Aula 12

Aula: 12
Temática: Teoria dos Orbitais Moleculares (parte I)
Nas aulas anteriores descreveu-se a Teoria de Repulsão dos Pares

Eletrônicos de Valência (TRPEV) e a Teoria da Ligação de Valência/Hibridação
de Orbitais. Agora abordarei a Teoria dos Orbitais Moleculares, onde os
elétrons de valência são tratados como se estivessem ligados a todos os
núcleos da molécula. Logo, os orbitais atômicos de átomos distintos devem ser
combinados para formar orbitais moleculares. Veja!
Teoria dos Orbitais Moleculares (TOM)

A teoria dos orbitais moleculares (OM) representa uma alternativa para se ter
uma visão da ligação. Considerando-se este enfoque, todos os elétrons de
valência têm uma influência na estabilidade da molécula. (elétrons dos níveis
inferiores também podem contribuir para a ligação, mas para muitas moléculas
simples, o efeito é demasiado pequeno.) Além disso, a teoria OM considera
que os orbitais atômicos, AOs, do nível de valência, não ocorrem quando a
molécula se forma, sendo substituídos por um novo conjunto de níveis
energéticos que correspondem a novas distribuições da nuvem eletrônica
(densidade de probabilidade). Esses novos níveis energéticos constituem uma
propriedade da molécula como um todo e são chamados, conseqüentemente
de orbitais moleculares.
Combinação de orbitais s e p
Um orbital s pode se combinar com um orbital p, desde que seus lóbulos
estejam orientados ao longo do eixo que une os dois núcleos. Se os lóbulos
que interagem tiverem o mesmo sinal, ocorre a formação de um orbital
molecular (OM) que apresenta um aumento da densidade eletrônica entre os
núcleos. Se os lóbulos tiverem sinais opostos, haverá a formação de um OM
antiligante, com uma menor densidade eletrônica entre os núcleos.
Observemos no caso do exemplo da molécula de BeH2:
QUÍMICA INORGÂNICA II
Combinação de orbitais p
Combinando-se dois orbitais p podemos obter resultados distintos dependendo
de quais orbitais p são utilizados. Se o eixo x é o eixo de ligação, então dois
orbitais 2px podem se sobrepor, apropriadamente, se eles se aproximarem
segundo um único eixo, como é mostrado na figura abaixo. Os OMs resultantes
constituem um orbital ligante (σx) com carga eletrônica acumulada entre os
núcleos e um OM antiligante ( σ*x ) com decréscimo de carga entre os núcleos.
Esses orbitais são também classificados como σ, porque são simétricos ao
redor do eixo de ligação. Eles são designados σx e σ*x para indicar que
derivaram de orbitais atômicos px.
No caso dos orbitais 2py e 2pz se sobreporem para formar OMs, eles o fazem
lado a lado, como é mostrado na figura abaixo. Em cada situação, o resultado é
um orbital antiligante com quatro lóbulos e um orbital ligante com dois lóbulos.
Esses orbitais são assimétricos em relação ao eixo de ligação; há duas
regiões, em lados opostos ao eixo da ligação, cuja densidade da nuvem de
carga é alta, que é uma característica de um orbital π. Verifica-se como
anteriormente que o orbital ligante concede uma alta concentração da carga
eletrônica na região entre os núcleos, enquanto o orbital antiligante mostra uma
diminuição da densidade de carga nessa região. (Na realidade, cada orbital
antiligante tem um plano nodal entre os dois núcleos).
Caso dois orbitais estejam a uma distância infinita um do outro, a sua

superposição é nula. Casos se aproximam, eles se superpõem e formam um
orbital molecular Ligante (superposição positiva) e um antiligante (superposição
negativa).
Orbitais atômicos combinando-se passam a compartilhar uma região do

espaço. Se a superposição entre os orbitais é positiva, os lóbulos envolvidos se
fundem e formam um lóbulo único no orbital molecular resultante.
Caso a superposição entre os orbitais seja negativa, não acontece a

fusão dos lóbulos, surgindo um plano nodal entre eles e a densidade eletrônica
na região internuclear diminui.

Aula 12

Enviado por

Direitos autorais:

Formatos disponíveis

Aula 12

Enviado por

Dados do documento

Título original

Direitos autorais

Formatos disponíveis

Compartilhar este documento

Compartilhar ou incorporar documento

Opções de compartilhamento

Você considera este documento útil?

Este conteúdo é inapropriado?

Direitos autorais:

Formatos disponíveis

Aula 12

Enviado por

Direitos autorais:

Formatos disponíveis

Aula: 12

Temática: Teoria dos Orbitais Moleculares (parte I)

Nas aulas anteriores descreveu-se a Teoria de Repulsão dos Pares

Teoria dos Orbitais Moleculares (TOM)

Caso dois orbitais estejam a uma distância infinita um do outro, a sua

Orbitais atômicos combinando-se passam a compartilhar uma região do

Caso a superposição entre os orbitais seja negativa, não acontece a

Você também pode gostar