Mecanismos de Química Orgânica

NHT4024-15
MRO ● Lista 0
2019.2 ● Diurno
Grupos funcionais e reatividade

(1) Nomeie cada um dos grupos funcionais das quatro macromoléculas
representadas abaixo: dexametasona é um corticosteroide empregado como droga
anti-inflamatória; tuftsina é um tetrapeptídeo de efeito estimulante do sistema
imunológico; artemisinina é empregada em terapias combinadas contra malária;
levofloxacina é um antibiótico utilizado no tratamento de sinusite bacteriana aguda.
Dexametasona Tuftsina
Artemisinina Levofloxacina
1 de 6
(2) As moléculas representadas abaixo são geralmente classificadas como
nucleófilos, visto sua ação em reações orgânicas. Primeiramente, nomeie os
grupos funcionais aos quais tais substâncias pertencem. O que significa uma
espécie ser nucleofílica? O que confere tal propriedade a estas moléculas?
SH C
C
O N
(3) As moléculas representadas abaixo são geralmente classificadas como

eletrófilos, visto sua ação em reações orgânicas. Primeiramente, nomeie os grupos
funcionais aos quais tais substâncias pertencem. O que significa uma espécie ser
eletrofílica? O que confere tal propriedade a estas moléculas?
O O
O O
NH2
H O
(4) Tendo em vista sua resposta para os dois exercícios anteriores, mostre o que
seria formado como produto direto da reação entre as duas substâncias de cada um
dos pares abaixo. Utilize o formalismo de setas para fluxo de elétrons em sua
resposta.
O
(a) O +
O
O
(b) NH2 + NH3
(c) CN + H3CBr
(5) Na página seguinte estão representadas algumas espécies orgânicas,

arranjadas em pares, que podem ser classificadas como nucleofílicas. Para todas
as substâncias, identifique qual orbital contém os elétrons que podem formar novas
ligações químicas. Dentro de cada um dos pares de espécies, identifique qual é a
mais nucleofílica, justificando sua escolha.
2 de 6
HO⊖ e H2O NH3 e NEt3 H3 C⊖ e NC⊖
NH3 e NCl3 HO⊖ e H2N⊖ H2C=CH2 e F2C=CF2
O O
S N N e
O e O H e H
(6) Abaixo estão representadas algumas espécies orgânicas, arranjadas em pares,

que podem ser classificadas como eletrofílicas. Para todas as substâncias,
identifique qual orbital pode receber elétrons para formar novas ligações químicas.
Dentro de cada um dos pares de espécies, identifique qual é a mais eletrofílica,
justificando sua escolha.
BH3 e BF3 F2 e I2 H3 C⊕ e (CH3)3C⊕
O
F O
e H
F F e H e
(7) Os cátions nitrônio (NO2⊕) e metilacílio (H3C–CO⊕) são eletrófilos muito

importantes em química orgânica. Desenhe as estruturas de Lewis de ambos.
Mostre quais seriam os produtos formados na reação de cada um desses cátions
com um nucleófilo genérico (Nu:⊖), em processos envolvendo uma única etapa
elementar.
(8) Considere as reações elementares abaixo, com seus respectivos reagentes e

produtos. Complete-as com o fluxo de elétrons adequado, de maneira a formar e
quebrar ligações. Classifique tais etapas elementares como reações de adição,
eliminação, substituição ou rearranjo.
O + Br O + Br
Br
+ Br
3 de 6
Ressonância
(9) Compare as estruturas de Lewis de nitrometano (CH3NO2) e nitrito de metila
(CH3ONO). Escreva pelo menos duas formas de ressonância para cada molécula. O
que pode ser afirmado, com base nessas formas de ressonância, sobre a polaridade
e a ordem de ligação das ligações entre nitrogênio e oxigênio em cada substância?
(10) A ligação O–H na molécula de ácido acético é mais fácil de ser clivada de
forma heterolítica, gerando o ânion acetato e um próton (H⊕), do que na molécula
de etanol, que formaria o ânion etanolato e H⊕. A ressonância presente no ânion
acetato o torna mais estável do que o ânion etanolato, fazendo com que sua
formação seja mais favorável termodinamicamente. (a) Desenhe as estruturas de
ressonância e o híbrido correspondente para o ânion acetato. (b) A ligação O–H
presente no fenol é mais fácil de ser quebrada do que no etanol. Desenhe as
estruturas de ressonância e o híbrido correspondente para o ânion fenolato,
mostrando que este também é estabilizado por ressonância. (c) A ligação O–H
presente no 4-nitrofenol é mais fácil de ser quebrada do que no fenol. Por qual
motivo o ânion 4-nitrofenolato é mais estável do que o ânion fenolato?
H
H O
O
O
H
O H
O
NO2
Etanol Ácido acético Fenol 4-Nitrofenol
(11) As moléculas de bromodienos representadas abaixo podem todas sofrer uma

clivagem heterolítica da ligação C–Br, levando à formação de brometo (Br⊖) e de
um cátion. (a) Entretanto, a ligação C–Br em 1 é muito mais difícil de ser quebrada
do que em 2. Por quê? (b) Em contrapartida, a ligação C–Br em 3 é tão facilmente
quebrada quanto a ligação C–Br em 2. Por qual motivo?
Br
Br Br
1 2 3
4 de 6
Ácidos e bases em Química Orgânica
(12) Determine se as espécies nas equações químicas representadas abaixo atuam
como um ácido ou uma base de Brönsted. Identifique os pares conjugados dentro
de cada reação ácido/base.
(a) H2O(l) + HCN(aq) ⇌ H3O⊕(aq) + CN⊖(aq)

