O documento discute a diferença no número de elétrons desemparelhados entre os complexos [Fe(CN)6]3- e [Fe(NCS)6]3- devido à natureza dos ligantes envolvidos. Também explica como a teoria do campo ligante pode explicar a formação do complexo [CoF6]2- com um estado de oxidação incomum para o cobalto.
O documento discute a diferença no número de elétrons desemparelhados entre os complexos [Fe(CN)6]3- e [Fe(NCS)6]3- devido à natureza dos ligantes envolvidos. Também explica como a teoria do campo ligante pode explicar a formação do complexo [CoF6]2- com um estado de oxidação incomum para o cobalto.
O documento discute a diferença no número de elétrons desemparelhados entre os complexos [Fe(CN)6]3- e [Fe(NCS)6]3- devido à natureza dos ligantes envolvidos. Também explica como a teoria do campo ligante pode explicar a formação do complexo [CoF6]2- com um estado de oxidação incomum para o cobalto.
O documento discute a diferença no número de elétrons desemparelhados entre os complexos [Fe(CN)6]3- e [Fe(NCS)6]3- devido à natureza dos ligantes envolvidos. Também explica como a teoria do campo ligante pode explicar a formação do complexo [CoF6]2- com um estado de oxidação incomum para o cobalto.
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Porque [Fe(CN) 6 ] 3− apresenta 1 e- desemparelhado enquanto [Fe(NCS) 6 ] 3−
apresenta 5 e- desemparelhados?
A diferença no número de elétrons desemparelhados entre os complexos [Fe(CN)6]3- e
[Fe(NCS)6]3- pode ser atribuída à natureza dos ligantes envolvidos. Os ligantes cianeto (CN-) são fortes e formam ligações covalentes muito estáveis com o íon de ferro (Fe3+), resultando em uma baixa tendência para desemparelhar elétrons.Por outro lado, os ligantes tiocianato (NCS-) são mais fracos em comparação com os cianetos, o que resulta em uma interação menos estável com o íon de ferro. Como resultado, há uma maior probabilidade de desemparelhamento de elétrons nos orbitais d do íon de ferro no complexo [Fe(NCS)6]3-, levando a cinco elétrons desemparelhados. Em resumo, a diferença nos ligantes (CN- versus NCS-) influencia a estabilidade dos complexos de ferro, afetando assim o número de elétrons desemparelhados.
Com base na TCL, explique a existência dos complexos [CoF 6 ] 2− onde o cobalto aparece com um NOx incomum.
A teoria do campo ligante (TCL) é uma abordagem utilizada para explicar as propriedades e estruturas de complexos de coordenação. De acordo com a TCL, a interação entre os ligantes e os orbitais d do íon metálico central determina a geometria e a estabilidade do complexo, bem como o número de elétrons desemparelhados.No caso do complexo [CoF6]2-, o cobalto apresenta um número de oxidação (NOx) incomum de +3. Isso ocorre porque os ligantes fluoreto (F-) são altamente eletronegativos e exercem um forte efeito de campo ligante sobre o íon de cobalto, deslocando os elétrons dos orbitais d para níveis energéticos mais altos. Como resultado, o complexo [CoF6]2- apresenta uma configuração eletrônica com três elétrons desemparelhados, o que é incomum para o cobalto.A formação do complexo [CoF6]2- pode ser explicada pela estabilização proporcionada pela interação com os ligantes fluoreto, que criam um campo ligante forte o suficiente para promover a transferência de elétrons e resultar em um NOx incomum para o cobalto. Este fenômeno é um exemplo da influência dos ligantes sobre as propriedades dos complexos de coordenação, conforme previsto pela TCL.
Explique a diferença entre um ligante de campo fraco e um ligante de campo
forte.Que medidas experimentais podem ser usadas para classificá-las?
Os ligantes podem ser classificados como ligantes de campo fraco ou ligantes de campo forte com base em sua capacidade de afetar os orbitais d do metal central em um complexo de coordenação.
Ligantes de Campo Fraco:Ligantes de campo fraco são aqueles que geram um pequeno efeito de campo ligante nos orbitais d do metal central.Eles geralmente são ligantes que doam elétrons de maneira fraca aos orbitais d do metal.Os elétrons nos orbitais d do metal tendem a permanecer emparelhados na presença desses ligantes.
Ligantes de Campo Forte:Ligantes de campo forte são aqueles que geram um grande efeito de campo ligante nos orbitais d do metal central.Eles são ligantes que doam elétrons de maneira mais eficaz aos orbitais d do metal.Os elétrons nos orbitais d do metal tendem a se desemparelhar na presença desses ligantes.
Espectroscopia Eletrônica,Espectroscopia de Ressonância Paramagnética Eletrônica (RPE
ou EPR),Métodos Magnéticos,Cor,Estabilidade,Propriedades Magnéticas Reatividade. Quais mudanças podem ocorrer nas propriedades dos compostos quando ligantes de campo fraco são substituídos por ligantes de campo forte?
