Respostas Exercícios Aula 1 e 2 Vet

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Aula 1- Discussão e resolução de exercícios

1. Defina um sistema ácido-base segundo Bronsted e Lowry.

Esse sistema define como ácido qualquer espécie química que tenha tendência em
doar prótons (H+) e base como a espécie química que tenha a tendência em receber
prótons (H+). Essa definição depende da análise de pares conjugados, onde uma
espécie será determinada como ácida ou básica quando comparada com outra em um
dado sistema.

Exemplo:

Água (H2O) como base:


CH3COOH + H2O ßà CH3COO- + H3O+

Água (H2O) como ácido:


NH3 + H2O ßà NH4+ + OH-

2. Qual é a base conjugada em cada um dos pares ácido-base abaixo. Escreva a


reação de equilíbrio.

a) RCOOH, RCOO-
Base conjugada: RCOO-
Reação de equilíbrio: RCOOH ßà RCOO- + H+
Ka = [RCOO-] * [H+] / [RCOOH]

b) H2PO4-, H3PO4
Base conjugada: H2PO4-
Reação de equilíbrio: H3PO4 ßà H2PO4- + H+
Ka = [H2PO4-] * [H+] / [H3PO4]

c) RNH2, RNH3+
Base conjugada: RNH2
Reação de equilíbrio: RNH3+ ßà RNH2 + H+
Ka = [RNH2] * [H+] / [RNH3+]

d) H2CO3, HCO3-
Base conjugada: HCO3-
Reação de equilíbrio: H2CO3 ßà HCO3- + H+
Ka = [HCO3-] * [H+] / [H2CO3]

3. Calcule o pH das seguintes soluções:

a) HCl 0,2M
pH = -log[H+] à pH = -log 0,2 à pH = 0,69

b) NaOH 0,2M
pOH = -log[OH-] à pOH = -log 0,2 à pOH = 0,69 à pH + pOH = 14 à pH = 13,3
c) HCl 50 mM
pH = -log[H+] à pH = -log 0,05 à pH = 1,3

4. O que é um sistema tampão? Que fatores determinam a eficiência de um


tampão?

Os sistemas tampões são soluções capazes de resistir à mudança de pH quando


são adicionados ácidos ou bases ao sistema. Um bom tampão é composto por um par
de ácido fraco e sua base fraca. A eficiência de um sistema tampão vai ser máxima na
região de pH igual ao valor de pKa do ácido fraco. A concentração dos componentes do
sistema tampão vai ser proporcional a capacidade de tamponamento deste, ou seja,
quanto maior a concentração maior a quantidade de ácido ou base o sistema consegue
suportar sem grandes alterações no pH, dentro da sua faixa de tamponamento.

5. Qual é o pH de uma mistura de 0,042M de NaH2PO4 e 0,058M de Na2HPO4?


(pKa=6,86). (Utilizar valores de Ka ou pKa da tabela abaixo)

pH = pKa + log [A-]/[AH] à pH = 6,86 + log (0,058/ 0,042) à pH = 7

6. Observe os valores de Ka e pKa da tabela a seguir:

Ácido Base Conjugada Ka pKa


H3PO4 H2PO4– 7,2 x 10-3 2,14
Lático Lactato 1,4 x 10-4 3,86
Acético Acetato 1,7 x 10-5 4,76
H2PO4– HPO42– 1,4 x 10-7 6,86
NH4+ NH3 5,6 x 10-10 9,25
Fenol Fenolato 1,3 x 10-10 9,89
HPO42– PO43– 3,9 x 10-13 12,40

Responda:
Quais destes ácidos fracos seriam eficientes para tamponar o pH do sangue (pH
~7,4) e/ou do citossol (pH ~7) em valores normais fisiológicos? Justifique
indicando o intervalo de pH em que o tampão seria eficiente.

O dihidrogenofosfato (H2PO4–) seria o ácido mais eficiente em tamponar o sangue


e/ou citosol uma vez que possui pKa=6,86. O tamponamento máximo ocorre quando o
pH é numericamente igual ao pKa. No entanto, a faixa de tamponamento ocorre em pHs
+1 a -1 em relação ao valor de pKa. Portanto, o tamponamento do H2PO4– ocorre entre
o pH 5,86 a 7,86.

7. O pH do sangue é mantido em uma faixa estreita entre 7,35-7,45. O principal


tampão do sangue é constituído pelo par H2CO3/HCO3- (pK = 6.1). Embora o pK
de 6,1 pareça estar fora da faixa de um tampão fisiológico útil, o sistema de
tampão ácido carbônico/bicarbonato é eficaz na manutenção do pH
sanguíneo. Explique como a taxa de respiração (hiperventilação ou
hipoventilação) pode influenciar o pH sanguíneo.
O tamponamento do sangue pelo ácido carbônico e bicarbonato ocorre,
básicamente, pelo acoplamento das reações:

CO2 + H2O ↔ H2CO3 ↔ HCO3- + H+

O aumento da respiração auxilia na eliminação do CO2 dissolvido no sangue. A


redução da pCO2 desloca a reação a favor da formação de ácido carbônico a partir
do bicarbonato e H+ e, em seguida, CO2 e H2O. Com isso, ocorre a redução das
concentrações de íons H+ dissociados. Portanto, a respiração rápida e profunda
aumenta a eliminação do CO2 e compensa a acidose metabólica.

Aula 2- Discussão e resolução de exercícios

1) Desenhe a fórmula geral de um aminoácido.

