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Apresentando o Novo, Universal

PEMULEN
Os emulsificantes polimricos Pemulen so predominantemente polmeros cidos poliacrlicos de alto peso molecular. Estes novos emulsificantes primrios possuem uma pequena poro com afinidade pelo leo (lipoflica) alm de uma poro com afinidade pela gua (hidroflica). A estrutura qumica permite que estes copolmeros funcionem como emulsificantes primrios em emulses leo-gua. Enquanto os polmeros de Carbopol solveis na gua so teis como estabilizantes de emulses leo em gua secundrios (o/a), os polmeros de Pemulen podem formar emulses o/a.. A poro lipoflica adsorvida na interface leo-gua, e a poro hidroflica incha na gua formando uma rede de gel em torno das gotas de leo fornecendo uma estabilidade de emulso excepcional para uma grande variedade de leos. Como funcionam os Emulsificantes Polimricos de Pemulen Surfactantes tradicionais inicos ou no inicos estabilizam emulses leo em gua principalmente atravs da adsoro e pela formao de camadas lamelares de lquido cristalino na interface de emulso precisando de concentraes de uso de 3-7% de surfactante. O equilbrio hidroflico-lipoflico (EHL) da fase oleosa e o surfactante devem ser combinados cuidadosamente para assegurar uma boa estabilidade da emulso. Freqentemente hidrocolides polimricos, como as resinas de Carbopol, so adicionados para aumentar a estabilidade das emulses leo em gua atravs do espessamento e agregando valor de rendimento ou estrutura para a fase aquosa.

TDS 252 6/97

EMULSIFICANTES POLIMRICOS

Emulses criadas com nveis muito baixos de emulsificantes de Pemulen so altamente estveis. As gotas de leo esto protegidas e permanecem no lugar por causa do gel aquoso de alto rendimento em torno de cada gota de leo. Na formao de emulses o/a, as molculas de Pemulen formam uma camada de gel adsorvido em torno de cada gota de leo, com as pores hidrofbicas do polmero ancoradas na fase do leo. Assim, quando duas gotas de leo se aproximam uma da outra, existe uma fora repulsiva fsica que gerada pela presena dessas camadas de gel adsorvido. Este mecanismo esta representado na Figura 1. Benefcios dos Emulsificantes Polimricos de Pemulen Emulsificante Universal de qualquer leo numa Emulso O/A Excelente Estabilidade de Emulso Alta Eficincia/ Baixas Concentraes Baixa irritabilidade Liberao rpida da Fase Oleosa na Aplicao da Emulso Simplifica os Procedimentos de Formulao da Emulso Emulses Eficazes com Baixas Concentraes na Fase Oleosa Reduo da Freqncia de Aplicao Possibilita Novas Formas de Produtos Pouco Comuns Figura 1 Emulso Tradicional Estabilizada com Sabo Emulso Estabilizada com Emulsificantes Polimricos de Pemulen

Benefcios dos Polimricos Pemulen

Emulsificantes

eliminando o longo tempo de espera (lag time) visto nas emulses o/a lquidas tradicionais (Ver Figuras 3-6) Em emulses tradicionais, cristais lquidos lamelares, compostos de leo, gua, e surfactante, retardam a velocidade de deposio da fase oleosa para o substrato. Essas estruturas de cristal lquido persistem por at noventa minutos aps a aplicao. As estruturas de cristal lquido podem ser observadas na microscopia de luz polarizada. O tempo de espera da aplicao at a formao da fase oleosa contnua causada pela evaporao lenta da fase aquosa das estruturas de cristal lquido.
1 Nome na CTFA: Acrilatos/ Polmero cruzado de alquil acrilato C10-30. Resinas Pemulen so polimerizadas numa mistura de etilacetatociclohexano. Essa mistura de solvente preferida ambientalmente e toxicologicamente ao benzeno e solventes clorinados.

