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Introduo Os elementos metais alcalinos terrosos Os elementos do grupo 2 da tabela peridica, mais conhecidos como metais alcalinos terrosos, formam uma srie de metais altamente reativos, mas menos reativos que os metais alcalinos. Geralmente, so divalentes e formam compostos inicos incolores. Os xidos e hidrxidos so menos bsicos que os metais alcalinos; portanto seus oxossais (carbonato, sulfatos e nitratos) so mais susceptveis ao calor. O magnsio um importante metal estrutural, sendo usado em grandes quantidades (303.000 toneladas em 1993). Diversos compostos so utilizados em grandes quantidades: calcrio (CaCO3) utilizado para a preparao de cal virgem ( CaO: 127,9 milhes de toneladas em 1993) e cimento (1.396 milhes de toneladas em 1993), alm de 14,2 milhes de toneladas de giz. Outros compostos usados em grandes quantidades incluem o gesso CaSO4 (88,2 milhes de toneladas em 1992), fluorita, CaF2(3,6 milhes de toneladas em 1992), magnsia; MgCO3 (10,8 milhes de toneladas em 1992) e barita, BaSO 4 (4,9 milhes de toneladas em 1992). Mg2+ e Ca2+ so ons essenciais ao ser humano; Mg2+ um importante constituinte de clorofila. Estrutura eletrnica Todos os elementos do grupo dois possuem dois eltrons s no nvel eletrnico mais externo. Ignorando os nveis internos preenchidos, as suas estruturas eletrnicas podem ser representadas como 2s2, 3 s2 , 4s2, 5 s2, 6 s2 e 7 s2 . Ocorrncia e abundancia: O berlio no muito comum, em parte porque ele no muito abundante (2 ppm) e em parte por causa de sua difcil extrao. encontrado em pequenas quantidades em minerais do grupo dos silicatos, como berlio Be3Al2Si6O18 e fenacita Be2SiO4. A pedra preciosa esmeralda tem a mesma formula mnima do berlo, mas contem pequenas quantidades de cromo responsvel por sua colorao verde. O magnsio o sexto elemento mais abundante da crosta terrestre (27.640 ppm ou 2,76%). Sais de magnsio esto dissolvidos na gua do mar, na proporo de at 013%.

Montanhas inteiras (por exemplo, as dolomitas na Itlia) so constitudas pelo mineral dolomita [Mgco3. CaCO3]. A dolomita utilizada na construo de rodovias. Quando calcinada se transforma num material refratrio, usado no revestimento interno de altos fornos. O Mg tambm est presentes em diversos minerais do grupo dos silicatos, por exemplo a olivina (Mg, Fe)2 ,talco Mg3(oH)2Si4O10, crisotilo Mg3(OH)4Si2O5 (asbesto) e micas, tais como K+[Mg3(OH)2 (AlSI3O10)]-. O Clcio o quinto elemento mais abundante na crosta terrestre (46.000 ppm ou 4,66%), sendo um dos constituintes de diversos minerais bastante comuns, disseminados por todo o planeta. H vastos depsitos sedimentares de CaCO3.formando montanhas inteiras de calcrio, mrmore de greda( os penhascos brancos de Dover), e tambm na forma de corais . Estes elementos se originam no acumulo de conchas de animais marinhos. Embora o calcrio seja tipicamente branco em muitos locais ele apresenta colorao amarela, laranja ou marrom devido presena de quantidades trao de ferro. O estrncio (384 ppm) e o brio (390 ppm) so muito menos abundantes, mas bem conhecidos, porque ocorrem na forma de minrios concentrados, que permitem fcil extrao. O estrncio minerado como celestita, SrSO4 e estroncianita, SrCO3. O Ba obtido como barita, BaSO4. O radio extremamente raro e radioativo. J foi usado no tratamento radioterpico do cncer. Atualmente outras fontes de radiao so utilizadas para essa finalidade (60Co, raios X ou um acelerador linear). Obteno dos metais: Os metais alcalinos terrosos no podem ser obtidos facilmente por reduo qumica, porque eles prprios so fortes agentes redutores, alem de reagirem com carbono formando carbetos. So fortemente eletropositivos e reagem com gua. Assim, solues aquosas no podem ser usadas nos deslocamentos dos mesmos por outro metal, ou na obteno por via eletroltica. A eletrolise de solues aquosas pode ser efetuada usando um ctodo de mercrio, mas a separao do metal da amalgama difcil. Todos os metais podem ser obtidos por eletrolise de seus cloretos fundidos, embora o estrncio e o brio tenham a tendncia de formar uma suspenso coloidal.

Tamanho dos tomos e dos ons: Os tomos dos elementos do grupo 2 so grandes, mas menores do que do grupo 1, principalmente porque a retirada de dois eltrons aumenta ainda mais a carga nuclear efetiva, pois a carga adicional do ncleo faz com que esta atraia mais fortemente os eltrons. Logo esses elementos possuem densidades maiores que os metais do grupo um. Raio inico Mg2+ () Hexacoordenado 0,31 0,72 1,00 1,18 1,35 1,48

Elementos Be Mg Ca Sr Ba Ra

Raio metlico () 1,12 1,60 1,97 2,15 2,22

Densidade (g cm-3) 1,85 1,74 1,55 2,63 3,62 5,50

Tabela A: Tamanho e densidade dos tomos dos metais alcalinos terrosos.

