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Princípios Físicos Envolvidos na Detecção de Radiação em um

Espectrofotômetro Aplicados para Determinação da Concentração de Metais
em Corpos d'Água

Article · July 2009

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Fernando Mainardi Fan

Universidade Federal do Rio Grande do Sul
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 Princípios Físicos Envolvidos na Detecção de Radiação em um
Espectrofotômetro Aplicados para Determinação da Concentração de
Metais em Corpos d'Água

Carolina Schneirer Heck, Fernando Mainardi Fan, Igor Augusto Schneider,

Juliana Thaíssa Freese
Universidade Federal do Rio Grande do Sul - UFRGS
Av. Paulo Gama, 110 - Porto Alegre/RS - CEP: 90040-060
[email protected], [email protected], [email protected],[email protected]

desse método para análise química-ambiental

Resumo: O controle da presença de metais se mostra completamente satisfatória.
pesados em corpos d'água, oriundos da
incorreta disposição dos resíduos da Palavras-chave: Metais em corpos d'água,
atividade industrial, é essencial para a Espectrofotometria, Fototubo.
saúde humana uma vez que a ingestão em
excesso de metais pode causar várias
doenças. Uma das maneiras de se medir a 1. INTRODUÇÃO
concentração desses metais é através da
espectrofotometria, que é um método de A atividade industrial tem contribuído
análise química baseado na absorção da muito para um aumento significativo nas
radiação nas regiões espectrais do concentrações de íons metálicos em águas,
ultravioleta (UV) e do visível pela espécie representando uma importante fonte de
analisada. Esta análise é feita com auxílio de contaminação dos corpos aquáticos (Jimenez,
em um instrumento de medida denominado 2004).
espectrofotômetro. O espectrofotômetro é Segundo Furtado (2003), “Dos 2,9
composto por diferentes componentes nos milhões de toneladas de resíduos industriais
quais o detector do tipo fototubo (célula perigosos gerados anualmente no Brasil,
fotoelétrica) se mostra mais apropriado para somente 850 mil toneladas recebem
a determinação da concentração de metais. tratamento adequado, conforme estimativa da
Os princípios básicos de ser funcionamento Associação Brasileira de Empresas de
são dois: fotoemissão e efeito fotoelétrico. A Tratamento, Recuperação e Disposição de
corrente gerada é diretamente proporcional à Resíduos Especiais (ABETRE). Os 72%
intensidade da radiação incidente. A grande restantes são depositados indevidamente em
aplicabilidade da espectrofotometria é devido lixões ou descartados em cursos d’água sem
a sua alta sensibilidade que garante uma boa qualquer tipo de tratamento.”
exatidão. Aparelhos comercias são compostos O controle da presença na água de metais
das partes essências de um espectrofotômetro pesados lançados por esses resíduos é
combinadas de forma a otimizar sua detecção. essencial para a saúde humana, uma vez que
Os espectrofotômetros mais modernos metais pesados em excesso podem causar
costumam funcionar com um sistema de duplo muitas doenças e sérios problemas
feixe, que minimiza os erros causados pela fisiológicos, já que são cumulativos no corpo.
constante alternância entre a solução padrão Os resíduos contendo cádmio, cromo,
e a analisada durante as análises. A utilização manganês e níquel possuem alto poder de

1
contaminação e, com facilidade, atingem os incidente, é convertido em medida de
lençóis freáticos ou mesmo reservatórios e absorbância para o comprimento de onda da
rios, que são as fontes de abastecimento de análise.
água das cidades (Salgado, 2003). A Todo modelo de espectrofotômetro
concentração desses metais na água é, deve necessariamente apresentar os seguintes
segundo a norma CONAMA (Conselho componentes: fonte de energia radiante,
Nacional do Meio Ambiente), parâmetro para seletor de faixa de radiação, recipiente para
a avaliação da qualidade da água. conter a amostra e um detector de radiação
Atualmente, uma das maneiras de se com um sistema de leitura associado.
medir a concentração desses metais é através Os componentes do espectrofotômetro,
da espectrofotometria, mais especificamente que não serão abordados no trabalho, fonte de
da absorciometria, que é um método de energia radiante, seletor de faixa de radiação e
análise química baseado na absorção da o recipiente para conter a amostra (cubeta) são
radiação nas regiões espectrais do ultravioleta brevemente descritos segundo a sua função e
(UV) e do visível pela espécie analisada, ou tipos existentes na tabela abaixo:
analito. A concentração dos metais em uma
amostra é obtida pela relação proporcional Tabela 1: Componentes do espectrofotômetro.
entre a concentração e a absorbância. A
absorbância é a capacidade intrínseca dos Componente Função Requisitos e
materiais em absorver radiação em Tipos
determinado comprimento de onda. A Fonte de Emitir -Feixe radiante com
Radiação energia potência suficiente
absorbância obtida para uma amostra de radiante
concentração desconhecida pode ser -Estável durante a
comparada com a absorbância medida para realização de
soluções padrão preparadas em laboratório medidas
contendo o analito em questão. Esta análise é
Lâmpada de H2 ou
feita com auxílio de em um instrumento de D2
medida denominado Espectrofotômetro.
O espectrofotômetro é composto por Lâmpada de
diferentes componentes. Tendo em vista a descarga de Xe
parte instrumental elétrica que compõem esse
Lâmpada de
método de análise química ambiental, o filamento de W
presente trabalho apresenta uma
caracterização dos princípios físicos Seletor de Isolar dentro
envolvidos na detecção de radiação em um comprimento do espectro Filtros de absorção
espectrofotômetro. de onda de radiação
emitido pela Filtros de
fonte uma interferência
2. ESPECTROFOTÔMETRO
região para
incidir sobre Monocromadores
O espectrofotômetro é um aparelho no a amostra
qual um feixe de luz monocromática, com
comprimento de onda adequado à análise de
um determinado componente, passa através de Cubeta Recipiente -Formato de prisma
para conter a retangular
uma solução. O sinal recebido no detector
amostra
devido à intensidade do feixe emergente, que -Dimensões bem
corresponde a um determinado feixe determinadas