Mudanças nas Propriedades Magnéticas,Mudanças na Cor,forte pode levar a uma mudança
na cor do complexo,Mudanças na Estabilidade,Mudanças na Reatividade,Mudanças na Geometria Molecular
Quais são os orbitais d usados para formar as ligações sigma (σ) e e pi (μ) em um complexo octaédrico?
Em um complexo octaédrico, os orbitais d usados para formar as ligações sigma (σ) e pi
(π) são os orbitais dxy, dyz, dzx, dx²-y² e dz². Vamos examinar cada tipo de ligação:
Ligações Sigma (σ):
As ligações sigma são formadas pela sobreposição direta de orbitais atômicos ao longo do eixo de ligação entre o átomo do metal central e os ligantes.
Nos complexos octaédricos, as ligações sigma são formadas principalmente pelos orbitais dxy, dyz e dzx do átomo de metal central.
Os ligantes estão ao longo do eixo x, y e z do sistema de coordenadas cartesianas,
permitindo a formação de ligações sigma usando os orbitais dxy, dyz e dzx.
Ligações Pi (π):
As ligações pi são formadas pela sobreposição lateral de orbitais atômicos adjacentes que não estão ao longo do eixo de ligação.
Nos complexos octaédricos, as ligações pi são menos comuns devido à geometria
octaédrica que não favorece a sobreposição lateral direta dos orbitais d.
As ligações pi geralmente envolvem os orbitais dxy, dyz e dzx quando ocorrem. Por exemplo, as ligações pi podem ocorrer entre os ligantes em posições axiais ou entre ligantes equatoriais, usando esses orbitais d para formar a sobreposição lateral necessária.
A ordem crescente dos principais ligantes na série espectroquímica é:
Usando a TCC ou TCL explique: a) Ordem decrescente de campo forte: F− > Cl− > Br− > I−: De acordo com a TCC, ligantes que possuem orbitais p vazios (como F-, Cl-, Br- e I-) são capazes de formar uma interação mais forte com os orbitais d do metal central. Isso ocorre porque a sobreposição entre os orbitais d e os orbitais p dos ligantes é maior, resultando em um maior efeito de campo ligante. Assim, quanto menor o átomo do ligante, mais próximo ele está do metal central, proporcionando uma interação mais forte. Isso é refletido na ordem decrescente de campo forte: F− > Cl− > Br− > I−.
b) Por que H2O é ligante de campo mais fraco do que amônia:
Segundo a TCL, ligantes que doam elétrons de maneira mais fraca aos orbitais d do metal central são considerados ligantes de campo fraco. Amônia (NH3) possui um par de elétrons não ligantes disponíveis, o que facilita a doação desses elétrons para os orbitais d do metal, resultando em um efeito de campo ligante mais forte. Por outro lado, a água (H2O) tem seus elétrons fortemente envolvidos em pares de ligação, reduzindo sua capacidade de doar elétrons para os orbitais d do metal. Portanto, a amônia é um ligante de campo mais forte do que a água. c) Por que etilenodiamina é um ligante de campo mais fraco que o CO: Na TCL, a força do campo ligante de um ligante é determinada pela sua capacidade de doar pares de elétrons para os orbitais d do metal central. O monóxido de carbono (CO) é um ligante de campo forte devido à sua alta eletronegatividade e capacidade de doar um par de elétrons π para o metal central. Por outro lado, a etilenodiamina tem uma capacidade reduzida de doar elétrons para os orbitais d do metal, uma vez que seus átomos de nitrogênio estão envolvidos em pares de elétrons não ligantes. Isso torna a etilenodiamina um ligante de campo mais fraco em comparação com o CO.
Um ligante macrocíclico neutro com quatro átomos doares forma um complexo
vermelho e diamagnético de Ni(II) d8 de spin-baixo, esse complexo catiônico é estabilizado por dois contra-ions de perclorato, que é um ligante fracamente coordenante. Quando o perclorato é substituído por dois íons de tiocianato (NCS − ), o complexo torna-se violeta de spin-alto com dois elétrons desemparelhados. Interprete a mudança em termos da estrutura. A mudança na cor e nas propriedades magnéticas do complexo de Ni(II) d8 de spin-baixo para o complexo de spin-alto pode ser interpretada em termos da estrutura e do efeito dos ligantes. Em resumo, a mudança na estrutura e nas propriedades do complexo de Ni(II) d8 de spin- baixo para o complexo de spin-alto, bem como a mudança de cor de vermelho para violeta, são resultados da substituição dos ligantes perclorato por ligantes tiocianato, que causam uma mudança na distribuição eletrônica nos orbitais d do níquel. Isso demonstra a influência significativa dos ligantes na estabilização e nas propriedades dos complexos de coordenação.