Os metais alcalinos terrosos tm a cor branca prateada. Eles possuem dois eltrons de valncia que podem participar de ligaes metlicas, enquanto que os metais alcalinos possuem apenas um eltron. Em conseqncia, os metais alcalinos terrosos so mais duros, suas energias de ligao so maiores e seus pontos de fuso e de ebulio so muito mais elevados que os dos metais alcalinos (ver tabela 2), mas os metais so relativamente moles. Os pontos de fuso no variam de modo regular, principalmente porque os metais assumem diferentes estruturas cristalinas.

Pontos de Elementos Be Mg Ca Sr Ba Ra fuso (C) 1.287 649 839 768 727 (700)

Pontos de ebulio (C) (2.500) 1.105 1.494 1.381 (1, 850) (1.700) Elementos Li Na K Rb Cs

Pontos de fuso (C) 181 98 63 39 28,5

Pontos de ebulio (C) 1.347 881 766 688 705

Tabela B: Pontos de fuso e Pontos de ebulio dos elementos dos grupos 1 e 2.

Energia de ionizao: A terceira energia de ionizao to elevada que os ons M3+ nunca so formados. A energia de ionizao do Be2+ alta, sendo seus compostos tipicamente covalentes. O Mg tambm forma alguns compostos covalentes contudo, os compostos formados pelo Mg, Ca, Sr e Ba so predominantemente inicos e os metais se encontram em forma divalentes. Visto que os tomos so menores que o dos correspondentes elementos do grupo 1, os eltrons esto mais fortemente ligados, de modo que a energia necessria para remover o primeiro eltron maior que dos elementos dos metais alcalinos. Depois de removido um eltron, a relao entre cargas do ncleo e dos eltrons circundantes aumenta de modo que os eltrons remanescentes esto ainda mais firmemente ligados. Assim, a energia necessria para remover o segundo eltron quase o dobro daquela necessria para remover o primeiro. A energia total requerida para obter os ons divalentes gasosos dos elementos dos metais alcalinos terrosos (primeira energia de ionizao + segunda energia de ionizao) mais de quatro vezes maior que a energia necessria para formar um on M + a partir dos correspondentes elementos metais alcalinos. O fato de se formarem compostos inicos, sugere que a energia liberada quando se forma o retculo cristalino mais que compensa a energia necessria para produzir os ons.

Eletronegatividade Os valores de eletronegatividade dos metais alcalinos terrosos so baixos, mas maiores do que do grupo dos metais alcalinos. Quando Mg, Ca, Sr e Ba reagem com elementos tais como halognios e o oxignio, situados a direita da tabela peridica , a diferena de eletronegatividade ser grande e os compostos formados sero inicos. A eletronegatividade do Be maior do que os demais elementos. O BeF 2 exibe a maior diferena de eletronegatividade de todos os compostos de berlio com o maior carter inico. Todavia, o BeF2 fundido apresenta uma baixssima condutividade,sendo considerado um composto covalente.

Metais alcalinos terrosos Be Mg Ca Sr Ba Ra

Energias de ionizao (KJ mol-1) 1 899 737 590 549 503 509 2 1.757 1.450 1.145 1.064 965 979 3 14.847 7.731 4.910 (3.281)

Eletronegatividade de Pauling 1,5 1,2 1,0 1,0 0,9

Tabela C - Energias de ionizao e eletronegatividade

Energias de hidratao As energias de hidratao dos ons dos elementos metais alcalinos terrosos so 4 a 5 vezes maiores que a dos metais alcalinos. Isso se deve principalmente ao seu menor tamanho e sua maior carga, de modo que os valores de H
hid

. decrescem de

cima para baixo dentro do grupo, a medida que o tamanho dos ons aumenta. No caso do Be existe um fator adicional que a formao de um on complexo muito estvel: o [Be (H2O4)]2+. Os compostos cristalinos dos metais alcalinos terrosos contem mais molculas de gua de cristalizao do que os metais alcalinos. Por exemplo, NaCl e KCl so anidros, mas o MgCl2.6H2O, CaCl2. 6H2O e BaCl2.2 H2O possuem guas de cristalizao. Note que o numero de molculas de gua de cristalizao diminui medida que os ons se tornam maiores. Solubilidade e Energia Reticular Solubilidade da maioria dos sais diminui com o aumento de seu peso atmico, embora se observe a tendncia inversa no caso dos fluoretos e hidrxidos deste grupo. A solubilidade depende da energia reticular de um solido e da energia de hidratao dos ons, como explicando abaixo. Metais alcalinos terrosos Mg Ca Sr Ba MO -3.923 -3.517 -3.312 -3.120 MCO3 -3.178 -2.986 -2.718 -2.614 MF2 -2.906 -2.610 -2.459 -2.367 MI2 -2.292 -2.058

