Métodos de Preparação Industrial de

Solventes e Reagentes Químicos

Revista Virtual de Química ISSN 1984-6835 Volume 7 Número 4

http://www.uff.br/rvq

Formaldeído (CAS 50-00-0)

por Caroline dos Santos Moreira
Data de publicação na Web: 8 de maio de 2015
Recebido em 26 de fevereiro de 2015
Aceito para publicação 8 de maio de 2015

Propriedades físico- paraformaldeído e do

O formaldeído (CH2O),
químicas trioxano. O paraformaldeído
também chamado de é um polímero vendido sob a
metanal e aldeído fórmico, é O formaldeído se forma de um sólido branco
o composto mais simples da apresenta na forma gasosa à com ponto de fusão de 120-
família dos aldeídos, sendo o temperatura ambiente, (p.e.: 170 °C,3 contendo uma
primeiro da série alifática. O -21 - -19,1 °C) e com odor mistura de glicóis de
formaldeído foi descoberto característico irritante. É polioximetileno lineares com
por A. Butlerov em 1859 e inflamável, solúvel em água, 90-99 % de formaldeído. Este
identificado por A.W. reativo e se polimeriza polímero é preparado
Hofmann em 1867, através lentamente a temperaturas através de soluções
da passagem de uma abaixo de 100 °C.1 concentradas de formaldeído
corrente de ar carregada de em vácuo na presença de
O formaldeído se
metanol sobre uma espiral pequenas porções de ácido
decompõe facilmente em
de platina.1 fórmico e metal.4 O trioxano
metanol (MeOH) e gás
carbônico (CO2). Devido à sua é um trímero do
A produção industrial do
instabilidade química, o formaldeído, comercializado
formaldeído se iniciou em
formaldeído gasoso não é como um sólido cristalino e
1882, quando B. Tollens e O.
comercializado, sendo, incolor com ponto de fusão
Loew aperfeiçoaram o
portanto vendido na forma de 59-62 °C,5 que é obtido
processo de Hofmann,
de solução ou sólido industrialmente através da
sintetizando o este aldeído
polimérico. A solução aquosa condensação do formaldeído
com bons rendimentos. O
de formaldeído, conhecida com ácido forte.4 As
formaldeído passou a ser
como formol ou formalina, é estruturas dos produtos
vendido sete anos depois,
comercializada contendo de estão descritos no Esquema
em 1889, pela empresa
30 % a 50 % de formaldeído 1.
alemã Mercklin & Lösekann.1
e metanol numa faixa de 8 a Uma característica
A oxidação catalítica do 15 %. Este último é marcante deste aldeído é a
metanol desenvolvida por adicionado como agente sua alta reatividade. Este
Hofmann, com algumas estabilizante para evitar a fato pode ser explicado pela
modificações como a formação de polímeros, já estrutura deste composto. A
utilização de outros que esta é uma tendência carbonila do formaldeído é
catalisadores, é ainda o deste aldeído.2 polarizada, de forma que o
método mais utilizado para
O formaldeído é também oxigênio, elemento mais
síntese industrial do
comercializado nas formas eletronegativo desta
formaldeído.
poliméricas sólidas de molécula, atraia para si os

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Esquema 1. Estruturas dos polímeros do formaldeído

