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CURSO: QUALIDADE DAS GUAS E

POLUIO: ASPECTOS FSICO-
QUMICOS

AULA 1
REVISO DE QUMICA: TOMOS E MOLCULAS, CTIONS E
NIONS, FORMULAO QUMICA, REAES QUMICAS,
ESTUDO DAS SOLUES

Prof. Dr. Roque Passos Piveli

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AULA 1 REVISO DE QUMICA: TOMOS E MOLCULAS, CTIONS

E NIONS, FORMULAO QUMICA, REAES QUMICAS,
ESTUDO DAS SOLUES

1. Introduo

Este fascculo inicial do Curso de Qumica Sanitria e Ambiental faz parte de um

conjunto de quatro fascculos destinados reviso de conceitos de qumica bsica que tenham
aplicao direta nos estudos ou programas de controle da poluio das guas. So apresentados
conceitos fundamentais associados formulao qumica, como as definies de tomo, on,
molcula, etc. e os clculos de peso molecular, nmero de moles, equivalente grama, etc.
Em seguida, so apresentadas as formas de expresso da concentrao das solues
mais usualmente empregadas em saneamento e as relaes entre elas. Estas noes so
fundamentais para o preparo de reagentes utilizados nas anlises laboratoriais ou nos processos
unitrios que compem as estaes de tratamento de gua, esgotos ou de efluentes industriais.
Posteriormente, so discutidos os conceitos de diluio e mistura de solues,
prevendo a realizao de balanos de massa de poluentes, atividade cotidiana dos agentes de
controle da poluio das guas, tendo em vista a necessidade de verificao do atendimento aos
padres de qualidade dos corpos receptores de efluentes, conforme previsto nas legislaes estadual
e federal.
Reconhece-se que os conceitos aqui apresentados e discutidos so elementares,
absolutamente dispensveis aos profissionais com formao na rea de qumica. No entanto,
reconhece-se, por outro lado, que muitos outros profissionais, engenheiros, bilogos, etc., que
atuam na rea do controle da poluio ambiental carecem de, pelo menos, de uma desoxidao
dos conceitos adquiridos h algum tempo e no muito bem consolidados. Por tratar-se, uma
dosagem de reagente, por exemplo, de atividade fundamental da qual depende uma sucesso de
fenmenos, estes conceitos bsicos se revestem de incalculvel importncia.
Deve ser lembrado, contudo, que o objeto do curso o controle da poluio das
guas, a compreenso dos fenmenos que ali ocorrem e dos parmetros utilizados na interpretao
da qualidade da gua. Procurou-se evitar aprofundamentos ou entendimentos de conceitos de
qumica em assuntos em que no se encontrem exemplos de aplicao direta. O objetivo desta
etapa, conforme mencionado, no a formao de qumicos e sim apenas procurar auxiliar na
viabilizao de certas atividades corriqueiras de controle de poluio, por parte dos profissionais
que necessitam de atualizao dos conceitos aplicados.
Finalmente, de grande importncia salientar que os conceitos de equivalente-
grama, nmero de equivalentes e concentrao normal ou normalidade no so mais recomendados
pela IUPAC - International Union of Pure and Applied Chemistry. Embora tenham sido mantidos
neste texto, d-se atualmente preferncia concentrao expressa em mols/litro.

2. tomos e molculas

O tomo, estrutura fundamental dos materiais, constitudo de prtons, nutrons e

eltrons. Quando tomos naturais ou sintticos, iguais ou diferentes, se combinam em propores
variveis, formam-se as molculas que caracterizam as substncias qumicas.
Os prtons e os nutrons possuem aproximadamente o mesmo peso e formam o
ncleo do tomo. Os prtons so carregados positivamente e os nutrons no possuem carga
eltrica. A soma do nmero de prtons e nutrons que constituem o ncleo de um tomo denomina-
se nmero de massa.
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Os eltrons so muito mais leves que os prtons e os nutrons e so carregados

negativamente. Dispem-se em camadas ao redor do ncleo, constituindo no conjunto a eletrosfera.
O nmero mximo de camadas na eletrosfera de um tomo sete.
Em seu estado normal o tomo eletricamente neutro, sendo o nmero de prtons
igual ao de eltrons. O nmero de prtons ou de eltrons de um tomo denomina-se nmero
atmico.
Os elementos qumicos so classificados em grupos ou famlias que levam em
considerao as similaridades entre as suas propriedades fsicas e qumicas.
Na tabela peridica, os elementos so arranjados em linhas de nmero atmico
crescente, de modo que sejam posicionados na mesma coluna os elementos que possuem o mesmo
nmero de eltrons na ltima camada eletrnica. Os tomos interagem entre si, recebendo, cedendo
ou compartilhando eltrons da ltima camada.
Quando um tomo cede e outro recebe um ou mais eltrons de forma definitiva,
caracteriza-se uma ligao inica. Assim, os tomos passam a adquirir carga eltrica e passam a ser
chamados de ons. O tomo que perde um ou mais eltrons resulta com carga eltrica positiva e
chamado de ction, enquanto o que recebe passa a possuir carga eltrica negativa e chamado de
nion.
Exemplo: CLORO + SDIO CLORETO DE SDIO
Na + Cl Na+ + Cl-
Na+ : Ction
Cl- : nion
Exemplos de ons de interesse nos estudos de controle da qualidade de guas:

CTIONS
FERRO: Fe+2 (on ferroso), Fe+3 (on frrico)
MANGANS: Mn+2 (on Manganoso), Mn+4 (on mangnico)
METAIS ALCALINOS: Na+ (sdio), K+ (potssio)
METAIS ALCALINO-TERROSOS: Ca+2 (clcio), Mg+2 (magnsio)
METAIS PESADOS: Cr+6 (cromo hexavalente), Cr+3 (cromo trivalente), Zn+2 (zinco), Pb+2
(chumbo), Cd+2 (cdmio), Hg+2 (on mercrico), Ba+2 (brio), Cu+2 (cobre), Ni+2 (nquel), Sn+2
(estanho), Al+3 (alumnio).

NIONS

MONOVALENTES: HCO3- (bicarbonato), NO2- (nitrito), NO3- (nitrato), F- (fluoreto), Cl-

(cloreto), OCl- (hipoclorito) , MnO4-1 (permanganato)
BIVALENTES: CO3-2 (carbonato), SO4-2 (sulfato), S-2 (sulfeto), CrO4-2 (cromato), Cr2O7-2
(dicromato)
TRIVALENTE: PO4-3 (fosfato)
Quando a ligao entre dois tomos de um mesmo no metal formam pares
eletrnicos, tem-se a ligao covalente. o caso da formao do nitrognio gasoso (N2) a partir de
dois atmos de nitrognio (N).
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Quando os tomos interagem e permanecem ligados constituem as molculas. Mas

podem apenas transformarem-se em ons, isto , adquirirem ou cederem eltrons e permanecerem
independentes no meio, podendo formar aglomerados. A substncia dita molecular quando todas
as ligaes no agrupamento de tomos so covalentes. A substncia dita inica quando o
aglomerado de tomos tiver pelo menos uma ligao inica ou eletrovalente.