Emulsificantes polimricos de Pemulen so emulsificantes novos leo em gua que fornecem vrios benefcios para emulses preparadas com eles: Emulsificao Universal - Emulsificantes Pemulen so polmeros solveis em gua que se ligam prontamente interface leogua independente do tipo de leo. Emulsificantes Pemulen no dependem da montagem das estruturas de lquido cristalino para promover a estabilidade da emulso, portanto, eles podem ser utilizados com praticamente qualquer fase oleosa, independente da fase oleosa EHL ou a temperatura da emulsificao. Emulses leo em gua j foram feitas com muitos tipos de leos no inicos, no reativos, incluindo o leo mineral, leos de silicone volteis, leos aromticos, teres graxos ou steres, e hidrocarbonos/ceras. Os leos podem ser emulsificados na temperatura ambiente, e as gorduras ou ceras so emulsificadas nas temperaturas em que elas derretem. Estabilidade excelente - Uma grande variedade de emulses permaneceram estveis dentro de garrafas por anos, at em temperaturas elevadas de 40C (Veja Figura 2). Essas emulses tambm podem suportar condies de congelamento/derretimento repetido. Baixa Irritabilidade Baixas Concentraes - Devido a sua natureza hidrogel e suas propriedades de alta eficincia, concentraes tpicas de apenas 0.1-0.3% de um emulsificante Pemulen so necessrias para substituir 3-7% dos emulsificantes tradicionais ativos na superfcie que podem ser irritantes. Liberao Rpida da Fase Oleosa - as emulses criadas com emulsificantes Pemulen possuem um mecanismo de liberao engatilhada. A poro hidroflica acrlica dos emulsificantes Pemulen hidrogel desincha instantaneamente ao entrar em contato com as caractersticas da superfcie e o contedo de sal comum na pele. A fase oleosa liberada e promove uma cobertura imediata do substrato,
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Figura 2 Tamanhos de Gotas Medianas de Emulses de Gis Preparadas por Mtodos Diferentes em Relao ao Tempo de Armazenamento
Na temperatura ambiente: aps a preparao 300 (100-1000) 20 (10-30) Tamanho de Gota Mediano (mcron) aps 1 ms aps 3 aps 6 meses meses 250 300 300 (100-1000) (100(100-1000) 1000) 25 25 25 (10-40) (10-40) (10-40) Tamanho de Gota Mediano (mcron) aps 1 ms aps 3 meses aps 6 meses 300 300 300 (100-1000) (100-1000) (1001000) 25 25 25 (10-40) (10-40) (10-40)

Processo Manual Processo Mecnico

Numa temperatura elevada (40C): aps a preparao 300 (100-1000) 25 (10-40)

Processo Manual Processo Mecnico

Fonte: Bremecker, Klaus et al: In Die Pharmazeutische Industrie 54;182-185 (1992)

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A Fase Oleosa No Re-Emulsifica Quando a fase oleosa numa emulso Pemulen formulada com pouco surfactante ou sem, ela pode se espalhar rapidamente e no reumedecer. Emulses prova dgua portanto so fceis de preparar. Nas emulses tradicionais, na evaporao final da fase oleosa, a camada de leo contem uma concentrao alta de surfactantes2 , fazendo com que a fase oleosa seja prontamente re-emulsificvel. Simplifica os Procedimentos de Formao de Emulses - Emulses estveis podem ser formadas pela adio dos ingredientes em passos da fase oleosa fase aquosa em qualquer temperatura, incluindo na temperatura do ambiente, na qual os
2 H. Tstusumi, T. Utsugi e S. Hayashi, Journal of the Society of Cosmetic Chemistry, 30, 345, 1975

ingredientes so lquidos. Economia pode ser feita com a eliminao dos ciclos de aquecimento e de esfriamento durante a fabricao. Emulses O/A Efetivas com Baixas Concentraes de leo - Devido disponibilidade imediata da fase oleosa ativa utilizando emulsificantes Pemulen, a eficcia equivalente com concentraes reduzidas de leo ou de solventes pode ser vista. Reduo em Potencial da Freqncia de Aplicao - Como a fase oleosa no prontamente re-emulsificvel, a fase oleosa ativa permanece no lugar por mais tempo, possivelmente minimizando a necessidade de uma reaplicao.