2
 2000). Um fototubo com um circuito
Vidro associado é apresentado na Fig. 1.
Quartzo

Plástico

*dependente da
escolha da região do
espectro que o
aparelho opera

2.1 Detector de radiação

A função do detector é converter a

energia radiante recebida em corrente elétrica
proporcional a intensidade da radiação.
O detector deve apresentar: (1) alta
sensibilidade, de maneira a detectar radiação Figura 1: Fototubo com um circuito associado
de intensidade baixa e numa larga faixa de e com amplificador associado ao medidor.
comprimento de onda; (2) alta razão
sinal/ruído; (3) resposta constante em uma Os princípios básicos de funcionamento
considerável faixa de comprimento de onda; são dois: fotoemissão e efeito fotoelétrico.
(4) resposta rápida: e, (5) um sinal eletrônico A fotoemissão consiste na remoção de
que seja facilmente amplificado para poder ser elétrons da superfície de um sólido. A
registrado. remoção é causada pela incidência da energia
Existem três tipos de detectores eletromagnética sobre a superfície
empregados em espectrofotômetros: células fotoemissora do cátodo (Costa & Moreira,
fotovoltaicas, fototubos ou células 2005). A energia dos fótons da radiação
fotoelétricas, e tubos fotomultiplicadores. visível e ultravioleta absorvida por uma
A célula fotoelétrica é mais apropriada superfície é capaz de promover elétrons do
para a determinação da concentração de último nível eletrônico, da faixa de valência
metais, pois opera dentro da faixa de 200nm a para uma faixa permitida superior; chamada
1000nm, que é a região do espectro em que a faixa de condução. Os elétrons nesta última
maioria dos metais absorve energia radiante, faixa ficam livres para transportar carga. Os
de acordo com o Standard Methods for the elétrons livres emitidos pelo cátodo são
Examination of Water and Wastewater. atraídos pelo ânodo, quando ele estiver
polarizado por uma fonte DC (90V), e fluem
Fototubos ou células fotoelétricas. Os através do circuito. Esse processo gera
fototubos consistem de (1) um tubo de vidro corrente elétrica (efeito fotoelétrico) e essa
(com janela de quartzo para o uso na região corrente é diretamente proporcional à
ultravioleta), (2) um cátodo semicilíndrico intensidade da radiação incidente.
revestido internamente por uma película de A magnitude da corrente depende da
uma substância que facilmente perde elétrons voltagem aplicada nos eletrodos e do
e (3) fio central de metal servindo de ânodo. comprimento de onda da radiação
Entre os dois eletrodos é aplicada uma incidente. Entretanto, a corrente para uma
diferença de potencial de 90 volts (Silveira, determinada intensidade de radiação
aumenta com a voltagem até certo nível,

3
onde depende muito pouco da voltagem Essa alta sensibilidade garante uma boa
aplicada. Essa voltagem aplicada, chamada exatidão. Os erros relativos da concentração
voltagem de saturação, representa o ponto para os procedimentos espectrofotométricos
no qual os elétrons emitidos no fototubo ou fotométricos, empregando-se a radiação
são coletados com 100% de eficiência. ultravioleta e visível, estão na faixa de 1% a
Logo, para que um fototubo responda 5%. Com precauções especiais, esses erros
linearmente à intensidade da radiação podem ser freqüentemente reduzidos a poucos
incidente é preciso operá-lo numa décimos por cento. A sensibilidade do
voltagem acima da voltagem de saturação - fototubo não varia em proporção à tensão
90V é usado como padrão e garante a aplicada.
resposta linear do fotubo. A resposta de um
fototubo a uma radiação é tanto mais linear 2.2. Aparelhos comerciais
quanto mais estreita for a banda de
comprimento da onda da radiação As partes essenciais de um
incidente. espectrofotômetro, isto é, a fonte de energia
As correntes de fototubos são radiante, monocromador, amostra teste e
geralmente pequenas (até menores que 10 - detector podem ser combinados de várias
11 maneiras para a montagem completa de
ampères) necessitando serem
amplificadas para que possam ser medidas. diferentes instrumentos, que podem ser
(Silveira, 2000). Na Fig.1 observa-se de utilizados na medida do comprimento de onda
forma esquemática um amplificador e da intensidade de energia radiante. A Fig.2
associado ao medidor. apresenta dois diagramas em que se mostra
Uma pequena corrente é observada no um fotômetro de um só feixe e um fotômetro
fototubo, mesmo quando não há incidência de duplo feixe.
de radiação. Esta corrente, conhecida como
“corrente escura”, é conseqüência da
emissão térmica de elétrons pelo cátodo e a
intensidade desta corrente aumenta com a
temperatura e com a superfície do cátodo.
Os instrumentos que usam fototubos são
normalmente equipados com circuitos de
maneira a neutralizar a corrente escura
(Silveira, 2000). Os equipamentos
utilizados para a neutralização da corrente
escura não serão abordados, pois fogem do
escopo do presente trabalho.