formados por essa série
apresentaram atividade
biológica promissora contra
o Plasmodium falciparum,
que é o causador da malária
Esquema 2. Estruturas de ressonância do aldeído fórmico
em humanos.7
elétrons da ligação (C=O) carbonila do formaldeído
Além da reação de
gerando um dipolo bem reativa se comparada
adição, o formaldeído
permanente de modo que o com substâncias similares,
também é descrito na
carbono apresente carga sendo um dos motivos da
literatura participando de
parcial positiva, reagindo sua vasta utilização em
outras reações como
facilmente frente a síntese orgânica.6
polimerização, formação de
nucleófilos. A representação
Uma dessas reações foi resinas, oxidação e redução.8
do híbrido de ressonância
descrita por da Rocha e Entre essas reações, algumas
também auxilia na
colaboradores (Esquema 3). têm também importância
compreensão das
Nesta síntese o formaldeído, histórica para a ciência,
distribuições dessas cargas
na sua forma polimérica, como é o caso da formação
na molécula do formaldeído
reage com uma de baquelite, o primeiro
(Esquema 2).
naftoquinona, a lausona, por polímero totalmente
Esta reatividade é uma condensação de sintético. Este polímero foi
ampliada, pelo fato do Knoevenagel gerando um sintetizado em 1907 pelo
hidrogênio ser um grupo intermediário conhecido químico belga Leo Baekland
pouco volumoso, que não como o-quinona metídeo, através de uma reação de
dificulta o ataque nucleofílico que em seguida sofrerá o condensação entre o
ao carbono da carbonila. ataque nucleofílico do fomaldeído e o fenol. Após
Além disso, à ausência de grupamento tiol, por meio de ser descoberta, a baquelite
grupos que estabilizem a uma reação de adição-1,4.7 passou a ser usada em
carga por efeito indutivo ou diversos ramos da indústria,
de ressonância tornam a Alguns compostos

Esquema 3. Adição de tióis à o-quinona metídeo

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Esquema 4. Reação de formação de baquelite

produção industrial.10 ar em excesso e metanol é
levada para um vaporizador,
como na produção de O formaldeído é com o objetivo de vaporizar
telefones, discos musicais e produzido mundialmente o álcool. Em seguida, a carga
câmeras fotográficas. através do metanol e ar na segue para o reator de leito
Atualmente, a baquelite presença de catalisador à fixo. O catalisador utilizado
também é utilizada na base de óxidos de metais para esta síntese é composto
indústria automobilística, na (Formox) ou de prata por uma mistura de óxidos
fabricação de cabos de (dehidrogenação oxidativa de molibdênio e ferro e a
panela, peças elétricas e do metanol). Além do temperatura ótima para este
entre outros (Esquema 4).9 catalisador utilizado, as catalisador está entre 300 e
quantidades de metanol e ar 400°C. A reação que ocorre
também são diferentes nos no reator é a equação (1).
Síntese industrial dois processos.

A principal metodologia
para a síntese do CH3OH + ½O2 → HCOH + H2O
Processo Formox
formaldeído consiste na
H0 = −1 KJ (Eq. 1)
oxidação catalítica do O processo Formox
metanol utilizando reator de resulta de uma única reação
leito fixo. Outros processos do metanol com gás
estão sendo estudados como oxigênio. O diagrama de O calor liberado na reação
é o caso da oxidação do blocos da Figura 1 ilustra é utilizado para evaporar o
metano com O2, porém os simplificadamente este fluido de transferência de
rendimentos encontrados processo de produção. calor, então este é
são baixos, inviabilizando sua condensado a fim de gerar
Uma corrente contendo

Figura 1. Diagrama de blocos do processo Formox

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Figura 2. Diagrama de processo da síntese do formaldeído pelo processo com catalisador de

óxidos de metais (adaptado da referência 11)

vapor, controlando a que as correntes de ar, mesmos sítios ativos do

temperatura do reator.11 metanol, formaldeído e catalisador.13
purga percorrem em um
Após sair do reator, a sistema industrial.
Por fim, parte da corrente
carga é resfriada para então de topo do absorvedor é
seguir para o absorvedor, Parte do formaldeído levada para um sistema de
onde ocorrerá a absorção em produzido se oxida gerando controle de emissão, que
água. Como este processo é monóxido de carbono (CO) e reduz a concentração dos
bastante exotérmico, é água (Equação 2). gases para níveis permitidos
necessário um sistema de ambientalmente. O restante
resfriamento. A da corrente compõe o
concentração final de HCHO + ½O2 → CO+ H2O reciclo.12
formaldeído no produto é
controlada pelo fluxo de (Eq. 2)
água que entra na parte Processo de
superior da torre de Dehidrogenação
absorção. O formaldeído Os produtos gerados por
produzido também sai da essa oxidação parcial além O processo com
torre de absorção em uma de contribuem para a catalisador de prata produz o
temperatura elevada, sendo diminuição do rendimento formaldeído por meio de
necessário passar por um do processo, também duas reações simultâneas,
sistema de arrefecimento prejudicam o catalisador de oxidação (1) e
para evitar a decomposição Fe-Mo, [Fe2(MoO4)3], dehidrogenação do álcool
do produto formado.12 reduzindo sua eficiência. Isso metílico (3), segundo as
porque, acredita-se que eles equações 1 e 3.14,15
O diagrama de processo
possivelmente competem
da Figura 2 explica mais
com o metanol pelos
detalhadamente o caminho
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(H2), que pode ser