3. Funes qumicas

Chama-se funo qumica a um conjunto de compostos que possuem propriedades

qumicas semelhantes. Na qumica inorgnica existem as seguintes principais funes qumicas:
cidos, bases, sais e xidos.
Segundo Arrhenius, cido toda espcie qumica (molcula ou on) que cede prtons
+
(ons H ) em uma reao qumica, qualquer que seja o meio.
Os cidos so neutralizados pela adio de uma base:
CIDO + BASE SAL + GUA
Exemplos:
HCl + NaOH NaCl + H2O
H3PO4 + 3NaOH Na3PO4 + 3H2O
H2SO4 + 2NaOH Na2SO4 + 2H2O
Os cidos, quando reagem com metais produzem sais metlicos e ocorre a liberao
de hidrognio gasoso:
METAL + CIDO SAL + HIDROGNIO GS
Exemplos:
Zno + 2HCl ZnCl2 + H2
Feo + H2SO4 FeSO4 + H2
Reagem tambm com xidos metlicos produzindo sal e gua:

CIDO + XIDO METLICO SAL + GUA

2HCl + ZnO ZnCl2 + H2O

H2SO4 + FeO FeSO4 + H2O

Os cidos sofrem dissociao na gua ou ionizao, o que pode ser representado pela
seguinte equao qumica, a ttulo de exemplo:
HCl + H2O H3O+ + Cl-
Quando o grau de ionizao, isto , a relao entre o nmero de molculas ionizadas
e o nmero total de molculas dissolvidas, elevado, o cido chamado de cido forte. So os
casos dos cidos clordrico, sulfrico e ntrico. Os cidos orgnicos, como por exemplo o cido
actico, H3C-COOH, ionizam-se pouco, sendo portanto fracos.
Bases, por sua vez, so compostos que possuem como nions apenas os ons
hidroxila (OH-).
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Exemplos: NaOH (hidrxido de sdio, soda castica)

Ca(OH)2 (hidrxido de clcio, cal hidratada).
As bases de metais alcalinos (NaOH, KOH, etc.) so solveis em gua, bem como o
hidrxido de amnia (NH4OH). Os hidrxidos dos metais alcalino-terrosos (Ca(OH)2, Mg(OH)2,
etc) so pouco solveis em gua. Os hidrxidos de metais pesados (Pb(OH)2, Cd(OH)2, etc)
tambm so bastante insolveis em gua, constituindo-se a precipitao qumica de metais pesados
na forma de hidrxidos, prtica comum na reduo da concentrao destes constituintes txicos de
efluentes industriais.
As bases de metais alcalinos, alcalino-terrosos e de alguns metais pesados conduzem
corrente eltrica e so neutralizadas por cidos. Ionizam-se nas guas sob diferentes graus. As bases
de metais alcalinos e alcalinos terrosos so fortes e todas as demais so fracas.
J os sais so compostos inicos que possuem pelo menos um ction diferente do
hidrognio (H+) e pelo menos um nion diferente da hidroxila (OH-). Como visto, so formados da
neutralizao mtua entre cidos e bases. Apresentam solubilidades na gua bastante variveis,
devendo-se consultar tabelas especficas para o conhecimento seguro.
Quando o sal formado por um cido fraco ou uma base fraca, sofre hidrlise na
gua, de acordo com:
SAL + GUA BASE + CIDO
Exemplo: AlCl3 + 3H2O Al(OH)3 + 3HCl
xidos so compostos binrios formados por um elemento qumico qualquer e pelo
oxignio. Os xidos de metais so geralmente inicos. Exemplo: CaO, Al2O3. Os xidos de no-
metais e semi-metais so moleculares. Exemplo: CO2, NO, SO2.

3. Oxidao e Reduo

Nas reaes anteriormente mencionadas no ocorrem modificaes nos nmeros de

oxidao (valncia) dos elementos qumicos participantes. Por outro lado, existem reaes em que
essas mudanas ocorrem. A oxidao consiste, essencialmente, no aumento do nmero de oxidao
ou perda de eltrons, e reduo significa reduo no nmero de oxidao ou ganho de eltrons. Por
tratar-se de um problema de transferncia de eltrons, sempre que um elemento oxidado, um outro
reduzido. No h oxidao sem reduo. A substncia que contm o elemento que oxidado
chamada agente redutor, uma vez que responsvel pela reduo do outro elemento. De forma
inversa, uma substncia que causa aumento de valncia chamada agente oxidante e contm o
elemento que reduzido.
Exemplos:
Cu + 2H2SO4 = CuSO4 + SO2 + 2H2O

Nox: 0 6 2 6 4

Elemento oxidado: Cu
Elemento reduzido: S
Agente oxidante: H2SO4
Agente redutor: Cu
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H2S + I2 = S + 2H+ + 2I-

Nox: 1 -2 0 0 -1

Elemento oxidado: S
Elemento reduzido: I
Agente oxidante: I2
Agente redutor: H2S

2Fe+3 + H2SO3 + H2O = 2Fe+2 + SO4-2 + 4H+

Elemento oxidado: S
Elemento reduzido: Fe
Agente oxidante: Fe+3
Agente redutor: H2SO3

MnO4- + 5Fe+2 + 8H+ = Mn+2 + 5Fe+3 + 4H2O

Elemento oxidado: Fe
Elemento reduzido: Mn
Agente oxidante: MnO4-
Agente redutor: Fe+2

Muitas so as aplicaes das reaes de xidoreduo empregadas no campo do

controle da poluio das guas. Por um lado, existem anlises laboratoriais para a quantificao de
certos constituintes na gua que recorrem a esta tcnica e, por outro, existem diversos processos
fsico-qumicos de tratamento de guas para abastecimento e residurias base de oxidao e
reduo. No campo das anlises laboratoriais, so bastante conhecidas as reaes de xidoreduo
que ocorrem nas determinaes de concentrao de oxignio dissolvido (OD) e demanda qumica
de oxignio (DQO). No mtodo qumico para a determinao de OD emprega-se a iodometria, em
que o oxignio dissolvido na gua primeiramente fixado na forma de xido de mangans (MnO2),
que participa da reao de xido-reduo de deslocamento de iodo. Nesta reao, enquanto o
mangans se reduz de tetra para bivalente positivo, o iodeto (estado de oxidao 1) oxida-se
forma molecular (estado de oxidao zero), sendo que a quantidade de iodo molecular liberado
proporcional concentrao de oxignio dissolvido da amostra. Posteriormente, o iodo liberado
quantificado atravs de nova reao de xido reduo, em que se emprega o tiossulfato de sdio
como titulante. Tambm na anlise de DQO, em primeiro lugar a matria orgnica presente na
amostra oxidada pelo dicromato de potssio, K2Cr2O7. Nesta reao, enquanto a matria orgnica
se oxida, o cromo se reduz de hexa para trivalente. Na parte final da anlise, o excesso de dicromato
no consumido reduzido atravs de reao com sulfato ferroso amoniacal. Estas reaes sero
mostradas no captulo referente determinao dos nveis de concentrao de matria orgnica em
guas. No campo do tratamento de guas e efluentes so inmeras as aplicaes de agentes
oxidantes como cloro, oznio, perxido de hidrognio, etc., para a oxidao de ferro, sulfeto,
cianeto, fenol, dentre outros ons e molculas poluentes das guas. Tambm processos de reduo
podem ser empregados, como o caso da reduo de cromo hexavalente forma trivalente, antes de
sua precipitao na forma de hidrxido. Agentes redutores como o metabissulfito de sdio ou o
sulfato ferroso so comumente empregados.
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5. Formas de expresso da quantidade de soluto:

Antes da proposio das formas de se expressar a concentrao de uma soluo,

necessria a reviso das seguintes definies:
A. Peso molecular de um composto: o resultado da somatria dos pesos atmicos dos elementos
que o compem multiplicados pelo nmero de vezes em que se apresentam na frmula
qumica. expresso em gramas, relativas ao istopo 12 do carbono.
ex: Clculo do peso molecular do Carbonato de Clcio, CaCO3. Pesos atmicos: Ca:40g
C:12g O:16g
P.M. (CaCO3) = 40 + 12 + 3 x 16 = 100g

B. Nmero de moles de um composto. a relao entre a massa do composto e seu peso molecular.
ex: Calcular o nmero de moles de CaCO3 presentes em 1,0g do composto.
massa 10
.
n! de moles = = = 0,01 moles
peso molecular 100

C. Equivalente-grama de um composto. a relao entre seu peso molecular e o nmero que

representa a sua valncia ou reatividade.
valores de :
cidos: nmero de hidrognios ionizveis
ex: cido clordrico, HCl =1
cido sulfrico, H2SO4 =2
cido ntrico, HNO3 =1
cido actico, H3C-COOH =1
cido oxlico, H2C2O4 =2
bases: Nmero de hidroxilas ionizveis
ex: hidrxido de sdio, NaOH =1
hidrxido de clcio, Ca(OH)2 =2
hidrxido de amnia, NH4OH =1

sais: valncia total do ction ou do nion

ex: cloreto de sdio, NaCl =1
cloreto de clcio, CaCl2 =2
carbonato de sdio, Na2CO3 =2

D. Nmero de equivalentes-grama de um composto. a relao entre sua massa e seu equivalente

grama.
ex: Quantos equivalentes-grama existem em 10g de cido Sulfrico, H2SO4

massa 10
n! de equivalentes grama = = = 0,204 eq.
Eq. grama 98
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6. Exerccios Resolvidos Composio Qumica

1. Quantos tomos grama de hidrognio e oxignio existem em 100 g de gua?

Soluo:
Peso Molecular (M) da gua: (2x1) + (16x1) = 18 g

Se em 18 g de gua tem-se duas gramas de hidrognio, em 100 g ter-se- (2 . 100) /

18 = 11,1 g de hidrognio.