(b) CH3O⊖ + NH3 ⇌ CH3OH + NH2⊖
(c) HF + H3CCOO⊖ ⇌ F⊖ + H3CCOOH
(d) CH3⊖ + NH3 ⇌ CH4 + NH2⊖
(e) H3O+ + Cl⊖ ⇌ H2O + HCl
(f) H3CCOOH + H3CS⊖ ⇌ H3CCOO⊖ + H3CSH
(13) Classifique as espécies representadas abaixo como ácidos ou bases de Lewis.

Identifique nessas espécies qual par de elétrons não-ligante, ou qual orbital vazio, é
responsável pela reatividade da substância.
CN⊖ CH3OH (CH3)2CH⊕ MgBr2 CH3BH2 CH3S⊖
(14) Em química orgânica, existe alguma diferença entre separar estruturas

orgânicas com as setas duplas “⟷” e “⇌”? Elas são equivalentes, do ponto de vista
conceitual?
(15) Qual o significado do valor de pKa de um ácido? Assumindo-se que existe um

ácido genérico HA, com pKa = 3, que comparado com um segundo ácido genérico
HX é 100 vezes mais forte, qual o valor de pKa para HX?
(16) É possível se definir a força de uma base tendo o pKa de seu ácido conjugado
como referencial? Para o exercício anterior, quem é a base mais forte, A⊖ ou X⊖?
(17) Tipicamente, utiliza-se o argumento de que a força de um ácido é definida pela

estabilização de sua base conjugada. Ou seja, quanto mais estável a base
conjugada for, mais ácida a espécie é. Associe os valores de pKa = –1.9, 4.8 e 16 às
espécies representadas na página a seguir, mostrando como a base conjugada
formada é (ou não) estabilizada.
5 de 6
O O
OH S
OH OH
O
(18) Indique qual espécie, dentro de cada um dos pares de moléculas

representadas abaixo, é a mais básica. Tal força da base tem algo a ver com a
“disponibilidade” de pares de elétrons não ligantes?
F⊖ e I⊖ H2N⊖ e HO⊖ HC≡C⊖ e H2=CH⊖
O=CH–NH2 e H3C–NH2 H2NOH e H3N Cl3C⊖ e F3C⊖
(19) Todas as substâncias podem ser classificadas – a priori – como anfotéricas,

dependendo das condições do meio. Desenhe a estrutura (a) da base conjugada e
(b) do ácido conjugado, partindo de cada uma das moléculas representadas abaixo.
O OH N
OH N
N
HO H N OH
(20) Tendo em vista os valores de pKa = 1.8, 8.3 e 10.8 para o O

aminoácido cisteína (estrutura ao lado direito), associe cada um
HS OH
desses valores a um dos grupos funcionais da molécula. NH3
Desenhe qual seria a estrutura da espécie resultante em
soluções aquosas de pH = 1, 5, 9 e 12.
●●●● Bons estudos! ●●●●
6 de 6

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Grupos funcionais e reatividade

(3) As moléculas representadas abaixo são geralmente classificadas como

(5) Na página seguinte estão representadas algumas espécies orgânicas,

NH3 e NCl3 HO⊖ e H2N⊖ H2C=CH2 e F2C=CF2

(6) Abaixo estão representadas algumas espécies orgânicas, arranjadas em pares,

BH3 e BF3 F2 e I2 H3 C⊕ e (CH3)3C⊕

(7) Os cátions nitrônio (NO2⊕) e metilacílio (H3C–CO⊕) são eletrófilos muito

(8) Considere as reações elementares abaixo, com seus respectivos reagentes e

(11) As moléculas de bromodienos representadas abaixo podem todas sofrer uma

(a) H2O(l) + HCN(aq) ⇌ H3O⊕(aq) + CN⊖(aq)

(13) Classifique as espécies representadas abaixo como ácidos ou bases de Lewis.

CN⊖ CH3OH (CH3)2CH⊕ MgBr2 CH3BH2 CH3S⊖

(14) Em química orgânica, existe alguma diferença entre separar estruturas

(15) Qual o significado do valor de pKa de um ácido? Assumindo-se que existe um

(17) Tipicamente, utiliza-se o argumento de que a força de um ácido é definida pela

(18) Indique qual espécie, dentro de cada um dos pares de moléculas

O=CH–NH2 e H3C–NH2 H2NOH e H3N Cl3C⊖ e F3C⊖

(19) Todas as substâncias podem ser classificadas – a priori – como anfotéricas,

(20) Tendo em vista os valores de pKa = 1.8, 8.3 e 10.8 para o O

●●●● Bons estudos! ●●●●

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