Figura 3 Efeito da Concentrao de NaCl na Viscosidade e na Estabilidade da Emulso para Pemulen TR-1 e para a Emulso O/A 5.0% de leo Mineral1 Figura 4 Efeito da Concentrao de NaCl na Viscosidade e Estabilidade da Emulso para Pemulen TR-1 e para a Emulso O/A 30.0% de leo Mineral1 Figura 5 Efeito da Concentrao de NaCl na Viscosidade e Estabilidade da Emulso para Pemulen TR-2 e para a Emulso O/A 5.0% leo Mineral1 Figura 6 Efeito da Concentrao de NaCl na Viscosidade e Estabilidade da Emulso para Pemulen TR-2 e para a Emulso O/A 30.0% leo Mineral

Novas Formas de Produtos Agora So Possveis - Emulses estveis, de baixa viscosidade e em forma de spray e macroemulses transparentes (emulses o/a com gotas de leo de dimenses maiores do que 0.5 mm) agora podem ser preparadas. Guia de Formulaes Compatibilidade Emulsificantes polimricos Pemulen so compatveis com uma grande variedade de materiais no inicos ou levemente inicos, solveis em gua. Altas concentraes de eletrlitos no permitem a inchao normal da poro hidroflica das molculas, e podemos obter uma emulso cremosa. Espcies catinicas formam complexos com resinas Pemulen, embora concentraes baixas de muitos materiais catinicos sejam compatveis e eficazes como agentes espessantes espalhantes e humidificantes. (Ver TDS 124 para mais detalhes.) Tamanho de Partcula - Resinas Pemulen so capazes de produzir macro emulses extremamente estveis, mesmo com tamanhos de partculas de leo grandes em mdia (perto de 1-2 milmetros de dimetro). Por razes estticas geralmente desejvel produzir emulses com tamanho de partcula
Figura 7

pequeno (1-5 mcron) tendo um alto grau de brancura, opacidade e de aparncia cremosa. Baixas concentraes (0.1 - 0.4%) de surfactantes no inicos lquidos de EHL mdio (8-12) como o nonil fenoxi-poli (etileneoxi) etanol (Igepal Co-530, RhonePoulenc) ou monooleato sorbitan (Span 80, ICI) so aditivos muito efetivos para atingir esses tamanhos de partcula. A agitao forte pode reduzir o tamanho da partcula. Homogeneizantes in-line no reciclveis e moinhos coloidais devem ser utilizados em moderao controlada para evitar a degradao da rede de gel hidroflica do polmero que contribui para a instabilidade da emulso. Neutralizao - Resinas Pemulen so polmeros levemente cidos que funcionam melhor quando neutralizadas com uma base adequada solvel em gua at atingir o pH desejado (pH=4-8). (Ver Figura 7) Bases alcalinas inorgnicas como o hidrxido de sdio, o hidrxido de potssio ou o hidrxido de amnio so agentes neutralizantes efetivos. Alm disso, bases amino orgnicas como a trietanolamina, a trometamina, o aminometil propanol e a tetrahidroxipropil etilenediamina so particularmente adequadas devido a sua relativa suavidade e seus pesos equivalentes baixos.

O Efeito do pH na Viscosidade da Emulso TR-2 Pemulen (Emulses 5% de leo Mineral Neutralizadas com 18% de Soluo NaOH)

A Moderao da Quebra na Aplicao Emulses preparadas com Pemulen sendo o nico emulsificante ou espessante liberam a fase oleosa muito rapidamente na aplicao. Este efeito pode no ser desejvel em algumas aplicaes. Para diminuir a velocidade de quebra e liquefao da emulso, recomendada a prvia utilizao de uma pequena quantidade de pelcula levemente ativa na superfcie. Hidroxipropil metilcelulose numa concentrao de 0.10%, ou Poloxamer 181, 182, ou 183 numa concentrao de 0.5% so muito efetivos. Formulaes que contm algum surfactante como resultado de um tamanho de partcula relativamente pequeno e de um volume alto da fase de leo (por exemplo maior que 30%) podem no precisar deste aditivo. Agentes Corporais/Estruturamento - A utilizao de compostos que tipicamente formam a estrutura das emulses o/a na interface, como os lcoois cetil e estearil e glicrides parciais devem ser limitados. O resultado pode ser texturas altamente coesivas, indesejveis, e os cristais lquidos liotrpicos formados pelos lcoois cetearil iro atrasar a liberao da fase oleosa pelas propriedades emolientes ou pelo comportamento de proteo. A seguir temos uma amostra de produtos que foram emulsificados em gua com 0.4% ou menos de Pemulen TR-2 com sucesso:
Ciclometicona leo de Linhaa leo Mineral leo Mink leo Naftnico cido Olico leos perflorinados leo de Pinho Fluido de Silicone Sebo leo Tung