2. Um composto apresentou em sua anlise 75% de carbono e 25% de hidrognio. Qual a sua
frmula emprica?

Soluo:

Pode ser escrito que:

xC + yH = CxHy
12x y = 12x + y (pois C = 12 g e H = 1 g ) (massas atmicas)

Relaes de massa entre o hidrognio e o composto formado:

y - 12x + y
25 - 100

Portanto, y = 0,25 (12x + y) e portanto y = 4x. Para x = 1 , y = 4 e o composto o CH4.

3. Qual o peso molecular da dextrose, C6H12O6 ?

Soluo:

Peso molecular (M) = (6x12) + (1x12) + (6x16) = 180 g

4. Quais dos compostos possui a maior porcentagem de nitrognio, Ca(NO3)2, Ca(CN)2 ou

(NH4)2SO4 ?

Soluo:

a. Ca(NO3)2
a.1. Peso molecular (M) = (40x1) + (14x2 ) + (16x6) = 164 g
a.2. % N = (14x2).100 / 164 = 17,07 %
b. Ca(CN)2
b.1. Peso molecular (M) = (40x1) + (12x2) + (14x2) = 92 g
b.2. % N = (14x2).100 / 92 = 30,4 %
c. (NH4)2SO4
c.1. Peso molecular (M) = (2x14) + (8x1) + (1x32) + (4x16) = 132 g
c.2. % N = (2x14).100 / 132 = 21,2 %
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Portanto, o cianeto de clcio apresenta o maior teor de nitrognio.

5. Calcular a massa de 1 mol de cloro, 5 moles de HCl e 10 moles de MgSO4.

Soluo:

a. l mol Cl2 = 1x2x35,5 = 71 g

b. 5 moles HCl = 5x(1 + 35,5) = 182,5 g
c. 10 moles MgSO4 = 10x(24 + 32 + 16x4) = 1200 g

6. Calcular a porcentagem de CaO encontrada no CaCO3.

Soluo:

a. Peso molecular do CaCO3 = (40 + 12 + 3x16) = 100 g

b. Peso molecular do CaO = 40 + 16 = 56 g
c. % CaO = 100 x (56 / 100) = 56%

7. Uma galvanoplastia produz efluentes lquidos com as seguintes caractersticas:

Vazo: 20 m3/d
Cobre: 5 mg/L
Nquel: 10 mg/L
Zinco: 12mg/L

Quantos equivalentes inicos de metais pesados so descarregados por dia?

Soluo:

a. Clculo dos equivalentes grama:

ECu+2 = 58 / 2 = 29 g
ENi+2 = 56 / 2 = 28 g
EZn+2 = 60 / 2 = 30 g

b. Clculo das concentraes normais:

N=C/E

Cobre: N = 0,005 g/L / 29 g = 1,72.10-4 eq / L = 0,172 meq / L

Nquel: N = 0,010 g/L / 28 g = 3,57.10-4 eq / L = 0,357 meq / L
Zinco: N = 0,012 g/L / 30 g = 4,00.10-4 eq / L = 0,400 meq /L

c. Clculo do nmero total de mili-equivalentes metlicos presentes no efluente:

Total = 0,172 + 0,357 + 0,400 = 0,929 meq / L

d. Clculo do nmero de equivalentes descarregados por dia:

0,929 meq / L x 20.000 L / dia = 18.580 meq / dia ou 18,58 eq / dia

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7. Exerccios propostos composio qumica

1. Qual o smbolo e a carga eltrica do: on de sdio, on de cobre I, on de ferro III, on de nquel
e on de chumbo II?

2. Indique os smbolos dos elementos:

Elemento Smbolo Elemento Smbolo

Clcio Oxignio
Magnsio Sdio
Prata Potssio
Cloro Mangans
Flor Enxofre
Carbono Nitrognio
Hidrognio Ferro
Zinco Cobre
Silcio Alumnio
Fsforo Mercrio

3. Preencher os espaos em branco:

Elemento Ca O H U Cl
Nmero atmico 1 92 17
Massa atmica 16 238 35
Nmero de prtons 20 0
Nmero de nutrons 20
Nmero de eltrons 8

4. D os smbolos e as cargas eltricas dos seguintes ons:

on Smbolo e carga Ion Smbolo e carga

Carbonato Permanganato
Bicarbonato Hipoclorito
Sulfato Sulfito
Sulfeto Tiossulfato
Amonaco Nitrito
Dicromato Nitrato

5. D nome aos compostos:

Composto Nome Composto Nome

NH3 HNO3
CO H2S
H2SO4 H3PO4

6. Quantos tomos existem exatamente em 12 g de carbono?

7. Que nome dado a esse nmero?
8. Que nome dado para a quantidade de substncias que tem esse nmero de partculas?
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9. Se o nmero de oxidao para o hidrognio +1 e para o oxignio 2, determine o nmero

de oxidao dos elementos ou radicais nos seguintes compostos:

Composto Nmero de oxidao Composto Nmero de oxidao

HNO3 NO3
H2SO4 SO4
H3PO4 PO4
Fe2O3 Fe
CO2 C

10. Escreva as frmulas dos seguintes compostos:

Composto Frmula
Cloreto de Sdio
Sulfato de Alumnio
Hidrxido de Clcio
cido Clordrico
xido de Ferro III

11. Calcular a porcentagem de ferro no Fe2(SO4)3.

12. Calcular a porcentagem de alumnio no Al2O3.
13. Calcular a porcentagem de cloro no cloro-platinato de potssio, K2PtCl6.
14. Deseja-se dosar fsforo em uma estao de tratamento de efluentes industriais de tal forma a
manter nos despejos uma relao DBO:P igual a 100:1. O composto a ser utilizado apresenta 52
% de P2O5 em massa. Sabendo-se que a vazo dos efluentes de 500 m3/h e que a DBO igual
a 1.000 mg/L, qual ser o consumo dirio do produto?
15. Completar a seguinte tabela:

Frmula Nome Ction nion Peso (g) molecular Equivalente grama (g)
NaOH Hidrxido de Sdio Na+ (OH)- 40 40
NH4OH
Na2CO3
NaHCO3
CaCO3
Ca(HCO3)2
MgCO3
Mg(HCO3)2
Al (OH)3
Fe(OH)3
Pb(OH)2
Cd(OH)2
FeCl3
FeSO4
FeS
Na2S
Na2SO4
NaCl
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BaCl2
BaSO4
CaSO4
NaClO
Ca(ClO)2
AgCl
K2Cr2O7
K2CrO4
Na2S2O3
Na2S2O5
KMnO4
KCl
H2O2

8. Estudo das Solues Aquosas

Os estudos de caracterizao da qualidade das guas normalmente envolvem o
conhecimento dos graus em que as substncias encontram-se disseminadas nas massas lquidas e
das formas de expresso das suas propores quantitativas.
Nas determinaes laboratoriais, por exemplo, h a necessidade do preparo de
reagentes em concentraes pr-estabelecidas, de proceder-se a diluies e misturas e de se valer
dos princpios da estequiometria para o conhecimento final de certas propriedades de uma amostra
de gua. Estes problemas podem ser extrapolados para situaes em escala ampliada, como por
exemplo as dosagens de solues durante o tratamento de guas para abastecimento e residurias.
Outro uso clssico dos conceitos aqui apresentados refere-se ao clculo dos efeitos de lanamento
de despejos sobre os corpos receptores, objetivando a observao do atendimento aos padres de
qualidade destes.