CH3OH + ½O2 → HCOH + H2O H0 = −1 KJ (Eq. 1)
recuperado no topo da torre
CH3OH → HCOH + H2 H0 = 85 KJ (Eq. 3) absorvedora e utilizado para
Entre os subprodutos excesso, e o utilizar outros fins, como o
gerados por reações novamente no processo.14,15 aproveitamento do calor
paralelas, estão o monóxido gerado pela sua oxidação e
de carbono (CO), dióxido de Entre as vantagens do
sua utilização como
carbono (CO2) e ácido processo Formox em 14
combustível.
comparação com o do
fórmico (HCOOH). Este
processo é exemplificado catalisador de prata estão o
simplificadamente pelo fato dele não possuir uma
coluna de destilação para Formol no cabelo
diagrama de blocos (Figura
separar o metanol não
3).16 A principal proteína
reagido do formaldeído e da presente no cabelo é a
Uma das diferenças deste temperatura do reator ser queratina. Esta
processo para o Formox mais baixa, gerando menores macromolécula é composta
consiste na alimentação, gastos energéticos. Além em grande quantidade pelo
sendo o metanol o reagente disso, o catalisador à base de aminoácido cisteína, que
em excesso. Os dois óxidos de metais possui uma pode se ligar a cadeias
processos ocorrem à pressão vida útil maior que o polipeptídicas paralelas
atmosférica, porém o catalisador de prata. A através do átomo de enxofre,
catalisador de prata principal desvantagem é que formando a ligação
necessita de uma os equipamentos utilizados conhecida como ponte de
temperatura maior, em no processo Formox dissulfeto (-S-S).17 A Figura 4
torno de 600 °C. necessitam ser ilustra essa ligação.
significativamente grandes
Além disso, após a saída para acomodar o aumento São essas ligações que são
do absorvedor é necessário do fluxo de gases. Outra rompidas com o alisamento
que a corrente passe por um vantagem do processo do capilar com formol. Este
sistema de destilação catalisador de prata está na processo processo consiste,
fracionada para recuperar o produção de gás hidrogênio basicamente, na quebra das
metanol, já que este está em

Figura 3. Diagrama de blocos da síntese do formaldeído no processo com catalisador de

prata
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Figura 4. Estrutura mostrando as ligações químicas no

cabelo (adaptado da referência 17)

Esquema 5. Mecanismo proposto para reações que ocorrem com o cabelo no alisamento
com formol (adaptado das referências 18 e 19)
pontes de dissulfeto, seguida quebram as ligações secador e chapinha , fontes
da reestruturação através da dissulfídicas da queratina do de calor que modulam o
formação de uma nova cabelo.18 Posteriormente, cabelo. O formol se liga às
ligação, a ponte metilênica, ocorre a reação de adição proteínas da cutícula
fixando o cabelo na forma nucleofílica do grupamento formando um filme
desejada. tiol (-SH) à carbonila do endurecedor ao longo do fio,
formaldeído. Após a impermeabilizando-o e
A primeira etapa do liberação de água, há a mantendo-o rígido e liso
alisamento capilar consiste formação de um (Esquema 5).21
na aplicação de um produto intermediário cíclico de cinco
que é a mistura de queratina membros, conhecido como Uma das grandes
líquida (aminoácidos tiazolidina, que em seguida problemáticas relacionadas
carregados positivamente e sofrerá o ataque de outra ao formaldeído está no fato
creme condicionador) com o molécula de cisteína dele ser nocivo à saúde,
formol. A reação que ocorre reduzida.19 Com isso, a sendo considerado pela
no cabelo é a redução estrutura capilar passa a ter Organização Mundial de
seletiva das ligações um grupo metilênico entre Saúde (OMS) um produto
dissulfídicas. Acredita-se que os átomos de enxofre, cancerígeno. Devido a sua
essa função seja caracterizando a ponte
alta volatilidade, após o
desempenhada por agentes metilênica.18,20 Nesta etapa é aquecimento serem
redutores presentes na essencial a utilização de liberados vapores de
queratina líquida, que formaldeído. Segundo a