Procedimento de Emulsificao Emulsificantes de Pemulen so adaptveis a uma variedade de mtodos de preparao de emulses. O p Pemulen mais facilmente disperso em leo na temperatura ambiente. Misture com a fase aquosa contendo a base neutralizante ou a amina utilizando a forma de mistura rpida e turbulenta. Na presena de alguns leos polares (steres de cidos aromticos ou dicarboxlicos) ou leos derretidos acima de 60 C, o Pemulen pode se plastificar fisicamente, impedindo a formao de uma emulso estvel. Dispersando o Pemulen diretamente na gua nestes casos resultar em emulses lisas e estveis. Seleo Tipo Pemulen Em geral, a seleo do tipo Pemulen est baseada na concentrao de leo que ir ser emulsificado: Pemulen TR-1 um emulsificante polimrico verstil que pode emulsificar at 30% de leo por peso, dentro de uma variao de pH de 4-5.5 e at 20% de leo numa variao de pH de 3-11. (Ver Figura 8). Enquanto o Pemulen TR-1 tem um efeito espessante na gua, as resinas de Carbopol devem ser utilizadas com Pemulen TR-1 para promover maiores propriedades espessantes onde as emulses de viscosidade mais alta so necessrias. O Pemulen TR-2 contem o nvel mais alto de grupos hidrofbicos e pode emulsificar os nveis mais altos de leo (at 60-80% por peso) dentro de uma variao de pH de 4-5. (Ver Figuras 9 e 10) O Pemulen TR-2 altamente eficaz em concentraes abaixo de 0.4%, fornecendo uma emulso de baixa viscosidade particularmente adequada para a aplicao via mecanismo de spray. Figura 8

Espessamento - Emulsificantes polimricos Pemulen promovem espessamento das formulaes de emulses o/a. As resinas de Carbopol com concentrao 0.2-0.6% so recomendadas se uma incorporao ou um espessamento maior for desejado.

Efeito da Concentrao de leo Mineral na Viscosidade e Estabilidade da Emulso

Pemulen TR-1

Figura 8 Efeito da Concentrao de leo Mineral na Viscosidade e Estabilidade da Emulso Pemulen TR-2 Partes de Concentrao Relativa da Base Necessrias para Uma Parte de Pemulen (Neutralizada at um pH aproximado de 6.07.0)
Hidrxido de Sdio (Soluo 18%) Hidrxido de Potssio (Soluo 18%) Hidrxido de Amnio (Soluo 28%) Trietanolamina (TEA) Trometamina (2-Amino 2-Hidroximetil1,3-propanediol Aminometil propanol (AMP) Tetrahidroxipropil etileno diamina 0.5 0.5 0.3 2.0 2.0 1.5 2.0

Resumo As resinas Pemulen so emulsificantes leo em gua universais que podem fornecer uma grande variedade de formas de emulses efetivas e estveis. Produtos tradicionais podem ser feitos com estabilidade incomparvel, baixa irritabilidade, e um desempenho melhor, enquanto que muitas emulses novas so limitadas apenas pela imaginao.

Figura 9 Grfico da Fase de Viscosidade para Emulso O/A

Por favor entre em contato com a BFGoodrich para discutir as possibilidades de produtos com os emulsificantes polimricos Pemulen. Ns ficaremos felizes em lhe oferecer amostras, ajuda com formulaes, preos e outras informaes.

Para mais detalhes sobre a aplicao especfica de Pemulen por favor consulte: PC-31 Produtos de Proteo Solar Prova dgua TDS-117 Produtos de Pele TDS-118 Produtos Perfumados TDS-124 Loes para Pele Catinicas
Mtodo de Adio Direto 1. Disperse o emulsificante polimrico Pemulen misturando devagar para dentro da gua que est sendo agitada rapidamente. Um edutor ou dispersor de p pode ser utilizado para acelerar a disperso. Haver a formao de espuma neste passo. 2. Continue a agitao, coloque a fase oleosa, e neutralize com uma base adequada.

Mtodo Indireto 1. Disperse o emulsificante polimrico Pemulen na fase oleosa at o p se tornar umedecido no leo.

2. Adicione a fase oleosa (contendo o Pemulen) fase aquosa, contendo a base neutralizante, sob agitao vigorosa (800-1500rpm). No use homogeneizadores dentro da cmara. 3. O Pemulen ir inchar rapidamente na gua causando uma formao rpida de viscosidade e a formao de uma emulso cremosa. Continue com a agitao vigorosa por 15-20 minutos.