Sensibilidade da espectrofotometria. Uma das

características mais importantes, e que mais
contribuí para a grande aplicabilidade da
espectrofotometria é sua alta sensibilidade; Figura 2: Diagrama esquemático de fotômetro
seus limites de detecção para a espectroscopia de um só feixe (a) e fotômetro de duplo feixe
estão na faixa de 10-4 a 10-5 mol/L. Com certas (b).
modificações de procedimento, essa faixa
pode freqüentemente ser estendida para 10-6 No fotômetro duplo feixe o feixe de
ou mesmo 10-7 mol/L. luz incidente é partido em dois através de

4
 espelho, uma parte do feixe passa através da Tendo em vista que estes aparelhos
amostra e depois incide na célula fotovoltaica, realizam as medidas de forma prática e rápida,
e a segunda metade do feixe incidente passa que seus limites de detecção em relação à
pelo solvente (branco) e depois também incide concentração estão na faixa de 10-4 a 10-5
um detector semelhante. As correntes mol/L e que os erros relativos das
formadas nas duas células fotovoltaicas são concentrações obtidas geralmente são menores
forçadas a passar através de duas resistências que 5%, a utilização desse método para
variáveis, sendo uma delas calibradas. Um análise química para monitoramento
galvanômetro sensível é conectado entre as ambiental se mostra completamente
duas resistências. Quando a diferença de satisfatória.
potencial em AB é igual à diferença de
potencial em CD, nenhuma corrente passa 4. REFERÊNCIAS BIBLIOGRÁFICAS
através do galvanômetro; em circunstâncias
diferentes, o galvanômetro acusa um fluxo de Absorciometria (espectrofotometria de
corrente. A maioria dos aparelhos comerciais absorção, espectroscopia de absorção).
emprega o princípio de duplo feixe porque Disponível em: www.domfeliciano-
este princípio compensa bastante as flutuações sec.dyndns.org/gilber/arquivos/espectrofotom
da intensidade da fonte ocasionadas pela etria.doc
variação da voltagem.
Costa, E. D.; Moreira V.D.; Laboratório
3. CONCLUSÕES de Instalações Elétricas: Fotometria.
Universidade Federal de Campina Grande,
Espectrofotômetros são equipamentos 2005.
utilizados para o controle da concentração de
metais na água, sendo o detector do tipo célula Furtado, M.; Química e Derivados 2003,
fotoelétrica o mais apropriado para tal função. 412, 15.
A parte instrumental elétrica da célula
fotoelétrica é de fácil compreensão, sendo Jimenez, R. S.; Bosco, S. M.; Carvalho
composta por um circuito com uma fonte de W. A. 2004. Remoção de metais pesados de
tensão, uma resistência, em uma das pontas efluentes aquosos pela zeólita natural
um cátodo e na outra um ânodo, que fecham o escolecita – Influência da temperatura e do
circuito através do efeito de fotoemissão e do pH na adsorção em sistemas
efeito fotoelétrico, onde o cátodo emite monoelementares. Quim. Nova, Vol. 27, No.
elétrons para o ânodo ao receber radiação. Os 5, 734-738.
dados são obtidos através do monitoramento
dos terminais da resistência e amplificação do Salgado, P. E. T. Em Fundamentos de
sinal. Esse sistema está sujeito a toxicologia; Oga, S., ed.; 2ª ed., Atheneu: São
interferências causadas pela temperatura, uma Paulo, 2003.
vez que o cátodo pode emitir elétrons devido a
sua emissão térmica, e esta aumenta conforme Silveira, Nadya Pesce da. Métodos que
a temperatura aumenta. envolvem a energia radiante: absorção e
Os espectrofotômetros mais modernos emissão. Porto Alegre: gráfica da UFRGS,
costumam funcionar com um sistema de duplo 2000.
feixe, que minimiza os erros causados pela
constante alternância entre a solução padrão e Standard Methods for the Examination of
a analisada durante as análises. Water and Wastewater 20th Edition, 1998.

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