Tabela D - Energias reticulares para alguns compostos (KJ mol-1)

Metais alcalinos terrosos

H (KJ mol-1)

Be2+ Mg2+ Ca2+ Sr2+ Ba2+

-2.494 -1.921 -1.577 -1.443 -1.305

As energias reticulares so muito maiores do que dos metais alcalinos por causa do efeito do aumento da carga na equao de Born- Land. Considerando-se um on negativo qualquer, a energia reticular decresce medida que aumenta o tamanho do metal. A energia de hidratao tambm diminui medida que os ons metlicos se tornam maiores. Para uma substancia ser solvel, a energia de hidratao deve ser maior que a energia reticular. Considere um grupo de compostos correlatos, por exemplo, os cloretos de todos os metais alcalinos terrosos. Descendo pelo grupo dos ons metlicos se tornam maiores, de modo que tanto a energia de hidratao quanto a energia reticular se tornam cada vez menores. Um decrscimo na energia reticular favorece um aumento de solubilidade. Os dois fatores portando variam em sentidos opostos, e o efeito global depende do qual dos dois apresenta uma variao relativa maior. Na maioria dos casos, considerando-se os casos dos elementos formados pelos metais alcalinos terrosos, a energia de hidratao decresce mais rapidamente que a energia reticular, portanto os compostos se tornam menos solveis a medida o metal aumenta de tamanho. Contudo no caso dos fluoretos e dos hidrxidos, a energia reticular diminui mais rapidamente que a energia de hidratao, de modo que a solubilidade desses compostos aumenta de cima para baixo dentro do grupo. Propriedades qumicas Reao com gua: O potencial de reduo do berlio muito menor que aqueles dos demais elementos dos metais alcalinos terrosos (potencial padro do eletrodo, E , do Be2+Be -1,85, Mg -2,92 volts). Isso indica que o berlio muito menos eletropositivo (menos metlico) que os outros elementos do grupo, e no reage com gua. H duvidas se ele reage com
2+

Mg -2,37, Ca2+Ca -2,87, Sr

2+

Sr -2,89, Ba2+Ba -2,91, Ra2Ra

vapor dgua para formar oxido BeO, ou se no reage nessas condies.

com gua nem mesmo

Ca, Sr e Ba tem potenciais de reduo semelhantes aqueles dos correspondentes metais do grupo dos metais alcalinos, e se situam em posies no topo da srie eletroqumica. Reagem facilmente com gua fria, liberando hidrognio e formando hidrxidos. Ca+ 2H2O Ca(OH)2+ H2 O magnsio apresenta um valor E intermedirio e no reage com gua fria, mas capaz de decompor gua quente: Ca + 2H2O Ca(OH)2 + H2 ou Mg +H2O MgO + H2

O Mg forma uma camada protetora de xido. Assim, apesar de seu potencial de reduo favorvel, no reage facilmente a no ser que a camada de xido seja removida por amalgamao com mercrio. Nesse aspecto, ou seja, formao do filme xido, ele se assemelha ao alumnio. reao M + 2H2O M (OH)2 + H2 M + HCl MCl2 + H2 Be + 2NaOH + Observaes Be provavelmente reage com vapor Mg reage com gua quente, e Ca, Sr reagem rapidamente com gua fria. Todos os metais reagem com cidos liberando hidrognio. 2H2O Be anftero Todos os membros do grupo formam 2M+O2 2MO Com excesso de oxignio Ba+ O2 Ba O2 Ca, M+ H2 M H2 3M +N2 + M3 N2 3M+2P M3P 2 Sr, e Ba formam, hidretos a altas temperaturas, inicos, xidos normais. O brio tambm forma o perxido

Na2[Be(OH)4]+H2

salinos Todos os elementos do grupo formam nitretos a temperaturas elevadas Todos os metais do grupo formal

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M+SMS M+SeMse M+TeMTe M+F2 M F2 M+Cl2M Cl2 M+Br2M Br2 M+I2 M I2 2M+ 2NH32M(NH2) 2+H2

fosfetos a temperaturas elevadas Todos o metais formam sulfetos Todos os metais formam selenetos Todos os metais formam teluretos Todos os metais formam fluoretos Todos os metais formam cloretos Todos os metais formam brometos Todos os metais formam iodetos Todos os metais do grupo formam amidetos a altas temperaturas
Tabela F - Reaes gerais dos metais alcalinos e alcalino-terrosos

Solues dos metais em amnia liquida Todos esses metais se dissolvem em amnia liquida, tal como ocorria com os metais alcalinos. Solues diludas so de colorao azul brilhante, devido ao aspecto do eltron solvatado. Essas solues se decompem muito lentamente formando amidetos e liberando hidrognio, mas a reao catalisada por muitos metais de transio e seus compostos. 2NH3 +2e 2NH2- + H2 A evaporao da amnia das solues dos metais alcalinos fornece os metais mas no caso dos metais alcalinos terrosos a evaporao da amnia leva a formao de hexaamoniatos dos metais correspondentes. Estes se decompem lentamente, formando amidretos. M(NH3) M(NH2) + 4 NH3 + H2 Solues concentradas desses metais em amnia tm cor de bronze, por causa da formao de agregados metlicos (clusters). Hidrxidos O Be(OH)2 anfotero, mas os hidrxidos de Mg, Ca, Sr e Ba so bsicos. A fora da base aumenta do Mg ao Ba, de modo que os elementos do grupo dos metais alcalinos terrosos apresentam a tendncia normal de aumento de suas propriedades bsicas, de cima para baixo dentro do grupo.

