atrao exercida por um tomo sobre o par de eltrons na sua camada de valncia depende da carga nuclear efetiva (a carga nuclear menos o efeito de blindagem das camadas internas) e da distncia entre os ncleos e a camada de valncia. Esta atrao medida por uma quantidade chamada eletronegatividade, que definida como a tendncia relativa de um tomo em atrair o par de eltrons da ligao. Quando os tomos ligados por covalncia so idnticos no h diferena de eletronegatividade, portanto, ambos os tomos atraem o par eletrnico com a mesma intensidade. Nesse caso, dizemos que a ligao covalente no-polar. Se houver diferena de eletronegatividade entre dois tomos, a ligao ser covalente polar, pois o par eletrnico estar distribudo assimetricamente, mais prximo do tomo mais eletronegativo. O conceito de polaridade tambm til para descrevermos molculas que exibem uma separao parcial de cargas. Uma molcula no-polar aquela em que a posio mdia de todas as cargas positivas coincide com a posio mdia de todas as cargas negativas. Numa molcula polar existe uma separao de cargas, ou seja, os dois centros de carga no coincidem. Tomemos como primeiro exemplo, a molcula de hidrognio (H - H): os centros de carga positiva so os dois ncleos. O par eletrnico compartilhado est igualmente distante de ambos, ou seja, se traarmos um plano que divida a molcula exatamente ao meio, teremos duas metades com um ncleo e um eltron. Isso significa que entre os dois tomos de hidrognio no existe diferena de eletronegatividade, portanto, o par eletrnico igualmente atrado pelos dois tomos. A molcula apolar. A situao diferente na molcula de cloreto de hidrognio (H - Cl): agora os centros de carga no coincidem. O centro de cargas negativas se encontra mais prximo do tomo de cloro, que mais eletronegativo. Se traarmos um plano que divida a molcula exatamente ao meio, teremos duas metades diferentes. Uma com o ncleo do hidrognio e outra com o ncleo do cloro e com o par eletrnico compartilhado. Isso significa que, apesar da molcula ser eletricamente neutra, existe um plo positivo e um plo negativo. Dizemos que a molcula polar, ou um dipolo.

2.2 - A LIGAO INICA Uma ligao inica envolve foras eletrostticas que atraem ons de cargas opostas. Esse tipo de ligao geralmente ocorre entre um tomo ou agrupamento de tomos que tem tendncia a ceder eltrons e um tomo ou agrupamento de tomos que tem tendncia a receber eltrons. Os compostos 18

inicos em geral apresentam altos pontos de fuso e ebulio, so slidos duros e quebradios e solubilizam-se facilmente em solventes polares. Podemos exemplificar a ligao inica com um caso tpico entre dois tomos hipotticos - um metal M e um ametal X: como M um metal, sua energia de ionizao baixa, isto , necessrio pouca energia para remover um eltron do tomo M. A perda de um eltron por um tomo leva formao de um on positivo (ction). Por outro lado, como X um ametal, sua afinidade eletrnica negativa, isto , possui uma tendncia em ganhar eltrons e formar um on negativo (nion). Se estes processos so interligados, ou seja, se o eltron perdido por M ganho por X, ento todo o processo pode ser representado por: M + X => (M+ + e-) + X = > M+ + (e-) + X => M+ + (e- + X) => M + + X-

2.3 - A LIGAO METLICA Num slido, os tomos esto dispostos de maneira variada, mas sempre prximos uns aos outros, compondo um retculo cristalino. Enquanto certos materiais apresentam-se com os eltrons bem presos aos tomos, em outros, alguns desses eltrons permanecem com certa liberdade de se movimentarem no cristal. o que diferencia, em termos de condutibilidade eltrica, os materiais condutores dos materiais isolantes. Nos materiais condutores muitos dos eltrons se movimentam livremente no cristal, de forma desordenada, isto , em todas as direes. E, justamente por ser catico, esse movimento no resulta em qualquer deslocamento de carga de um lado a outro do cristal. Aquecendo-se a ponta de uma barra de metal, colocam-se em agitao os tomos que a formam e os que lhe esto prximos. Os eltrons aumentam suas oscilaes e a energia se propaga aos tomos mais internos. Neste tipo de cristal os eltrons livres servem de meio de propagao do calor - chocam-se com os tomos mais velozes, aceleram-se e vo aumentar a oscilao dos mais lentos. A possibilidade de melhor condutividade trmica, portanto, depende da presena de eltrons livres no cristal. Estudando-se o fenmeno da condutibilidade eltrica, nota-se que, quando aplicada uma diferena de potencial, por meio de uma fonte eltrica s paredes de um cristal metlico, os eltrons livres adquirem um movimento ordenado: passam a mover-se do plo negativo para o plo positivo, formando um fluxo eletrnico orientado no interior do metal. Quanto mais eltrons livres no condutor, melhor a conduo se d. Os tomos de um metal tm grande tendncia a perder eltrons da ltima camada e transformar-se em ctions. Esses eltrons, entretanto, so simultaneamente atrados por outros ctions, que logo o perdem novamente e assim por diante. Por isso, apesar de predominarem ons positivos e eltrons livres, diz-se que os tomos de um metal so eletricamente neutros.