8.1. Solues verdadeiras de slidos em lquidos

As solues verdadeiras so aquelas em que uma substncia (soluto) encontra-se
disseminada na fase lquida (solvente), formando um sistema homogneo e unifsico.
Os diversos tipos de partculas que se encontram na gua podem ser classificados de
acordo com seus tamanhos, dos quais resultam propriedades importantes sob o ponto de vista do
tratamento de gua. Na figura 1.1. apresenta-se o esquema geral de classificao do sistema de
partculas.

Figura 1 - Classificao e faixas de tamanho das partculas presentes na gua

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Nas solues verdadeiras, a fase slida constituda de ons ou molculas muito

pequenas, inferiores a 1nm. So praticamente cargas eltricas dispersas no meio, uma vez que a
relao rea superficial/volume muito elevada.
No tratamento de guas para abastecimento, as partculas em soluo verdadeira
(dissolvidas) so as mais difceis de serem separadas. Contaminantes qumicos como metais
pesados e pesticidas no so removidos no tratamento convencional utilizado pelos municpios.
Para a remoo destes slidos dissolvidos na gua so necessrios processos base de troca-inica,
osmose reversa, ultrafiltrao, entre outros, que so muito sofisticados e caros, inviabilizando o uso
da gua quimicamente contaminada para uso pblico. A eliminao desses resduos deve ser feita
prioritariamente na fonte (indstrias), isto , durante a fase de tratamento de gua residuria
industrial, antes de sofrer diluio no corpo receptor.
J as partculas presentes em estado coloidal apresentam maior facilidade na
remoo do que as anteriores, representando o limite da capacidade das estaes de tratamento de
guas municipais. Este estado coloidal formado por partculas resultantes da decomposio de
vegetais e das descargas de certos efluentes industriais. Apresentam tambm relaes rea
superficial/volume elevadas e manifestam cargas eltricas superficiais que originam campos
eletrostticos ao redor das partculas. Esta estabilidade das partculas coloidais na gua pode, no
entanto, ser reduzida mediante a introduo de coagulantes e produtos auxiliares, na fase inicial do
tratamento da gua.
No outro extremo da classificao do sistema de partculas encontram-se os slidos
em suspenso. So partculas de dimetros superiores a 100 m, removveis por sedimentao
simples.

8.2. Formas de expresso da concentrao das solues

Existem diversas formas de se expressar as propores entre soluto e solvente e
soluto e soluo. A transformao de uma forma em outra consiste em necessidade constante nos
problemas relativos s dosagens de solues.
a. Concentrao propriamente dita, C: a relao entre a massa do soluto e o volume da
soluo. Unidades: mg/L, g/L, Kg/m
b. Concentrao molar ou molaridade, M: a relao entre o nmero de moles do soluto e o
volume da soluo. Unidade: moles/L = molar
c. Concentrao normal ou normalidade, N: a relao entre o nmero de equivalentes-grama do
soluto e o volume da soluo. Unidades: eq/L = normal ou meq/L (milsimos de
equivalentes por litro).
d. Ttulo ou porcentagem em peso, : a relao entre a massa do soluto e a massa da soluo,
expressa em porcentagem.

8.3. Relaes entre as diversas formas de expresso da concentrao de uma soluo

Pode ser facilmente demonstrado, a partir das definies de nmero de moles e de nmero de
equivalentes-grama que:

C ( mg / L )
= M ( moles / litro ) x ( P.M .)
soluto ( mg )
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e que:

C ( mg / L )
= N ( equiv ./ litro )
x Eg soluto ( mg )

So comuns tambm as expresses de concentraes de partculas na gua atravs de

partes por milho (ppm) e partes por bilho (ppb). Deve ser lembrado que estas expresses so
relaes massa/massa e quando se estabelecem equivalncias entre mg/L e ppm, levam-se em
considerao que a densidade da soluo gua igual a 1, o que bastante razovel.
Definindo-se densidade de uma soluo como sendo a relao entre sua massa e seu
volume, pode-se estabelecer as correspondncias entre o ttulo da soluo e as demais formas de
expresso, que relacionam as quantidades de soluto com os volumes de soluo:
Pode ser escrito que:

. d
C=
100

onde C a concentrao em g/L ou mg/L;

o ttulo da soluo em %;
d a densidade da soluo; g/mL, mg/L, etc...

Esta relao til, por exemplo, para o preparo de solues cidas. Nos rtulos dos
cidos p.a., aparecem as seguintes inscries:
cido Sulfrico : H2SO4 p.a. densidade: 1,84g/mL
ttulo: 96,5 - 98%
cido Clordrico: HCl p.a. densidade: 1,19 g/mL
ttulo: 36 - 38%
cido Ntrico : HNO3 p.a. densidade: 1,40 g/mL
ttulo: 65%

Para se saber a correspondncia em g/L de uma soluo, por exemplo, de cido

clordrico a 37%, temos:
37 x 119
.
C= = 0,44g / mL ou 440g / L
100

a concentrao normal correspondente ser de:

440g / L
N = = 12 N
( 35,5 + 1)
1
 15

8.4 Exerccios resolvidos concentrao das solues

a) Dissolveu-se 3 g de cido actico, H3C COOH, em 2,0 L de gua. Qual a concentrao da

soluo resultante em mg/L, molar e normal?

Soluo:

a. Concentrao em mg/L:
C = m1 / V3 , onde:
C = Concentrao da soluo, em mg/L
m1 = massa do soluto. m1 = 3 g = 3.000 mg
V3 = Volume da soluo, em L. V3 = 2,0 L
C = 3.000 / 2,0 = 1.500 mg/L

b. Concentrao molar:
b.1. Peso molecular do cido actico (M1):
M1 = (4x1) + (12x2) + (16x2) = 60 g

b.2. Nmero de moles (n1) presentes em 3 g do cido:

n1 = m1 / M1 = 3,0 / 60 = 0,05 moles

b.3. Concentrao Molar (M):

M = n1 / V3 = 0,05 / 2 = 0,025 moles / L = 0,025 M

c. Concentrao normal:
c.1. Equivalente grama do cido actico (E1):
E1 = M1 / v
V = 1 (nmero de hidrognios ionizveis)
E1 = 60 / 1 = 60 g

c.2. Nmero de equivalentes grama (ne1) em 3 g do cido:

ne1 = m1 / E1 = 3 / 60 = 0,05 eq.

c.3. Concentrao normal (N):

N = ne1 / V3 = 0,05 / 2,0 = 0,025 N

Nota: quando v = 1, o peso molecular do soluto igual ao seu equivalente grama e o valor da
concentrao molar coincide com o da concentrao normal.

b) Qual a massa de carbonato de sdio, Na2CO3, necessria para o preparo de 500 ml de soluo
0,02 N?

Soluo:

a. Peso molecular do composto (M1):

M1 = (23x2) + (12x1) + (16x3) = 106 g

b. Equivalente grama (E1):

E1 = M1 / v , onde v = 2. Portanto: E1 = 106 / 2 = 53 g

c. Concentrao da soluo (C ):
C = N x E1. Portanto, C = 0,02 x 53 = 1,06 g /L ou 1060 mg / L
 16

d. Clculo da massa (m1):

C = m1 / V3. Portanto, m1 = C x V3. Mas V3 = 500 mL = 0,5 L.

Portanto, m1 = 1060 x 0,5 = 530 mg

Nota: O Carbonato de Sdio um padro primrio utilizado na padronizao de cidos.

c) Calcular a concentrao em g / L, molar e normal de uma soluo de cido sulfrico, H2SO4,

cujo ttulo = 96 % e cuja densidade d = 1,84 g / mL.