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As solues aquosas de Ca(OH)2 e Ba(OH)2 so denominadas gua de cal e de barita, respectivamente, e so utilizados para detectar a presena de dixido de carbono. Quando o CO2 borbulhado nessas solues, elas se tornam turvas ou leitosas devido formao de uma suspenso de partculas slidas CaCO3 ou BaCO3 . Caso um excesso de CO2 seja borbulhado, a turbidez desaparece, pois nesse caso formam-se os bicarbonatos solveis. A gua de barita muito mais sensvel ao teste, pois d um resultado positivo mesmo quando apenas se expira sobre ela, ao passo que com a gua de cal o ar expirado (ou outro gs) deve ser borbulhado na mesma. Ca2+(OH-)2 + CO2 CaCO3 + H2O + excesso de CO2 Ca2+(HCO3-)2 CaCO3 =precipitado branco insolvel (HCO3-)2 =solvel Os bicarbonatos dos metais alcalinos terrosos somente so estveis em soluo. As cavernas em regies de terreno calcrio geralmente possuem estalactites crescendo do teto e estalagmites crescendo do solo contm Ca2+(HCO3-)2 dissolvido. O bicarbonato solvel decompe-se lentamente ao carbonato insolvel, o que provoca o lento crescimento das estalactites e estalagmites. Ca2+(H CO3-)2 CaCO3 + CO2 + H2O Reaes com cidos e bases Todos os metais alcalinos terrosos reagem com cidos liberando H2, embora o berlio reaja lentamente. O berlio se torna passivo quando na presena de HNO3 concentrado, isto , no reage. Isso ocorre porque o HNO 3 um forte agente oxidante, que leva formao de uma fina pelcula de oxido sobre a superfcie do metal, protegendo-o de um posterior ataque pelo cido. O berlio anftero, pois tambm reagem com NaOH, formando H2 e berilato de sdio. Mg, Ca, Sr e Ba no reagem com o NaOH, sendo tipicamente bsicos. Essas reaes ilustram o carter bsico crescente dos elementos, ao descer pelo grupo dos metais alcalinos terrosos.

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Mg+2HClMgCl2 + H2 Be +2NaOH +2H2O Na2[Be(OH)4] + H2 ou NaBeO2. 2H2O + H2 Sulfatos A solubilidade dos sulfatos em gua diminui ao descer pelo grupo dos metais alcalinos terrosos: Be>Mg>Ca>Sr>Ba. Assim, BeSO4 e Mg SO4 so solveis, mas o CaSO4 pouco solvel, enquanto que os sulfatos de Sr, Ba, e Ra so praticamente insolveis. As solubilidades muito maiores do BeSO4 e do Mg SO4 so decorrentes das elevadas entalpias de solvatao dos ons Be 2+ e Mg2+, bem menores que os demais. O sal de espom, Mg SO4.7H2O, usado como laxante suave. O sulfato de clcio pode existir como hemihidratado, CaSO4.1/2H2O, importante na construo civil como gesso de Paris. Todos o sulfatos do grupo dos metais alcalinos terrosos se decompem por aquecimento formando xidos: MgSO4 + calor MgO +SO3 Analogamente ao comportamento trmico dos carbonatos, quanto mais bsico for o metal mais estvel ser ao sulfato. Isso evidenciado pelas temperaturas de decomposio dos sulfatos. Substncia Temperatura de decomposio BeSO4 500C MgSO4 895C CaSO4 1149C SrSO4 1374C

Tabela G - Temperaturas de decomposio de alguns compostos de metais alcalino-terrosos.

O aquecimento dos sulfatos com C reduzem a sulfetos. A maioria dos compostos de brio obtida a partir do sulfeto de brio. BaSO4 + 4CBaS +4CO Os elementos do grupo dos metais alcalinos terrosos tambm formam percloratos, MClO4, com estruturas muito semelhantes s dos sulfatos: o on SO42-. Contudo, eles so quimicamente diferentes, pois os percloratos so agentes oxidantes fortes. O perclorato de magnsio usado com agente secante conhecido como anidrona. A anidrona no deve ser usada com materiais orgnicos, porque um forte agente

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oxidante, e um contato acidental com materiais orgnicos poderia provocar uma exploso.(1) Objetivos Observar as caractersticas e o comportamento dos metais alcalino-terrosos e seus compostos em reaes qumicas.