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ANVISA, esses vapores são Além disso, o formaldeído <http://goo.gl/3ucqtb>.

altamente tóxicos, sendo também é muito utilizado no Acesso em: 3 fevereiro 2015.
agressivos às mucosas, ramo médico, com uma 6
Solomons, T. W. G.; Fryhle,
aparelhos respiratórios e função desinfetante, anti- C. B.; Química Orgânica – V.
olhos. Os efeitos mais séptica, e conservante para 2, 8a. ed., Livros Técnicos e
comuns são coceira, embalsamar cadáveres. Na Científicos Editora S.A., 2006.
queimadura, queda do indústria de cosméticos seu 7
Sharma, A.; Santos, I. O;
cabelo, vermelhidão na pele, uso só é permitido na função
Gaur, P.; Ferreira, V. F.;
ardência nos olhos e nariz, de conservante (limite
Garcia, C. R. S.; da Rocha, D.
falta de ar e dor de cabeça, máximo 0,2 %) e como
em caso de inalação e agente endurecedor de R. Addition of Thiols to O-
contato com a pele. Em casos unhas (limite máximo 5 %), Quinone Methide: New 2-
mais graves, devido à alta seu uso como alisante é hydroxy-3-
exposição, pode causar até proibido por causar danos à phenylsulfanylmethyl[1,4]na
mesmo câncer no aparelho saúde tanto do cliente
phthoquinones and their
respiratório, graves quanto do profissional.22
Activity against the Human
ferimentos nas vias
respiratórias, levando ao Malaria Parasite Plasmodium
edema pulmonar e Referências bibliográficas Falciparum (3D7). European
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Formaldhyde (CAS 50-00-0)

Abstract: This article presents a review of different methods for the industrial synthesis of formaldehyde, through the oxidation of
methanol using catalyst based on metal oxides or dehydrogenation of methanol with silver catalyst. It also presents a brief history,
data on physicochemical properties, toxicity, chemistry involved in hair straightening with formaldehyde other applications.
Keywords: Formaldehyde; formalin; oxidation of methanol; hair straightening.
Resumo: Este artigo apresenta uma revisão dos diferentes métodos para a síntese industrial do formaldeído, sendo eles a oxidação do
metanol utilizando catalisador à base de óxidos de metais e dehidrogenação do metanol com catalisador de prata. Também é
apresentado um breve histórico, dados sobre propriedades físico-químicas, toxicidade, a química envolvida no alisamento capilar com
formol e outras aplicações do aldeído fórmico.
palavras-chave: Formaldeído; formol; oxidação do metanol; alisamento capilar.
DOI: 10.5935/1984-6835.20150088

Universidade Federal Fluminense, Instituto de Química, Departamento de Química Orgânica, Outeiro de

São João Batista, s/nº Campus Valonguinho, Centro, 24020-150, Niterói-RJ, Brasil.
Caroline dos Santos Moreira é bolsista de iniciação científica do CNPq e está se graduando em Química
Industrial pela Universidade Federal Fluminense. Atualmente é aluna de Iniciação Científica dos professores
David Rodrigues da Rocha (IQ-UFF) e Vitor Francisco Ferreira (IQ-UFF). Seu trabalho consiste no estudo de
reações via formação dos intermediários Quinona-Metídeos.

[email protected]

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