Soluo:

a. Concentrao (C) , em g / L:
C = ( x d) / 100
C = ( 96 x 1,84 ) / 100 = 1,766 g / mL = 1766 g / L

b. Concentrao molar ( M ):
b.1. Peso molecular do cido (M1):
M1 = ( 2x1 ) + ( 32x1) + ( 16x4 ) = 98 g

b.2. Concentrao molar (M):

M = C / M1 = 1766 / 98 = 18 M

c. Concentrao normal (N):

c.1. Equivalente grama do cido:
E1 = M1 / v = 98 / 2 = 49 g

c.2. Concentrao normal:

N = C / E1 = 1766 / 49 = 36 N

8.4. Exerccios propostos concentrao das solues

1. Calcular as massas necessrias de soluto para o preparo das seguintes solues:

a. 500 mL de Na2SO4 0,01 N

b. 250 mL de AgNO3 0,0141 M
c. 1000 mL de Ca(OH)2 50 g / L

2. Completar a seguinte tabela:

Soluto Massa Soluto Vol. Soluo Concentrao

(mg) (mL) mg / L Mol/L=M Eq/L=N
Al2(SO4)3.18H2O 40.000 2.000
FeSO4.7H2O 10.000 5.000
NaOH 600 1.000
BaCl2 25 250

3. Calcular a concentrao em g / L, molar e normal de uma soluo de cido ntrico, cujo ttulo T
= 65% e cuja densidade d = 1,40 g / mL.
 17

8.5. Diluio e mistura de solues de mesmo soluto

Estes conceitos so importantes tanto para o preparo de reagentes em laboratrio
como para estudos ambientais, como por exemplo a determinao das caractersticas de um rio ou
lago aps sofrer as descargas de esgotos ou das guas de um crrego poludo, visando o
atendimento aos seus padres de qualidade.

8.5.1. Diluio de solues

Este procedimento importante em laboratrio para o preparo de solues padro
(diludas) a partir de solues estoque (concentradas), utilizadas em operaes analticas como
titulaes, ou em determinaes instrumentais como as espectrofotomtricas ou cromatogrficas.
A diluio de uma soluo feita utilizando-se, basicamente, um balo volumtrico
de volume igual ao da soluo diluda desejada. O volume da soluo estoque a ser transferido para
o balo calculado, devendo-se escolher uma pipeta de volume compatvel. Aps esta operao,
basta completar o volume til do balo com gua destilada ou desionizada, dependendo do caso.
O princpio fundamental da diluio o de que a quantidade de soluto da soluo
estoque (pipeta), expressa em massa, nmero de moles ou de equivalentes-grama, a mesma da
soluo diluda (balo volumtrico). Assim, recorrendo-se s definies de concentrao,
molaridade e normalidade, podem ser deduzidas as seguintes expresses que so utilizadas nos
clculos de diluies:
CA.VA = CB.VB
MA.VA = MB.VB
NA.VA = NB.VB
onde: ndice A: soluo estoque
ndice B: soluo diluda
C: concentrao da soluo em mg/L ou g/L
N: normalidade da soluo
M: molaridade da soluo

8.5.2. Mistura de solues

O princpio bsico da mistura que a quantidade de soluto da soluo final igual

soma das quantidades de soluto das solues iniciais. Expressando-se a quantidade do soluto em
massa, por exemplo, pode ser escrito que:

CV + CB V B
C = A A
, onde:
M
V A
+V B

ndices A e B: solues iniciais

ndice M: soluo final (mistura)
C: concentrao em mg/L ou g/L
 18

Generalizando-se para a mistura de n solues de mesmo soluto, temos:

n
CV i i
i =1
C = n
V
M

i
i =1

Existem vrias aplicaes do conceito de mistura em estudo de qualidade das guas,

como as dosagens de produtos qumicos em ETAs ou clculo dos efeitos do lanamento de esgotos
sanitrios e efluentes industriais nos corpos receptores. Nestes casos, tratam-se de misturas
contnuas e para o clculo da concentrao final, os volumes devem ser substitudos por vazes.
Assim, teremos:
n
C Q i i
i =1
C = n
Q
M

i
i =1

Isto porque, na realidade, o clculo de uma mistura um balano pontual de massa.

Este balano deve incluir as descargas (massa por unidade de tempo) dos diversos constituintes
considerados entrada e sada do ponto de mistura. O produto entre vazo e concentrao
representa este fluxo de massa por unidade de tempo.

8.6. Exerccios resolvidos Diluio e mistura de solues

1. Em uma casa de qumica de uma estao de tratamento de gua, deseja-se dosar cal hidratada,
Ca(OH)2, de forma a resultar em uma concentrao de 20 mg/L na gua. A estao trata 200 L/s
de gua.
Qual o volume necessrio de tanques de preparo e qual a capacidade do sistema de dosagem?
Soluo:
A. Concentrao da suspenso da Ca(OH)2 no tanque de preparo:
Ser considerado o preparo da suspenso com = 20%.
A densidade da suspenso d = 1,2 g/mL. A concentrao resultante ser de:
xd
C= = 0,20 x 1,2 = 2 ,4 g / mL = 240000mg / L
100

B. Clculo da vazo necessria da suspenso:

Pelo princpio da mistura: Q1C1 + Q2C2 = (Q1 + Q2).C3, onde:
Q1 - vazo de gua da ETA = 200 L/s
C1 = Concentrao de Ca(OH)2 na gua bruta C1 = 0
Q2 = Vazo necessria de suspenso de Ca(OH)2
C2 = Concentrao da suspenso de Ca(OH)2 = 240.000 mg/L
C3 = Dosagem de Ca(OH)2 = 20 mg/L
200 x 0 + Q2 x 240.000 = (200 + Q2) x 20
Q2 = 0,0167 L/s ou 1,0 L/min
 19

C. volume til dos tanques de preparo:

Considerando-se o emprego de dois tanques de preparo operando
alternadamente a cada 24 horas, o volume de cada tanque ser:
s
V = 0,0167 L / s x 86400 = 1443 L ou 1,443 m 3
dia
Comentrio: O volume til do tanque, na prtica, dever ser acrescido de 10% para o acmulo de
insolveis. O dosador de suspenso de cal normalmente empregado o rotativo de canecas. Fazem
parte ainda do projeto do tanque: o material a ser utilizado, o equipamento de mistura, o cocho de
dissoluo da cal hidratada, as tubulaes e acessrios, etc..

2. Um crrego poludo de vazo igual a 5 L/s, DBO igual a 50 mg/L, concentrao de oxignio
dissolvido igual a 2 mg/L e temperatura de 26C, descarrega suas guas em rio de vazo igual a
45 L/s, DBO igual a 5 mg/L, oxignio dissolvido igual a 6,5 mg/L e temperatura de 20C.
Supondo-se que a 50m a jusante a mistura j tenha sido completada, quais as caractersticas das
guas do rio nesse ponto?
Soluo:

A) Clculo da DBO da mistura

Q x DBO RIO
+ QCR . x DBO CR .
= RIO
MISTURA
Q RIO
+ QCR .

45 x 5 + 5 x 50
DBO MISTURA = 9 ,5 mg / L
45 + 5

B) Clculo do oxignio dissolvido da mistura:

Q x O. D.RIO + QCR . x O. D.CR .

O.D. = RIO
= 6,05 mg / L
MISTURA
Q RIO
+ QCR .

C) Clculo da temperatura da mistura:

Q x TRIO + QCR . x TCR .

T = RIO
= 20,6o C
MISTURA
Q RIO
+ QCR .
 20

3. Em uma cidade, so reservadas para o abastecimento pblico conjuntamente guas de trs

procedncias:
- Estao de Tratamento de gua: vazo: 20L/s
pH : 8,0
- Poo Artesiano: vazo: 5L/s
pH : 9,0
- Fonte com Clorao: vazo: 5L/s
pH : 6,0

Calcular o valor do pH das guas distribudas.

Soluo:

Considerando-se o conceito de pH, a ser definido posteriormente: pH = - log [H+], pode ser
calculada a concentrao hidrogeninica [H+] = 10-pH da mistura, atravs de:

Q x [H ]
+
+Q x [H ] + Q +
x [H ]
+

[H ]+
MIST
=
ETA ETA po o

Q +Q +Q
po o fonte fonte

ETA po o fonte

[H ] +

MIST
=
20 x 108 + 5 x 109 + 5 x 106
20 + 5 + 5
= 1,735 x 106

(pH )MIST = log(1,735 x 106 ) = 6,76

4. Delinear o procedimento para se determinar a vazo de um rio em um ponto de difcil acesso
para a medio direta, atravs do lanamento de uma soluo de cloreto de sdio.
Soluo:
Dever ser preparada a soluo de cloreto de sdio concentrada (salmoura) e lanada continuamente
nas guas do rio. Conhecendo-se a vazo de lanamento da soluo e sua concentrao e medindo-
se as concentraes de cloreto nas guas do rio antes do ponto de lanamento e aps a ocorrncia da
mistura completa, pode-se calcular a vazo do rio atravs de:
Q1C1 + Q2C2 = (Q1 + Q2).C3, onde:
Q1 = Vazo do rio, a ser determinada
C1 = Concentrao de cloretos nas guas do rio, a montante do ponto de lanamento em mgCl-/L
Q2 = Vazo da soluo concentrada de NaCl
C2 = Concentrao da soluo de NaCl, em mgCl-/L
C3 = Concentrao de cloretos nas guas do rio, a jusante do ponto de lanamento, em mgCl-/L
Nota: Esta tcnica foi substituda pelo uso de traadores radioativos, que podem ser detectados em
concentraes bem mais baixas.