4 - Procedimento experimental a) Materiais Utilizados - Magnsio em aparas; - gua destilada; - Fenolftalena; - Pina de madeira; - Tubos de ensaio; - Soluo de cido clordrico; - Bico de Bunsen; - Carbonato de clcio; - Esptula; - Bquer; - Cloreto de magnsio; - Hidrxido de sdio; - Cloreto de amnio;

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- Cloreto de Clcio; b) Procedimento Propriedades Redutoras do Magnsio. Primeiramente pegou-se dois tubos de ensaio e no primeiro tubo adicionou-se uma pequena quantidade de gua e no segundo adicionou-se uma pequena quantidade de acido clordrico. Foram adicionados aos dois tubos pequenos pedaos de fitas de magnsio. Logo aps levou-se o primeiro tubo contendo gua e fita de magnsio a chama do bico de Bunsen.

Preparao do MgO e do Mg(OH)2. Pegou-se pedaos de fita de magnsio com a ajuda de uma pina metlica e levouse as fitas de magnsio a chama do bico de bunsen. Foram coletados os produtos resultantes da queima da fita de magnsio e colocados em um tubo de ensaio contendo uma pequena quantidade de gua. Adicionou-se algumas gotas de fenolftalena ao tubo com a soluo de gua e fitas de magnsio.

Ao de cidos sobre o carbonato de clcio. Adicionou-se em um tubo de ensaio a quantidade aproximada de 0,5 g de carbonato de clcio (CaCO3). No tubo de ensaio contendo o carbonato de clcio adicionou-se uma pequena quantidade de cido clordrico. Obteno do hidrxido de magnsio e sua dissoluo em cido e sal de amnio. Separou-se dois tubos de ensaio em cada um deles foram adicionados aproximadamente 2 ml de MgCl2 e 4 gotas de NaOH, fazendo comque houvesse formao de precipitado. Ento, ao primeiro tubo foram adicionadas 6 gotas de HCl,

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e ao segundo tubo foram adicionadas 12 gotas de NH2Cl, at que o precipitado solubilizasse completamente novamente. Aps este procedimento, foram adiconadas algumas gotas de fenolftalena no tubo 2 para confirmao da reao de formao de um hidrxido.

Ao da soluo de amnia sobre sais de magnsio em presena e em ausncia de sais se amnio. Primeiramente, adicionou-se 1ml de soluo de NH4OH 3,76 mol/L a dois tubos. Ent]ap, adicionou-se ao tubo 1 4 ml de soluo de HCl 2 mol/L, e ao tubo 2, 4 ml de H2O. Aps, foram adicionados 2 ml de soluo de MgCl2 0,25mol/L aos dois tubos,observando-se as transformaes ocorridas. Solubilidade comparativa de sulfato de metais alcalino-terrosos. Foram separados e numerados 4 tubos de ensaio, e a eles foram adicionados 2 ml de soluo de cloretos de metais alcalino-terrosos, na seguinte ordem: TUBO 1 MgCl2 TUBO 2 CaCl2 TUBO 3 SrCl2 TUBO 4 BaCl2 Em seguida,foram adiconados 2 ml de soluo de H2SO4 concentrado a cada tubo, observando-se a formao ou no de precipitado. Aps, foram adicionadas 10 gotas de (NH4)2SO4 aos tubos onde houve a formao de precipitado, observando-se as tranformaes ocorridas. Cromatos de metais alcalino-terrosos Foram separados e numerados trs tubos de ensaio, e foram adicionados a estes tubos cloretos de metais alcalino-terrosos, na seguinte ordem: TUBO 1 CaCl2 TUBO 2 SrCl2 TUBO 3 BaCl2 Em seguida, foi adicionado 1 ml de soluo de K2CrO4, observando-se as transformaes ocorridas nas solues. Aps, foram adicionadas 20 gotas de

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CH3COOH aos tubos onde houve precipitao, observando-se novamente as transformaes ocorridas.

Sntese do hidrxido de estrncio Primeiramente, foram calculadas as massas de reagentes necessrias para a realizao do experimento, seguindo-se as especificaes da apostila, que indicavam que a reao teria que ser calculada considerando-se um rendimento da reao de 65%, resultando em 2g de hidrxido de de estrncio octahidratado, e tambm considerando-se que a massa de NaOH utilizada deveria ser 20% maior do que a quantidade estequiomtrica. Desta forma, pesou-se 2,452g de Sr(NO3)2, com os quais preparou-se uma soluo saturada, com 5,6 ml de gua, conforme a solubilidade deste sal encontrada no Merck Index. Pesou-se tambm 1,112g de NaOH, os quais foram dissolvidos no triplo de gua suficiente para solubilizar completamente a amostra, correspondendo a 6,6 ml de gua. Misturou-se ento as duas solues, a fim de provocar a reao e formar o hidrxido de estrncio octahidratado. Obtendo-se o precipitado formado pelo hidrxido de estrncio octahidratado, o sistema foi filtrado vcuo, para separar o hidrxido. Aps a filtrao, a amostra foi secada e pesada, e a partir da massa obtida, calculou-se o rendimento da reao.