3. Misture rapidamente (800-1200 rpm) para reduzir o tamanho das partculas e obter um produto brilhante. A homogeneizao controlada pode ser til, mas a variao de viscosidade pode resultar pela alta agitao. OBS: Um surfactante lquido no inico (EHL 8-12) numa concentrao de 0.1-0.4% pode ser adicionado fase oleosa para reduzir o tamanho das gotas de leo, e melhorar a aparncia cremosa da emulso. Testando para obter uma Emulso Estvel Aps fazer uma emulso, existem vrias maneiras de testar sua estabilidade com o tempo. Aqui esto as formas mais comuns: 1. Viscosidade vs. Tempo - Aps a emulso 3. Anlise do Tamanho de Gota da ser feita, mea a viscosidade original e Emulso - Uma imagem (microscpio) ou outra periodicamente a seguir para detectar qualquer anlise do tamanho analtico pode detectar uma mudana grande. Se houver um desvio de 10% grande distribuio de tamanho de gotas nas dos resultados originais de viscosidade em menos emulses Pemulen o/a. Diferente das emulses de 3 meses na temperatura ambiente, este um convencionais, isso no prev a instabilidade da sinal de uma emulso no estvel. emulso com resinas Pemulen. 2. Centrifugao - Sujeitar a emulso a uma 4. Teste de Armazenamento a Quente - Um fora de 5-10g por alguns minutos ir testar sua aumento na viscosidade de menos do que 20% resistncia formao de creme. Embora este das amostras em pr armazenamento a 50C por teste exera uma fora gravitacional elevada um ms indica uma estabilidade na temperatura artificialmente nas emulses, ele pode determinar ambiente por um ano. Um aumento na a fora de rendimento da emulso que ajuda na viscosidade o precursor da formao de creme manuteno da estabilidade quanto separao de visvel. Tenha certeza de deixar o menor espao fases. possvel em cima, pois a gua dentro da emulso pode evaporar e recondensar, formando uma camada lquida que pode ser identificada erroneamente como uma emulso quebrada.

Guia de Localizao de Problemas nas Emulses Se voc est tendo problemas para criar uma emulso estvel, os seguintes fatores tm um papel na estabilidade da emulso: 1. pH - O pH timo para uma emulso utilizando Pemulen TR-2 de 4-8. Um pH acima ou abaixo desta variao pode causar uma emulso instvel. 2. Mistura de Alta Agitao ou Bombeamento - Emulsificantes polimricos Pemulen formam uma matriz de gel adsorvente na gota de leo que fisicamente estabiliza a emulso. A mistura com alta agitao, moinhos coloidais, homogeneizadores, etc., ou bombeamento com alta agitao pode quebrar a estrutura polimrica Pemulen resultando na perda da viscosidade e potencialmente causando a formao de creme na emulso. Se a homogeneizao for necessria, controle a exposio da emulso utilizando um homogeneizador in-line. Utilize bombas de baixa agitao, como o diafragma recproco ou as bombas auger/gear. 3. Ctions solveis ou de sis - Polmeros Pemulen so sensveis a sais e ctions, e a utilizao dos produtos com uma concentrao de sais altamente ionizveis 0.1% deve ser minimizada se possvel. Utilize gua desionizada. Adicione sais aps a emulso ter sido formada para determinar seu impacto. 4. Tamanho da Partcula - Embora o Pemulen produza emulses estveis com gotas de leo com 0.5 mm de dimetro, uma gota de leo muito grande pode tornar a suspenso da gota de leo na gua bem mais difcil. O tamanho da partcula da gota de leo deve ser diminuda atravs do aumento do tempo de mistura, utilizando a agitao moderada quando a emulso for feita, ou atravs da utilizao de um surfactante lquido no inico (EHL 8-12) com peso 0.10.4 %. 5. Concentrao de Pemulen - Pequenas quantidades de Pemulen so utilizadas para emulsificar o leo. como descrito anteriormente neste boletim, mais Pemulen no necessariamente melhor. Quando aumentamos a quantidade de leo, a quantidade de Pemulen necessria para emulsificar com xito tende a ser menor. (Ver Figura 10). 6. Mtodo de Emulsificao Utilizado - Se o mtodo indireto causou uma emulso instvel, tente o mtodo direto.

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