2.4 AS LIGAES SECUNDRIAS (INTERMOLECULARES) As molculas de uma substncia slida ou lquida se mantm unidas atravs da atrao existente entre elas. Quanto maior for a fora de atrao maior ser a coeso entre as molculas. Isso ocasionar um aumento nos pontos de fuso e ebulio da substncia. As molculas dos gases praticamente no exercem foras de atrao entre si. Por isso os gases apresentam baixo ponto de ebulio e extrema facilidade de se expandir. A causa para a ocorrncia de uma ligao deste tipo a polarizao da molcula, comentado no item 1.3, possibilitando a existncia de foras de atrao de polos de cargas eltricas opostas. As foras intermoleculares so freqentemente classificadas em dois tipos: Fora de Van der Waals e Ligao de hidrognio (ou ponte de hidrognio). 2.4.1 - Foras de Van der Waals: So divididas em vrios tipos, conforme a natureza das partculas: on - Dipolo permanente: Atrao entre um on (um tomo) e uma molcula polar (dipolo). on - Dipolo induzido: Atrao entre um on (um tomo) e uma molcula apolar. O on causa uma atrao ou repulso eletrnica com a nuvem eletrnica da molcula apolar, causando uma 19

deformao da nuvem eletrnica na molcula apolar e provocando a formao de dipolos (induzidos). Dipolo permanente - Dipolo permanente: Atrao entre duas molculas polares. Os dipolos atraem-se pelos polos opostos (positivo-negativo). Dipolo permanente - Dipolo induzido: Atrao entre uma molcula polar e uma molcula apolar. O dipolo causa atrao entre seu plo positivo e a nuvem eletrnica da molcula apolar e uma repulso entre esta nuvem e seu plo negativo. Isso causa uma deformao da nuvem eletrnica na molcula apolar, provocando a formao de dipolos induzidos. Efeito de disperso: Em todas as molculas e nos tomos de todos os gases nobres, uma polarizao momentnea ocorre como resultado do movimento ao acaso dos eltrons. Esta polarizao flutuante ao acaso tem sido denominada de Fora de Disperso de London (ou ainda de dipolo induzido dipolo induzido). As atraes interatmicas resultantes so fracas, mas no desprezveis, como evidenciado pelo fato de molculas simtricas e gases monoatmicos se condensarem em temperaturas suficientemente baixas. Veja abaixo a representao das principais foras de Van der Waals:

2.4.2 - Ligaes de hidrognio Tambm conhecidas como pontes de hidrognio, so um caso especial da atrao entre dipolos permanentes. As ligaes de hidrognio so atraes intermoleculares anormalmente intensas e ocorrem entre molculas que apresentam ligaes entre hidrognio e tomos muito eletronegativos (F, O, N). Devido s pequenas dimenses de F, O e N em relao ao nmero de prtons dos ncleos desses tomos, esses elementos so muito eletronegativos. Como o hidrognio no muito eletronegativo por ter apenas 1 prton para atrair eltrons, a diferena de eletronegatividade entre (F, O ou N) e o hidrognio bem grande, proporcionando a ocorrncia de plos intensos em pequenos volumes. As ligaes de hidrognio so atraes muito fortes e contribuem de modo decisivo na ligao intermolecular total, o que explica os pontos de ebulio anormalmente altos de molculas como H2O, NH3 e HF, em relao aos hidretos das respectivas famlias. As molculas podem apresentar mais de um tipo de fora intermolecular, que ento se interagem para aumentar a coeso entre as molculas. Nos lcoois, por exemplo, o metanol (H3C - OH) tem PE = 64,6 C e o etanol (H3C - CH2 - OH) tem PE = 78,4 C. A principal fora intermolecular existente entre as molculas dos lcoois a ligao de hidrognio, mas como a molcula de etanol maior, as disperses de London so mais intensas. Logo, da interao das duas foras, resulta um maior ponto de ebulio, em relao ao metanol. Outra considerao importante que, quanto maior o nmero de grupos OH ou NH, maior ser a intensidade das ligaes de hidrognio e maior ser o ponto de ebulio. 20