5. Os efluentes lquidos de uma indstria de celulose apresentam as seguintes caractersticas:

Vazo mdia: 1800m3/h
Demanda Bioqumica de Oxignio DBO5,20C = 300mg/L
Cor: 2.000mg/L (Pt)
Temperatura: 60C
 21

Oxignio Dissolvido: 0 mg/L

pH = 4,5

Estes efluentes sero descarregados em um rio classe II, que apresenta as seguintes caractersticas:
Vazo mnima: 100 m3/s
Demanda Bioqumica de Oxignio DBO5,20C: 4mg/L
Cor: 15mg/L Pt
Temperatura: 22C
Oxignio Dissolvido: 5,5 mg/L
pH: 7,0

Exigncias para o lanamento:

- padres de emisso:
. DBO5,20C: inferior a 60mg/L ou 80% de remoo
. Temperatura: inferior a 40C, elevao inferior 3C
. pH: entre 5,0 e 9,0

- padres das guas classe II:

. DBO5,20C: inferior 5,0mg/L
. Cor: inferior 75mg/L
. Oxignio Dissolvido: superior a 5,0mg/L
. pH: entre 6 e 8

Determinar os graus de tratamento necessrios para que o lanamento seja permitido.

Soluo:
A) Verificao dos padres de emisso:
A.1. DBO5,20C
Para a obteno de uma DBO5,20C inferior 60mg/L, a eficincia necessria de tratamento ser
300 60
E = x 100 = 80% .
300
Normalmente so empregados processos biolgicos aerbios como os sistemas de
lodos ativados e lagoas aeradas mecanicamente seguidas de lagoas de decantao para o tratamento,
resultando em eficincias na remoo de DBO superiores a 90%.

A.2. Temperatura
Para que a elevao de temperatura das guas do rio (T ) no seja superior 3C, a temperatura
mxima dos efluentes industriais poder ser calculada atravs de:
TRIO x QRIO + TEFL x QEFL
=
QRIO + QEFL
T = Elevao mxima, 3C
TRIO: Temperatura das guas do rio montante do lanamento
QRIO: Vazo mnima do rio
TEFL: Temperatura dos efluentes industriais
 22

QEFL: Vazo mdia dos efluentes industriais (1.800m3/h=0,5m3/s)

22 x 100 + T EFL x 0,5
3= 22
100 + 0,5

TEFL = 625C
Assim, a temperatura mxima dos efluentes industriais no poder ser superior
40C, para atendimento ao padro de emisso. No entanto, o prprio tratamento biolgico exige
temperaturas inferiores a 40C para facilitar a dissoluo do oxignio na gua.

A.3. pH
O pH dos efluentes no atende aos padres de emisso, mas o tratamento biolgico por si s exige
pH prximo a 7,0.
B) Verificao dos requisitos da Classe II:
B.1. DBO5,20C
Para que a DBO das guas do rio no ultrapasse 5mg/L, a DBO mxima dos efluentes industriais
pode ser calculada atravs de:
QRIO x DBORIO + QEFL x QEFL= (QRIO + QEFL) x DBOCLASSE 2, onde:
QRIO = vazo mnima do rio = 100m3/s
DBORIO=DBO5,20 das guas do rio montante do lanamento=4mg/L
QEFL = vazo mdia dos efluentes industriais = 0,5m3/s
DBOEFL = DBO5,20C mxima dos efluentes industriais
DBOCLASSEII = DBO5,20C mxima permitida para rio classe (5mg/L)
Assim:
100 x 4 + 0,5 x DBOEFL = (100 + 0,5) x 5
DBOEFL = 205 mg/L

Portanto a eficincia necessria ser de 80%, para atender ao padro de emisso.

B.2. Cor
Para que a cor das guas do rio no ultrapasse a 75mg/L, a cor mxima dos efluentes industriais
pode ser calculada atravs de:
QRIO x CORRIO + QEFL x COR EFL= (QRIO + QEFL) x CORCLASSEII
onde:
QRIO = vazo mnima do rio: 100m3/s
CORRIO = cor das guas do rio, a montante do ponto de lanamento: 15 mg/L Pt
QEFL = vazo mdia dos efluentes industriais 0,5m3/s
COREFL = cor mxima a ser apresentada pelos efluentes industriais
CORCLASSEII = cor mxima permitida para as guas de Classe II (75 mg/L)
 23

Assim:
100 x 15 + 0,5 x COREFL = (100 + 0,5) x 75
COREFL = 12075 mg/L
Lanando-se os efluentes com cor = 2000 mg Pt/L, a cor da mistura ser:
100 x 0,5 x 2000
CORMIST = = 25mg / L 100x15 + 0,5x200
100,5

B.3. Oxignio Dissolvido

Para que a concentrao de oxignio dissolvido nas guas do rio no seja inferior a 5,0 mg/L, a
concentrao mnima de oxignio dissolvido nos efluentes industriais pode ser calculada atravs de:
QRIO x ODRIO + QEFL x ODEFL = (QRIO + QEFL) x ODCLASSEII
Onde:
QRIO = vazo mnima do rio = 10m3/s
ODRIO = Oxignio dissolvido nas guas do rio montante do ponto de lanamento = 5,5 mg/L
QEFL = vazo mdia dos efluentes industriais = 0,5m3/s
ODEFL = oxignio dissolvido mnimo nos efluentes industriais
ODCLASSEII = oxignio dissolvido mnimo para rios Classe II
Assim:

100 x 5,5 + 0,5 x ODEFL = (100 + 0,5) x 5

ODEFL = -95 (impossvel)

100 x 5,5 + 0
Lanando-se os efluentes com OD = 0, o OD da mistura ser ODMIST = = 5,47 mg / L .
100,5
No entanto os efluentes dos sistemas de tratamento aerbios apresentam O.D. na faixa de 1 a
2mg/L, pelo menos.
Para que o pH das guas do rio no caia abaixo de 6, o pH mnimo dos efluentes industriais (pHEFL)
pode ser calculado atravs de:
QRIO[H+]RIO + QEFL[H+]EFL = (QRIO + QEFL) x [H+]CLASSE II
Assim:
100 x 10-7 + 0,5 x [H+]EFL = (100 + 0,5) x 10-6
[H+]EFL = 18 x 10-4 pHEFL = 3,74
Lanando-se os efluentes com pH = 4,5, aps a mistura teremos:
100 x 107 + 0,5 x 104 ,5
( H + ) MIST = = 2 ,57 x 107 pH MIST = 6,59
1100.5
No entanto, para o prprio processo biolgico de tratamento necessria a neutralizao da acidez
dos despejos.
 24

8.7. Exerccio Proposto diluio e mistura de solues

Deseja-se verificar a possibilidade de lanamento em rio classe 2 de um despejo industrial cujas

caractersticas so:
Vazo: 450 m3/h
DBO: 2.500 mg/L
Temperatura: 60oC
pH: 4,5
Cor: 1.200 U.C.
Oxignio dissolvido: zero

O rio, a montante do lanamento em questo, apresenta as seguintes caractersticas:

Vazo: 10 m3/s
DBO: 3,5 mg/L
Temperatura: 21oC
pH: 6,5
Cor: 30 U.C.
Oxignio Dissolvido: 5,5 mg/L

Os limites impostos pela legislao para rios classe 2, so:

DBO: menor que 5 mg/L

Temperatura: Variao menor que 3oC
pH: entre 5 e 9
Cor: menor que 75 U.C.
Oxignio dissolvido: maior que 5 mg/L.