Resultados e Discusso 1 - Propriedades redutoras do Mg. Ao adicionar-se as aparas de magnsio em gua, nota-se a formao de pequenas bolhas, decorrentes da reao resultando na liberao de hidrognio gasoso. Com o aquecimento, nota-se que a formao de bolhas muito mais rpida, demonstrando que o magnsio reage mais rpido em gua quente. A reao ocorre em duas etapas, por estar em meio aquoso, e pode ser descrita por:

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Mg(s) + H2O(l) MgO(aq) + H2(g) MgO(aq) + H2O(l) Mg(OH)2(s)

Como a concentrao de Mg(OH)2 muito baixa, visto que apenas uma pequena parte do magnsio metlico reage por a reao ocorrer de forma lenta, no possvel observar a formao do precipitado. Quando se adiciona as aparas de magnsio no cido clordrico, a reao ocorre de forma muito mais rpida, causando grande efervescncia, com liberao de gs com odor caracterstico de hidrognio e nota-se o aquecimento do sistema. A reao ocorrida pode ser descrita por:

Mg(s) + 2HCl(aq) MgCl2(aq) + H2(g)

A diferena da velocidade e tambm na liberao de calor durante a reao se deve a diferenas de eletronegatividade entre o oxignio e o cloro ligados ao hidrognio e diferenas de energia reticular dos compostos formados. Como o oxignio mais eletronegativo, atrai mais fortemente o hidrognio sendo mais difcil desloc-lo do que quando est ligado ao cloro, que menos eletronegativo do que o oxignio. Desta forma, a reao com o cloro facilitada, e, portanto, ocorre de forma mais rpida. Quanto energia liberada, o aquecimento durante a formao do MgCl 2 se deve maior energia reticular em relao energia reticular do MgO e do Mg(OH)2. Nas duas reaes percebe-se que o magnsio atua como agente redutor, oxidando-se e tendo variao de nox de 0, no estado slido, para 2+, na forma de cloreto, enquanto que o hidrognio reduz, alterando seu nox de -1, na forma de cloreto, para 0 na forma gasosa.

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4.2 - Preparao do MgO e do Mg(OH)2 Ao aquecer-se a apara de magnsio na chama, tem-se a formao do xido de magnsio, pela reao do magnsio metlico com o oxignio presente no ar, em uma reao endotrmica ( necessrio fornecer calor para que a reao ocorra). Tambm observa-se um brilho intenso, devido liberao de parte da energia recebida durante o aquecimento em forma de radiao eletromagntica. Aps a reao, nota-se a formao de uma camada de uma substncia em forma de p branco em torno de toda a apara, caracterizado pela formao do xido, que a prpria substncia branca. A reao ocorrida :

Mg(s) + O2(g)

MgO(s)

Quando se adiciona gua no tubo onde a apara contendo o xido de magnsio, h a formao do hidrxido, Mg(OH)2, pela reao: MgO(s) + H2O(l) Mg(OH)2(aq) Para confirmar a formao do hidrxido, se adicionou algumas gotas de fenolftalena, que indicou a presena de uma substncia bsica, pela colorao vermelha apresentada (apesar de ter solubilidade muito baixa, uma pequena parte do Mg(OH)2 solubiliza, e a presena de ons OH- pode ser detectada em soluo).

4.3 - Ao dos cidos sobre o carbonato de clcio. Quando se adicionou cido clordrico ao carbonato de clcio slido, observou-se a formao de bolhas com grande efervescncia. Isto ocorre devido reao entre os compostos, que produz como um dos produtos o gs carbnico: CaCO3(s) + 2HCl(aq) CaCl2(s) + H2O(l) + CO2(g) Observa-se que o sistema final tem aspecto branco leitoso, porque mesmo que o cloreto de clcio seja um sal extremamente solvel, no h gua suficiente para solubilizar todo o sal formado.

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4.4 - Obteno do hidrxido de magnsio e sua dissoluo em cido e sal de amnio. Quando se adicionou 2 ml de soluo de MgCl2 0,25 mol/L e 4 gotas de NaOH, houve formao de precipitado, hidrxido de magnsio, devido reao: MgCl2(aq) + 2NaOH((aq) Mg(OH)2(s) + 2NaCl(aq) No tubo 1, ao qual se adicionou 6 gotas de soluo de HCl 2 mol/L, houve a dissoluo de todo o precipitado, devido reao ocorrida entre o Mg(OH)2 e o HCl: Mg(OH)2(s) + 2HCl(aq) MgCl2(aq) + 2H2O(l) No tubo 2, ao qual se adicionou 12 gotas de NH 4Cl 2 mol/L, tambm houve total dissoluo do precipitado, devido reao ocorrida entre o Mg(OH)2 e o NH4Cl: Mg(OH)2(s) + 2NH4Cl(aq) MgCl2(aq) + 2NH4OH(aq) Como tanto o MgCl2 e o NH4OH so solveis em gua, no h a formao de novo precipitado. No tubo 2, h a confirmao da formao de um hidrxido solvel pela adio de algumas gotas de fenolftalena, indicando uma colorao rosa caracterstica da presena de hidroxilas com este indicador.