2.5 AS FORAS DAS LIGAES E AS PROPRIEDADES DOS MATERIAIS Da mais forte para a mais fraca, os tipos de ligaes seguem a seguinte seqncia:
Covalente => Inica => Metlica => Wan der Waals

Muitas das propriedades dos materiais podem ser relacionadas qualitativamente s caractersticas das ligaes atmicas. A densidade controlada pela massa atmica, pelo raio atmico e pelo grau de empacotamento, este ltimo fortemente influenciado pelo tipo de ligao. As temperaturas de fuso e de ebulio podem ser correlacionadas com o valor absoluto do desnvel de energia, no ponto de equilbrio das distncias interatmicas. tomos ligados por foras de ligao mais fortes possuem distncias de equilbrio menores (ficam mais prximos) e por isso h necessidade de mais energia para separ-los, o que explica os maiores pontos de fuso e ebulio. A resistncia mecnica est tambm correlacionada com a fora de atrao entre os tomos de um material. Quanto maior a fora de atrao entre os tomos, maior a fora mecnica externa necessria para produzir uma deformao no material e maior a fora necessria para produzir a ruptura das ligaes. Observamos que materiais com altos pontos de fuso so, freqentemente, os materiais mais duros: por exemplo, Al2O3, TiC e diamante. Por outro lado, em materiais com ligaes mais fracas, h uma relao entre a pequena dureza e o ponto de fuso baixo: por exemplo chumbo, plsticos, gelo e graxa. Excees destas generalizaes podem surgir quando mais de um tipo de ligao est presente, como na grafita e nas argilas. O mdulo de elasticidade pode ser calculado a partir da inclinao da curva fora x distncia interatmica bem como da inclinao da curva de ensaio de trao (ou compresso) tenso x deformao. Isso demonstra que o mdulo de elasticidade depende essencialmente da intensidade e do nmero e direo das foras de ligao dos tomos do material. Os coeficientes de dilatao trmica tambm so explicados pela intensidade, nmero e direo das foras de ligao entre os tomos do material. A condutividade eltrica muito dependente das ligaes atmicas. Tanto os materiais inicos como os covalente so condutores extremamente fracos, porque os eltrons no esto livres para deixar os tomos a que pertencem. Por outro lado, os eltrons livres dos metais podem se mover facilmente quando sujeitos a um gradiente de potencial eltrico. Nos semicondutores as suas condutividades tambm so controladas pela liberdade de movimento de seus eltrons. A condutividade trmica maior para os materiais com ligaes metlicas, pois os eltrons livres so transportadores muito eficientes de energia trmica, assim como de energia eltrica. Foi comentado anteriormente que muitas propriedades dos materiais podem ser relacionadas qualitativamente s caractersticas das ligaes atmicas. Entretanto importante destacar que, geralmente, mais de um tipo de ligao atua em um material. Apesar disso, tentar-se-, aqui, estabelecer algumas relaes entre grupos de materiais (cermicos, polimricos e metlicos) e os tipos de ligao. Os materiais cermicos, tais como xido de alumnio (alumina), xido de magnsio e xido de zircnio, apresentam carter inico predominante. Contudo, mesmo nestes casos, eles apresentam um certo grau de covalncia. Outros materiais cermicos, tais como carboneto de silcio, nitreto de silcio e nitreto de boro, apresentam carter covalente predominate. Tambm nestes casos, os materiais no apresentam um tipo exclusivo de ligao e eles exibem um certo carter inico. Um exemplo o caso da slica, que a base da maioria dos vidros, onde as ligaes inica e covalente convivem em igualdade de participao. Os materiais polimricos apresentam ligao covalente (forte) entre os tomos na cadeia da macromolcula e ligao secundria (fraca) intercadeia. Os materiais metlicos, embora sempre apresentem carter metlico predominante, exibem um certo carter covalente. Alguns metais como tais como o nquel, ferro, tungstnio e vandio, apresentam uma parcela aprecivel de ligaes covalentes, que explica suas piores condutividades trmica e eltrica, assim como suas maiores resistncias mecnicas e mais altos pontos de fuso, pois nesses casos a ligao metlica reforada por ligaes covalentes. Os materiais semicondutores, tais como o germnio, silcio e selnio apresentam carter covalente predominante com relao ao metlico. 21