COO-

+
H3 N C H

R
2) Classifique os aminoácidos em 5 grupos (ionizáveis/não ionizávei;
polares/apolares; ácidos/básicos; hidrofílicos/hidrofóbicos;
alifáticos/aromáticos), de acordo com sua cadeia lateral. Indique quais
grupos são capazes de fazer pontes dissulfeto, interações iônicas, pontes
de hidrogênio e interações hidrofóbicas.

Ionizáveis ou não ionizáveis


Ionizáveis: Tirosina, Cisteína, Lisina, Arginina, Histidina, Ácido Aspártico, Ácido
glutâmico.
Não ionizáveis: Glicina, Alanina, Valina, Leucina, Isoleucina, Metionina, Prolina,
Fenilalanina, Triptofano, Serina, Treonina, Asparagina, Glutamina.
Ácidos ou básicos
Ácido: Ácido Aspártico, Ácido Glutâmico
Básico: Histidina, Arginina e Lisina
Polares ou não polares
Polares: Serina, Treonina, Asparagina, Glutamina, Tirosina, Cisteína, Lisina,
Arginina, Histidina, Ácido Aspártico, Ácido Glutâmico.
Não polares: Glicina, Alanina, Valina, Leucina, Isoleucina, Metionina, Prolina,
Fenilalanina, Triptofano.
Hidrofílicos ou hidrofóbicos
Hidrofílico: Serina, Treonina, Asparagina, Glutamina, Tirosina, Cisteína, Lisina,
Arginina, Histidina, Ácido Aspártico, Ácido Glutâmico.
Hidrofóbicos: Glicina, Alanina, Valina, Leucina, Isoleucina, Metionina, Prolina,
Fenilalanina, Triptofano.
Alifáticos ou aromáticos
Alifáticos: Glicina, Alanina, Valina, Leucina, Isoleucina, Metionina, Prolina,
Serina, Treonina, Asparagina, Glutamina, Cisteína, Lisina, Arginina, Histidina,
Ácido Aspártico, Ácido Glutâmico.
Aromáticos: Fenilalanina, Triptofano, Tirosina

3) a) Calcule os pontos isoelétricos de glicina (pKs=2,5 e 9,5), ácido aspártico


(pKs=2,5; 4,0 e 9,5) e histidina (pKs=2,5; 6,0 e 9,5). Dica: para responder
esta questão desenhe inicialmente a estrutura do aminoácido totalmente
protonado e em seguida das formas desprotonadas (lembre-se que a
sequência de desprotonação é determinada pelo pKa do grupo). Atribua as
cargas e identifique a forma com carga zero.

Glicina: pI= 6
Ácido aspártico: pI= 3,2
Histidina: PI= 7,7

b) Calcule as cargas líquidas (aproximadas) da glicina e do aspartato nos


seguintes pHs: pH 1, pH 8, pH 11.

pH 1 pH 8 pH 11
Glicina Carga +1 Carga 0 Carga -1
Aspartato Carga +1 Carga -1 Carga -2

d) Desenhe a curva de titulação (eixo x=adição de OH- e eixo y=pH) da


histidina. Indique na curva os valores de pK, pI e a região de
tamponamento.
4) Quatro soluções de um aminoácido foram submetidas à eletroforese em
diferentes valores de pH (pH=1,0; pH=6,0; pH=10,0; pH=12,0), com a mesma
voltagem e durante o mesmo tempo. Os resultados das quatro
eletroforeses estão reunidos no esquema a seguir, onde a posição final do
aminoácido está apresentada por A, B, C e D.

Localização Inicial das Amostras

+ -
D C B A

a) O aminoácido utilizado foi Alanina, Aspartato ou Lisina? Resposta: Lisina


b) Fazer um esquema do resultado que seria obtido se o experimento
houvesse sido feito com outros dois aminoácidos.
Alanina:
(+) ---D----C---- (início)-B--- A--- (-)
Aspartato
(+) ---D----C---B-(início)------A--- (-)
5) Explique porque a glicina não possui quiralidade. Inclua uma definição do
conceito de quiralidade na sua resposta.
Para todos os aminoácidos comuns, exceto a glicina, o carbono a está
ligado a quatro grupos diferentes: um grupo carboxila, um grupo amino, um
grupo R e um átomo de hidrogênio. Na glicina, o grupo R é outro átomo de
hidrogênio. Em todos os casos, exceto para a glicina, o átomo de carbono alfa é
um centro quiral. Em decorrência do arranjo tetraédrico dos orbitais de ligação
em volta do átomo de carbono alfa, os quatro grupos diferentes podem ocupar
dois arranjos espaciais únicos e, portanto, os aminoácidos têm dois
estereoisômeros possíveis. Uma vez que elas são imagens especulares não
sobreponíveis uma da outra conferindo a propriedade de quiralidade. (Extraído
do livro Princípios de Bioquímica de Lehninger 6ª edição).

6) Um peptídeo possui a sequência: Ala-Arg-Val-His-Asp-Gln


a) Desenhar a estrutura desse peptídeo. Indique o aminoácido amino-
terminal, o carboxi-terminal, e a ligação peptídica.

Desenhe a sequência de aminoácidos contendo ligações peptídicas conforme o


exemplo abaixo:

Aminoácido amino-terminal à Alanina


Aminoácido carboxiterminal à Glutamina

b) Qual a carga líquida da molécula em pH 5. Resposta: +1

c) Estime o pI deste peptídeo. Resposta: 7,8

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