4.5 - Ao da soluo de amnia sobre sais de magnsio em presena e em ausncia de sais de amnio. Ao adicionar-se substncias diferentes a 1 ml de soluo de NH4OH 3,76 mol/L, h processos diferentes tambm. Na adio de 4 ml de NH4Cl 2 mol/L ao tubo 1, a concentrao de ons Cl- aumentou, enquanto que no tubo 2, onde houve adio de gua, o NH4OH apenas ficou mais diludo. Quando se adiciona 2 ml de soluo de MgCl2 0,25 mol/L aos dois tubos, no tubo 1, o sistema permanece incolor, sem formao de precipitado, enquanto no tubo 2, forma-se um precipitado esbranquiado.

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Isso ocorre porque, no tubo 2, a reao ocorrida pode ser escrita por: NH4OH(aq) + H2O(l) NH4OH(aq) (no h reao, apenas diluio) 2NH4OH(aq) + MgCl2(aq) 2NH4Cl(aq) + Mg(OH)2(s) O precipitado formado o hidrxido de magnsio, insolvel em gua. J no tubo 2, h ons comuns nas substncias adicionadas, o ons amnio e o ons cloreto. O efeito do on comum faz com que a ocorrncia de reaes seja desfavorecida, e, portanto, no h reao entre as substncias. Como todas as substncias adicionadas so solveis, elas permanecem solubilizadas, no havendo formao de precipitado (mesmo porque no h reao qumica).

4.5 - Solubilidade comparativa de sulfatos de metais alcalino-terrosos. A tabela a seguir apresenta os resultados obtidos na adio de soluo de H 2SO4 solues de cloretos de metais alcalino-terrosos:
Cloreto de metal alcalino-terroso Caractersticas observadas na adio de H2SO4

MgCl2 CaCl2 SrCl2 BaCl2

Levemente esbranquiado Soluo incolor Precipitado branco no fundo Precipitado branco com aspecto leitoso

O tubo onde continha MgCl2, aps a adio de H2SO4, apresentou somente uma colorao levemente esbranquiada. Isto no deveria ter ocorrido, pelo menos no devido aos produtos formados pela reao entre o MgCl2 e o H2SO4: MgCl2(aq) + H2SO4(aq) 2HCl(aq) + MgSO4(aq) Como o MgSO4 um sal solvel, no deveria haver formao de precipitado. Ento, a mudana de colorao na soluo deve-se a algum resduo contido no tubo antes mesmo do experimento ser realizado. No segundo tubo, onde havia soluo de CaCl2, no h formao de precipitado, porque o sal formado bastante solvel: CaCl2(aq) + H2SO4(aq) 2HCl(aq) + CaSO4(aq)

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No terceiro tubo, h a formao de precipitado, pois o sal formado bastante insolvel: SrCl2(aq) + H2SO4(aq) 2HCl(aq) + SrSO4(s) No quarto tubo, tambm ocorre o mesmo processo; forma-se um sal insolvel, e que, portanto, precipita: BaCl2(aq) + H2SO4(aq) 2HCl(aq) + BaSO4(s) Adicionando-se soluo de (NH4)2SO4 s solues em que houve formao de precipitado, h um aumento no on sulfato, comum aos dois sais, e isto favorece e completa a precipitao dos dois sais j precipitados. 4.6 - Cromatos de metais alcalino-terrosos Ao reagir compostos de metais alcalino-terrosos com cromato de potssio, obtevese os seguintes resultados: Sal de metal alcalino-terroso CaCl2 SrCl2 BaCl2 Caractersticas observadas aps a adio de soluo de K2CrO4 No h precipitao, soluo amarela H formao de precipitado amarelo H formao de precipitado amarelo

As reaes ocorridas so:

CaCl2: CaCl2(aq) + K2CrO4(aq) CaCrO4(aq) + 2KCl(aq)

SrCl2: SrCl2(aq) + K2CrO4(aq) SrCrO4(s) + 2KCl(aq)

BaCl2: BaCl2(aq) + K2CrO4(aq) BaCrO4(s) + 2KCl(aq)

Nota-se que na primeira reao os produtos formados so solveis, portanto, no h formao de precipitado. J nas duas reaes seguintes, h a formao de

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precipitado porque o cromato de metal alcalino-terroso formado insolvel, j que, como os ons envolvidos so muito grandes, necessria uma energia de hidratao muito grande para que eles se solubilizem, e a energia de hidratao no supera a ligao entre os ons, j que como os ctions e o nion so grandes, ficam estabilizados. Com a adio de 20 gotas de soluo de cido actico aos tubos onde ocorreu precipitao, h maior precipitao, deixando o precipitado bem depositado no fundo do recipiente. Ocorre uma reao neste processo, formando acetatos de metais alcalino-terrosos, que tambm so insolveis: BaCrO4(s) + 2CH3COOH(aq) Ba(CH3COO)2(s) + H2CrO4(aq) SrCrO4(s) + 2CH3COOH(aq) Sr(CH3COO)2(s) + H2CrO4(aq)