3. OS MATERIAIS DE ENGENHARIA
3.1 DEFINIES E CLASSIFICAO 3.1.1 Materiais Materiais so substncias com propriedades que as tornam teis na construo de mquinas, estruturas, dispositivos e produtos (Morris Cohen, MIT) A Cincia dos Materiais se ocupa com as relaes entre a microestrutura e as propriedades dos materiais. O Ncleo desta cincia o estudo da microestrutura dos materiais (Erhard Hornbogen, Un. Ruhr) Cincia e Engenharia de Materiais a rea da atividade humana associada com a gerao e com a aplicao de conhecimentos que relacionem composio, estrutura e processamento s suas propriedades e usos (Morris Cohen, MIT) Materiais Slidos (Foco de ateno da cincia dos materiais) Uma classificao baseada na estrutura atmica e nas ligaes qumicas predominantes: - Materiais Metlicos; - Materiais Cermicos; - Materiais Polimricos (ou plsticos); - Materiais Compsitos.

3.1.2 Materiais metlicos So substncias compostas essencialmente de elementos metlicos, os quais so 70 entre os 92 elementos da tabela peridica tradicional. Muitas das propriedades dos metais so atribudas ligao metlica, onde os eltrons da ltima camada esto livres, ou seja, no pertencem nenhum tomo isoladamente. Algumas Propriedades dos metais: - So excelentes condutores de calor e eletricidade; - No so transparentes luz; - Quando polidos refletem eficientemente a luz; - So resistentes, porm deformveis; - Muito utilizados em estruturas. Os metais na Histria 5000 3000 a.C. Desenvolvimento do forno de Alta temperatura para fundir metais (Cobre, Ouro, Prata, Chumbo, Estanho, Ferro e Mercrio) e fabricao de algumas ligas com esses metais. - Inveno do arado, carroa, embarcaes vela, escrita. 1856 - Henry Bessemner descobre que a reduo do teor de carbono na liga Ferro-Carbono ainda lquido produz um material mais homogneo e de melhores propriedades, inaugurando a idade do Ao Moderno. 1863 - Incio dos estudos de microestrutura atravs de microscpio ptico de superfcies metlicas polidas e atacadas com cido 22

1895 - Descoberta dos Raios-X 1911 - Utilizao da Difrao de Raios-X para estudos das estruturas cristalinas dos materiais Sculo 20 Desenvolvimemnto das tcnicas de Metalografia ptica e Eletrnica, Difrao de Raios-X, Anlise Trmica, outras) Caracterizao de microestruturas; Determinao de estruturas cristalinas; Correlao Microestruturas X Propriedades.

3.1.3 Materiais cermicos Em princpio materiais cermicos so substncias compostas por combinaes de elementos metlicos com elementos no metlicos. Desse modo as ligaes qumicas so predominantemente inicas. Relembremos da teoria das ligaes qumicas que os poucos eltrons de valncia de um tomo metlico podem ser transferidos para um tomo de um no-metal, cuja camada de valncia incompleta. Entretanto so muitas as possibilidades de combinaes de tomos formando estruturas cristalinas complexas. Isso significa que certos materiais cermicos possuem tanto ligaes inicas (metal com no-metal) quanto ligaes covalente (no-metal com no-metal) na estrutura cristalina. Alm disso h uma superposio considervel entre os materiais metlicos, cermicos e polimricos, isto , alguns materiais se situam nas fronteiras divisrias entre essas classes de materiais, particularmente quando aparecem elementos semi-metlicos na estrutura cristalina. Exemplos de materiais cermicos: xidos, Nitretos, Carbonetos, Argilo-minerais, Cimento, Vidro, outros. Algumas Propriedades - So tipicamente isolantes trmicos e eltricos; - Resistentes a altas temperaturas; - Resistentes a ambientes quimicamente agressivos; - Duros, porm geralmente frgeis (quebradios) devido a defeitos na microestrutura. Classificao dos materiais cermicos: - Cermica Vermelha: telhas, tijolos e manilhas; - Cermica Branca: azulejos, aparelhos sanitrios, porcelanas; - Vidro comum; - Cermicas Avanadas: feitas de xidos, nitretos, carbonetos e boretos de alta pureza) Cermica na Histria 8000 a.C. Queima (sinterizao) da argila para fabricao de potes, panelas e outros utenslios cermicos, com enorme impacto na vida do homem. A argila a matria-prima encontrada na natureza composta essencialmente por argilominerais, que so substncias com estruturas cristalinas complexas formadas em soluo aquosa atravs do intemperismo da gua sobre as rochas. Em termos de composio qumica os argilominerais so principalmente silicatos hidratados de alumnio. Exemplos : Caulinita, haloisita, pirofilita, montmorilonita. observao : O xido de ferro (ferrugem) o material que confere a cor vermelha da cermica vermelha. 23

