609269-Aula 2 (Equilíbrio Ácido-Base)

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QUÍMICA

APLICADA

Equilíbrio ácido-base
Ácidos e bases:
uma breve revisão
• Arrhenius:

- Ácidos são todas as substâncias que, quando ionizadas em água


produz como único ion positivo o proton H+.

- Bases são todas as substâncias que, quando ionizadas em água


produz como único ion negative o anion OH-.

• Arrhenius: ácido + base  sal + água.


Ácidos e bases de
Brønsted-Lowry
Reações de transferência de Próton

• Toda espécie química que doa H+ é um ácido e a base recebe H+.

HCl(aq) + H2O(l)  H3O+(aq) + Cl-(aq):

– o HCl doa um próton para a água. Consequentemente, o HCl é


um ácido.
– a H2O recebe um próton do HCl. Consequentemente, a H2O é
uma base.

• A água pode se comportar tanto como ácido quanto como base.


Ácidos e bases de
Brønsted-Lowry
Pares ácido-base conjugados
• Considere
HA(aq) + H2O(l) H3O+(aq) + A-(aq)

– Após o HA (ácido) perder seu próton ele é convertido em A- (base).


Consequentemente o HA e o A- são pares ácido-base conjugados.

– Após a H2O (base) receber um próton, ela é convertida em H3O+ (ácido).


Consequentemente, a H2O e o H3O+ são pares ácido-base conjugados.
Auto-ionização da água

O produto iônico da água


• Em água pura, estabelece-se o seguinte equilíbrio:
H2O(l) + H2O(l) H3O+(aq) + OH-(aq)
a 25 C.

[H3O ][OH- ]
Keq 
[H 2O]2
Keq  [H 2O]2  [H3O ][OH- ]

K w  [H3O ][OH- ]  1.0  1014


A escala de pH

Outras escalas ‘p’


• Em geral, para um número X,
p X   log X

• Por exemplo, pKw = -log Kw.

K w  [H  ][OH- ]  1.0  1014


 
pK w   log [H  ][OH- ]  14
  log[ H  ]  log[ OH- ]  14
pH  pOH  14
A escala de pH

• Na maioria das soluções a [H+(aq)] é bem pequena.

pH   log[ H3O ]   log[ H  ] pOH   log[ OH- ]

-Em água neutra a 25 C, pH = pOH = 7,00.


-Em soluções ácidas, a [H+] > 1,0  10-7, então o pH < 7,00.
-Em soluções básicas, a [H+] < 1,0  10-7, então o pH > 7,00.

• Quanto mais alto o pH, mais baixo é o pOH e mais básica a


solução.

• A maioria dos valores de pH e de pOH está entre 0 e 14.


A escala de pH

Medindo o pH
• O método mais preciso de medir o pH é usar um medidor de pH.

• Porém, alguns corantes mudam de cor quando o pH varia. Esses


são chamados de indicadores.
A escala de pH
Ácidos e bases fortes

Ácidos fortes
• Ácidos fortes são eletrólitos fortes.

• Todos os ácidos fortes ionizam completamente em solução:


HNO3(aq) + H2O(l)  H3O+(aq) + NO3-(aq)

• Uma vez que H+ e H3O+ são usados de maneira intercambiável,


escrevemos:
HNO3(aq)  H+(aq) + NO3-(aq)
Ácidos e bases fortes

Ácidos fortes
• Em soluções, o ácido forte é geralmente a única fonte de H+. (Se a
concentração do ácido é menor do que 10-6 mol/L, a auto-ionização
da água precisa ser considerada.)

• Assim, o pH da solução é a concentração inicial do ácido.


Ácidos e bases fortes

Bases fortes
• As bases fortes são eletrólitos fortes e dissociam-se completamente
em solução.

• O pOH (e, consequentemente, o pH) de uma base forte é dado pela


concentração inicial da base.

• As bases não têm que conter o íon OH-:

O2-(aq) + H2O(l)  2OH-(aq)


H-(aq) + H2O(l)  H2(g) + OH-(aq)
N3-(aq) + 3H2O(l)  NH3(aq) + 3OH-(aq)
Ácidos fracos

• Os ácidos fracos são apenas parcialmente ionizados em solução.

• Existe uma mistura de íons e ácido não-ionizado em solução.

• Consequentemente, os ácidos fracos estão em equilíbrio:

HA(aq) + H2O(l) H3O+(aq) + A-(aq) [H3O ][A- ]


Ka 
[HA]

H+(aq) + A-(aq) [H  ][A - ]


HA(aq) Ka 
[HA]
Ácidos fracos

• Ka é a constante de dissociação de um ácido.

• Quanto maior o Ka, mais forte é o ácido.

• Se Ka >> 1, o ácido está completamente


ionizado, portanto, é um ácido forte.
Ácidos fracos

Ácidos polipróticos

• Os ácidos polipróticos têm mais de um proton (H+) ionizável.

• Os prótons são removidos em etapas, não todos de uma só vez:


H2SO3(aq) H+(aq) + HSO3-(aq) Ka1 = 1.7 x 10-2

HSO3-(aq) H+(aq) + SO32-(aq) Ka2 = 6.4 x 10-8

• Consequentemente, Ka1 > Ka2 > Ka3 etc.


Ácidos fracos

Ácidos polipróticos
Bases fracas

• As bases fracas removem prótons das substâncias.


• Existe um equilíbrio entre a base e os íons resultantes:
• Exemplo:
NH3(aq) + H2O(l) NH4+(aq) + OH-(aq)
• A constante de dissociação da base, Kb, é definida como

[ NH4 ][OH- ]
Kb 
[ NH3 ]
Bases fracas

Tipos de bases fracas


• As bases geralmente têm pares solitários ou cargas negativas para
atacar os prótons.
• As bases fracas mais neutras contêm nitrogênio.
• As aminas estão relacionadas com a amônia e têm uma ou mais
ligações N-H substituídas por ligações N-C (por exemplo, CH3NH2
é a metilamina).
• Os ânions de ácidos fracos também são bases fracas. Exemplo:
OCl- é a base conjugada do HOCl (ácido fraco):
ClO-(aq) + H2O(l) HClO(aq) + OH-(aq) Kb = 3.3 x 10-7
Relação entre Ka e Kb

• Precisamos quantificar a relação entre a força do ácido e a base


conjugada.
• Quando duas reações são adicionadas para produzirem uma
terceira, a constante de equilíbrio para a terceira reação é o produto
das constantes de equilíbrio para as duas primeiras:
Reação 1 + Reação 2 = Reação 3
tem-se então:
K3  K1  K 2
Relação entre Ka e Kb

• Para um par ácido-base conjugado;

K w  K a  Kb

• Consequentemente, quanto maior o Ka, menor o Kb. Isto é, quanto


mais forte o ácido, mais fraca a base conjugada.

• Aplicando a função “p”:

pK w  pK a  pK b
Relação entre Ka e Kb
Boa tarde a todos!!!!

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