4.7 - Sntese do hidrxido de estrncio. Para realizar esta etapa do experimento, foi necessrio determinar a reao que iria ocorrer e as quantidades de reagentes necessrias para se obter 2g de Sr(OH) 2 . 8H2O considerando-se que o rendimento seria de 65%: Sr(NO3)2 + 2NaOH + 8H2O Sr(OH)2.8H2O + 2NaNO3 Calculando-se as massas molares das substncias envolvidas, foi possvel calcular as massas dos reagentes necessrias:

Substncia Sr(NO3)2 NaOH Sr(OH)2.8H2O

Massa molar 211,62 g/mol 40 g/mol 265,62 g/mol

Considerando que, com rendimento de 65% a massa final obtida seria de 2g, calculou-se a massa teoricamente obtida com rendimento de 100%: 65% ----------------- 2g 100% ---------------- x

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65 x = 2 . 100 65 x = 200 x = 200 / 65 x = 3,077g Desta forma, se 211,62g de Sr(NO3)2 formam 265,62g de Sr(OH)2.8H2O, a massa de nitrato de estrncio necessria para se obter 3,077g de hidrxido de estrncio octahidratado foi: 211,62g Sr(NO3)2 ----------------- 265,62g Sr(OH)2.8H2O x ------------------------------------- 3,077g Sr(OH)2.8H2O 265,62 x = 211,62 . 3,077 265,62 x = 651,15 x = 651,15 / 265,62 x = 2,45g E a massa de NaOH necessria para se obter esta massa de Sr(OH)2.8H2O, visto que so necessrios 80g de NaOH para se obter 265,62g de Sr(OH)2.8H2O, : 80g NaOH ---------------------- 265,62g Sr(OH)2.8H2O x ------------------------------------ 3,077g Sr(OH)2.8H2O 265,62 x = 80 . 3,077 265,62 x = 246,16 x = 246,16 / 265,62 x = 0,927g Porm, de acordo com o procedimento, a massa de NaOH utilizada teria que ser 20% maior do que a quantidade estequiomtrica. Portanto, a massa utilizada foi: 0,927g -------------------- 100% x ---------------------------- 120% 100 x = 120 . 0,927 100 x = 111,24 x = 111,24 / 100 x = 11,1g

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Consultando o Merck Index, constatou-se que a solubilidade do NaOH, a 25C, aproximadamente a temperatura em que foi realizado o experimento, de 50,8g/100ml de gua. Assim, para adicionar uma quantidade 3 vezes maior, conforme o procedimento recomendado, o volume de gua necessrio foi: 50,8g NaOH ---------------- 100ml H2O 1,11g NaOH -------------------- x 50,8 x = 100 . 1,11 50,8 x = 111 x = 111 / 50,8 x = 2,19 ml 3 . 2,19 ml = 6,57 ml Da mesma forma, consultou-se o Merck Index para verificar a solubilidade do Sr(NO3)2 para saber a quantidade de gua necessria para preparar uma soluo saturada com a massa de nitrato pesada previamente. Como a solubilidade deste composto de 44,2g/100ml de gua, o volume de gua necessrio para dissolver completamente a massa de Sr(NO3)2 foi:

44,2g Sr(NO3)2 ---------------- 100ml H2O 2,45g Sr(NO3)2 -------------------- x 44,2 x = 100 . 2,45 44,2 x = 245 x = 245 / 44,2 x = 5,54 ml Misturando-se as duas solues, de hidrxido de sdio e de nitrato de estrncio, obteve-se um precipitado branco, de aspecto gelatinoso e bastante espesso, constitudo pelo hidrxido de estrncio octahidratado. Aps a filtrao vcuo e a secagem deste precipitado, a massa final obtida foi de 1,002g. Como a massa de Sr(OH)2.8H2O obtida com rendimento de 65% seria de 2g, o rendimento da reao, formando 1,002g de Sr(OH)2.8H2O foi:

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65% ------------- 2g x ----------------- 1,002g 2 x = 65 . 1,002 2 x = 65,13 x = 65,13 / 2 x = 32,57%

Concluses A partir destes experimentos, pode-se concluir que os metais alcalino-terrosos so bastante reativos, e a solubilidade dos seus compostos, de forma geral, diminui conforme aumenta o raio atmico, com exceo dos hidrxidos. Por serem bastante reativos e tenderem a perder eltrons, atuam como agentes redutores. Reagem com gua formando bases, e com o oxignio formando xidos. Reagem de forma altamente espontnea na presena de compostos que tenham hidrognio como ction, como os cidos, por exemplo.

Referncias LEE. J.D. Qumica Inorgnica no to Concisa. Traduo de Henrique E. Toma. So Paulo: Edgard Blcher, 1999.