4000 a.C. J existiam vidros decorativos no Egito 1500 a.C. Produo de vidros j estava bem desenvolvida 1200 Veneza era a Capital do Vidro 1292 Para proteger sua tecnologia contra Ingleses e Franceses os Venezianos transferem sua produo para a ilha de Murano. Vidro Veneziano = Slica + Cal + Soda Custica Pequenas adies de ons de cobalto, cromo, cobre, mangans ou ferro causam grandes mudanas de cor. Exemplo : 0,15 % de CoO confere ao vidro de carbonato de sdio a cor azul escura. Sculo 20 - Inveno da fibra de vidro; - Inveno das fibras pticas. - Cermicas avanadas (cermicas supercondutoras, alta resistncia ao impacto, alta resistncia ao choque trmico, etc.)

99 % da produo atual de vidros so de 3 tipos: SiO2 (slica) Na2O (soda) CaO (cal) PbO SiO2 B2O3 SiO2 Na2O CaO (desenvolvido no sculo 20) Propriedades dos vidros - Estruturas amorfas (ausncia de ordem de longo alcance na estrutura atmica); - Transparncia luz visvel; - Podem ser formulados para absorver ou transmitir determinados comprimentos de onda da luz; - Isolantes trmicos e eltricos; - Amolecem vagarosamente antes de fundir.

3.1.4 Materiais polimricos So substncias constitudas por macromolculas, geralmente orgnicas (baseadas no elemento carbono), podendo ter origem natural ou sinttica. Naturais => couro, algodo, l, madeira, borracha natural, marfim, etc. Sintticas => plsticos orgnicos (polietileno, polipropileno, nailon, PVC, PVA, etc.), plsticos inorgnicos (siliconas, etc.), borracha sinttica, etc. Polmero significa muitas partes (vrios meros), sendo que meros so as unidades de repetio de uma cadeia polimrica. A ligao entre os tomos da cadeia de um polmero covalente (forte) e entre as cadeias de Van der Waals (fraca). Os polmeros orgnicos so constitudos essencialmente por cadeias carbono-carbono mais ligaes laterais de tomos de carbono com tomos de hidrognio, oxignio e nitrognio, mas outros elementos freqentemente esto presentes em menores propores. 24

Nos polmeros inorgnicos um outro elemento no metlico substitui o carbono na construo das cadeias polimricas. O caso mais comum so as siliconas onde as ligaes entre tomos de silcio formam longas cadeias polimricas. Algumas Propriedades: - Leves; - Isolantes eltricos e trmicos; - Flexveis; - Boa resistncia ao ataque qumico; - Baixa resistncia ao calor. Uma classificao dos polmeros: Termoplsticos => Podem ser repetidamente conformados atravs de calor (polietileno, policloreto de vinila PVC, polipropileno, poliestireno, etc.) Termorgidos => So conformveis plasticamente somente durante a fabricao (baquelite, resinas epoxlicas, polisteres e poliuretanos) Elastmetos => So conformveis plasticamente durante a fabricao. So elsticos, ou seja, podem ser alongados de maneira acentuada e retornar naturalmente s sua dimenses originais.

3.1.5 Materiais compsitos Materiais compostos de dois ou mais materiais de modo a conjugar caractersticas de mais de um material. Ex.: fibra de vidro com resina de poliestireno, concreto, cermicas reforadas, madeira, metais reforados com fibras, etc.

25

4. QUESTIONRIO 4.1 A molcula de gua formada por dois tomos de hidrognio ligados, cada um, a um mesmo tomo de oxignio atravs de uma ligao covalente. Explique porque a molcula de gua polar como funo da densidade de probabilidade de se encontrar os eltrons compartilhados.

4.2 Como se caracterizam os compostos inicos em geral?

4.3 Qual o sub-tipo de ligao do tipo Van Der Waals que liga duas molculas de gua?

4.4 A quais grupos da tabela peridica pertencem respectivamente os elementos clcio, silcio, hidrognio e oxignio?

4.5 O que so xidos?

26

4.6 A que classe de material um xido pertence?

4.7 Como se caracterizam os materiais metlicos?

4.8 Como se caracterizam os materiais cermicos?

4.9 Como se caracterizam os materiais polimricos?

4.10 Como se caracterizam os materiais compsitos?

27