Pergunta-se: Qual (is) parmetro (s) dever (o) ser modificado(s) e com que reduo (es)
percentual (is)?

8.8. Titulao de solues - Princpio de Equivalncia

A titulao uma operao bastante utilizada nas anlises da qualidade qumica das
guas. Alm do uso na padronizao de reagentes, diversos parmetros podem ser determinados
atravs de titulao tais como acidez e alcalinidade (titulao de neutralizao cido-base), dureza
(titulao de complexao) e oxignio dissolvido (titulao de xido-reduo).
As anlises atravs de titulao so muito teis em pequenos laboratrios onde o uso
de instrumentao mais sofisticada no possvel.
O princpio fundamental da titulometria o de que o nmero de equivalentes-grama
do soluto transferidos da soluo titulante igual ao nmero de equivalentes-grama do soluto da
soluo problema (amostra). Isto porque as reaes se processam de equivalente para equivalente.
Deste princpio decorre a equao fundamental da titulometria:
NA . VA = NB . VB, onde:
NA = Concentrao normal da soluo problema
VA = Volume utilizado da soluo problema
NB = Concentrao normal da soluo titulante
VB = Volume gasto da soluo titulante
 25

A titulao realizada transferindo-se para um frasco Erlenmeyer certo volume da

soluo a ser padronizada. A soluo titulante transferida atravs de Becker e funil para uma
bureta. A reao se desenvolve dispensando-se gradativamente o contedo da bureta no
Erlenmeyer, sob mistura manual ou eletromagntica. O ponto final da reao (ponto de
equivalncia) evidenciado mediante o emprego da soluo indicadora adequada que altera sua
colorao ou forma precipitado quando a reao se completa, sem interferir em seu curso. Pode
tambm ser indicado por instrumentos tais como potencimetros, como o caso das titulaes de
neutralizao cido-base controladas atravs de pHmetros.

8.8.1. Exerccios resolvidos Titulao das solues

1. Delinear o procedimento completo para a determinao da acidez de uma amostra de gua

atravs de titulao com soluo de NaOH 0,02 N.
Soluo:
A) Preparo da soluo estoque de NaOH
Ser considerado o preparo de 1 litro de soluo estoque a 0,15N. Esta soluo poder ser
utilizada tambm para outras anlises.
A.1. Massa de NaOH a ser pesada:
N = 0,15 N
V=1L
(23 + 16 + 1)
C = N . Eq. gSOLUTO = 0,15 x = 6g / L
1
Portanto devero ser pesadas 6g de NaOH.
A.2. Procedimento: O hidrxido de sdio dever ser pesado em balana analtica e pr-
dissolvido em gua desionizada utilizando-se um Becker e um basto de vidro. Em
seguida dever ser transferida para um balo volumtrico de 1 litro que ter seu volume
completado com gua desionizada. Aps a homogeneizao, a soluo dever ser
transferida para um frasco de reagentes de 1 litro, devidamente etiquetado.
B) Preparo da soluo de NaOH 0,02N
B.1. Diluio da soluo de NaOH 0,15N
A soluo preparada dever ser diluida para aproximadamente 0,02 N, que ser utilizada
na anlise.
B.1.1. Clculo do volume necessrio da soluo de NaOH 0,15N, para o preparo de soluo
aproximadamente 0,02N:
- volume de soluo a ser preparada: 500 ml (adotado)
NA.VA = NBVB
0,15 x VA = 0,02 x 500 mL
0,02 x 500
VA = = 66,7mL
0,15
B.1.2. Procedimento: 67mL da soluo 0,15N devero ser pipetados no balo volumtrico de
500mL que ter seu volume completado com gua desionizada. A soluo preparada
dever ser em seguida padronizada antes do uso na anlise da amostra de gua.
 26

B.1.3. Padronizao da soluo de NaOH aproximadamente 0,02N

B.1.3.1. Preparo da soluo de cido oxlico 0,02N
O cido oxlico um padro primrio normalmente utilizado na padronizao de bases.
Apresenta-se no estado slido. Frmula qumica: C2O4H2.2H2O (peso molecular = 126g;
equivalente-grama = 63g).
* volume de soluo de cido oxlico 0,02N a ser preparada (adotado: 1000 mL)
* massa de cido oxlico a ser dissolvida:
C = N.Eq.g C = 0,02 x 63 = 1,26 g/L,
Como ser preparado 1L de soluo, a massa a ser pesada de 1,26g.
* procedimento: O cido oxlico dever ser pesado em balana analtica e pr-dissolvido
em gua desionizada utilizando-se um Becker e basto de vidro. Em seguida dever ser
transferido para o balo volumtrico de 1000 mL, utilizando-se funil. O balo dever ter
o seu volume completado com gua desionizada, sob agitao. A soluo preparada
dever ser transferida para o frasco de reagentes etiquetado.
B.1.3.2. Titulao da soluo de NaOH ~ 0,02N
* procedimento: 2,5 mL da soluo de NaOH a ser titulada devero ser transferidos para
o erlenmeyer, conjuntamente com a soluo indicadora (fenolftalena em lcool). A
bureta dever ser preenchida com a soluo de cido oxlico 0,02N. O ponto final de
reao indicado pelo desaparecimento da colorao rosa da soluo no Erlenmeyer. O
volume gasto de soluo de cido oxlico dever ser anotado e a normalidade real

calculada atravs de N A =
N B x V B . A soluo de NaOH padronizada dever ser
N A
transferida para o frasco de reagente etiquetado. (CORRIGIR A FRMULA)

C) Determinao da acidez da amostra de gua

Ser visto posteriormente que a acidez da gua sua capacidade de neutralizar uma
base forte, devido presena de gs carbnico dissolvido, cidos orgnicos (ex: cido actico),
cidos minerais (ex: cidos clordrico, sulfrico e ntrico). A determinao da acidez da gua feita
titulando-se a amostra com soluo de NaOH 0,02N. A fenolftalena pode ser usada como soluo
indicadora para a obteno da acidez total e o alaranjado de metila para a determinao da acidez
devida a cidos fortes.
A titulao deve ser desenvolvida da mesma forma que as anteriores, calculando-se a

normalidade da amostra atravs de N A =

N B x V B . Para se expressar os resultados de acidez em
V A
mg/L, h a necessidade de se definir um soluto de referncia para o uso de seu equivalente-grama
para o clculo da concentrao de cidos em mg/L. Isto porque a acidez da gua provocada por
uma mistura desconhecida de solutos. O soluto de referncia utilizado o carbonato de clcio,
CaCO3, que tem equivalente-grama igual 50g ou 50.000mg (peso molecular igual a 100g). Deve
ficar claro que apesar de o resultado da acidez da gua ser expresso em mg/L de CaCO3, isto no
significa que seja este o composto produtor da acidez, o que, neste caso, nem seria possvel.
Quando se tem a soluo de NaOH exatamente 0,02N e se utilizam 100 mL da
amostra de gua, a acidez pode ser calculada atravs de:
 27

0,02 x V GASTO
acidez (mg / L CaCO3 ) = x 50.000 = 10 x V GASTO
NaOH
DE NaOH
100

Ou seja, para o clculo da acidez em mg/L de CaCO3, basta multiplicar o valor lido
na bureta por dez.
2. Em um acidente, 200 litros de cido sulfrico concentrado, H2SO4 18M, foram descarregados
em um lago de 1.7x107 litros de volume, cujas guas apresentavam pH = 7,0. Sabendo-se que os
peixes do lago sobrevivem apenas em guas com pH > 5, verificar se ocorrer mortandade de
peixes. Em caso afirmativo, determinar a massa de cal virgem necessria para que as guas do
lago retornem s condies anteriores.
+
2 SO4 2 H + SO4
2
Obs: H
18 M 36 M

A) Clculo do novo pH das guas do lago:

V . [H ]
+
+ V H SO [H ]H SO
+

[H ]
LAGO
+ LAGO
=
2 4
2 4

MIST
V LAGO + V H SO2 4

[H ] +

MIST
=
1,7 x 107 x 107 + 200 x 36
1,7 x 107 + 200

[H ] +

mist
= 4,0 x 104 pH MIST
= 4,0

B) Clculo da massa necessria de CaO

CaO + H2SO4 CaSO4 + H2O
56g 98g
m
H2SO4 = 18 moles/L x 200L x 98 g/mol = 352800g = 352,8Kg
56
mCaO = 352 ,8 x = 201,6 Kg
98
3. Um curso de gua tem um espelho de largura mdia igual a 2m. Neste curso de gua lanada
atravs de uma indstria de refrigerantes, uma vazo de 1L/s de uma soluo de soda custica
de concentrao igual a 40g/L. Na seo do lanamento o rio apresenta uma vazo de 155 L/s e
um nvel de concentrao de CO2 de 5 mg/L. Se admitirmos que a taxa de reintroduo de CO2
a jusante do lanamento de 2 mg/s.m2 de espelho, pergunta-se:
A) A que distncia toda a soda estar neutralizada?
B) Qual ser o consumo de soluo de cido clordrico, ttulo igual a 36,2% e densidade
1,15g/mL, necessrio para que toda a soda seja neutralizada antes de atingir o rio?
C) Qual ser a elevao da concentrao de cloreto nas guas do rio, se a medida de neutralizar
a soda for adotada?
Soluo:

A) Clculo da distncia (L) em que toda a soda estar neutralizada pelo CO2 das guas do rio:
 28

A.1. Descarga de CO2 nas guas do rio (DCO2)

D CO 2 = 0.005g/L x 155L/s = 0,775 g/s
A.2. Parcela da soluo de NaOH neutralizada no ponto de lanamento (DNaOH):
Atravs da equao da reao de neutralizao:
CO2 + 2NaOH Na2CO3 + H2O
44g 80g

podemos concluir que:

44g - 80g
0,775g/s - DNaOH
0,775 x 80
D NaOH = = 1,41 g / s
44
A.3. Parcela de NaOH a ser neutralizada ao longo do rio (DNaOH):
DNaOH = DNaOH - DNaOH = 40 - 1,41 38,6 g/s
A.4. Descarga de CO2 necessria para neutralizar a parcela remanescente de NaOH

( D" )CO 2 :

Novamente, atravs da equao da reao de neutralizao, podemos escrever que:

" 38,6 x 44
D CO = = 21,23 g / s ou 21230 mg / s
2 80
A.5. Clculo da distncia (L):
"
A descarga necessria D CO 2
igual ao produto entre a taxa de reintroduo de CO2 e a
rea de espelho de gua at o ponto de neutralizao.
Largura do espelho de gua: 2m
Comprimento at a neutralizao: L
rea at a neutralizao: 2L
= 21230 mg/s = 2 mg/s.m2 x 2L L = 5307,5m
"
D CO 2

B) Consumo de cido Clordrico

B.1. Concentrao da soluo de HCl, em g/L:

x d 36,2 x 1,15
C= = = 0,416g / cm3 = 416g / L
100 100

B.2. Consumo de HCl:

Atravs da equao da reao de neutralizao:

HCl + NaOH NaCl + H2O
36,5g - 40g
 29

Podemos concluir que a descarga de HCl (DHCl)

36,5g 40g

DHCl 40g / s
DCl = 36,5g / s

e a vazo (QHCl) necessria ser:

Q =
D HCl
=
36,5g / s
= 0,08774 L / s ou 787 ,72 L / hora
HCl C 416g / L

C) Elevao da concentrao de cloreto nas guas do rio:

Atravs da equao da reao de neutralizao:

HCl + NaOH NaCl + H2O

36,5 35,5g

Podemos concluir que a descarga de cloretos (Dcl-) ser:

36,5g 35,5g

36,5g / s DCl

DCL = 35,5g / s
e a concentrao de cloretos (CCl-) ser:

=
D Cl
=
35,5
= 0,228g / L ou 228mg / L
C Cl

Q (155 + 1 + 0,0877)
RIO

4. Uma indstria lana uma vazo de 0,2L/s de uma soluo contendo cido actico em um rio. A
soluo apresenta uma concentrao de 0,2g/L. Qual o consumo anual de oxignio das guas do rio,
sabendo-se que a equao da reao de decomposio :
H3C - COOH + 2O2 2CO2 + 2H2O
60g 64g
Soluo:

a. Descarga de cido actico (DAAC):

DAAC = 0,2 x 0,2 = 0,04g/s

b. Descarga de O2 necessria para a decomposio:

60 g 64 g

0,04 g / s DAAC
 30

0,04 X 64
DAAC = = 0,0427 g / s
60

C. Consumo anual de O2 = 0,0427g/s x 365 x 86400 = 1345,5Kg

8.8.2. Exerccios propostos titulao das solues

1. Quantos moles de cido sulfrico so neutralizados por 4 equivalentes de hidrxido de sdio?

(Resposta: 2 moles)
2. Tem-se 0,98 g de cido sulfrico em 1 L de soluo. Qual a concentrao molar? Qual a
concentrao normal? (Resposta: 0,01 M ; 0,02 N)
3. Tem-se 3,7 g de hidrxido de clcio em 5 L de soluo. Qual a concentrao molar? Qual a
concentrao normal? (resposta: 0,01 M ; 0,02 N)
4. (a) Quantos equivalentes de hidrxido de brio existem em 200 mL de uma soluo 0,1 N? (b)
Quantos moles? (c) Quantos equivalentes de cido clordrico so necessrios para a sua
neutralizao? (d) Quantas gramas? (Resposta: (a )0,02 ; (b) 0,01 ; (c) 0,02 ; (d) 0,73 g)
5. Se 10 mL de certa soluo de cido sulfrico neutralizou 20 mL de uma soluo 1 N de
hidrxido de potssio, qual a sua concentrao em (a) equivalentes por litro (b) moles por litro
(c) gramas por litro? (Resposta: (a) 2 N ; (b) 1 M ; (c) 98 g/L)
6. Se 25 mL de um cido 0,2 N neutralizou uma base, quantos equivalentes de base existiam?
Quantas gramas de base existiam se ela fosse (a) hidrxido de sdio; (b) hidrxido de clcio?
(Resposta: 0,005 ; (a) 0,2 g ; (b) 0,185 g)
7. Se 10 mL de hidrxido de amnia N / 5 neutralizam 20 mL de cido sulfrico, qual a
concentrao deste? (Resposta: 0,1 N)
8. Quantos mL de cido 0,2 N so necessrios para neutralizar 25 mL de alcalinidade 0,25 N?
(Resposta: 62,5 mL)
9. Quantos mL de soluo 0,2 M de HCl neutralizam 0,02 moles de: (a) KOH; (b) Ba(OH)2, cada
um dissolvido em 500 mL de gua? (Resposta: (a) 100 ; (b) 200 )
10. (a) Quantos equivalentes de cido oxlico, H2C2O4, so necessrios para neutralizar 1
equivalente de KOH? (b) quantos moles de cido oxlico por mol de KOH? (c) Quantas
gramas? (Resposta: (a) 1 eq. ; (b) 0,5 moles ; (c) 0,8 g)
 31

10. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

1. GENDA, A. TOMO. Apostila da disciplina Qumica Sanitria I do Curso de Sade Pblica

para Graduados. Faculdade de Sade Pblica USP, 1972.
2. HILDEBRAND, J.H., Principles of Chemistry. The Macmillan Company, New York, 4th ed.
1940.
3. KATO, M.T. Notas de aula da disciplina Qualidade da gua, do Ar e do Solo, Escola de
Engenharia Mau, 1983.
4. MAHAN, B. H., UNIVERSITY CHEMISTRY. AddisonWesley Publishing Company, Inc.,
2nd ed., 1972.
5. MOORE, W.J., Physical Chemistry. Prentice-Hall, Inc., 2nd ed. 1955.
6. PIVELI, R. P. Qualidade da gua. Apostila do Curso de Especializao em Engenharia em
Sade Pblica e Ambiental da Fac. Sade Pblica USP, 1996.
7. POVINELLI, J. Notas de aula da disciplina Tcnicas Experimentais em Saneamento
Ambiental. Escola de Engenharia de So Carlos, 1979.
 32

Questes de mltipla escolha Aula 1

1. Em qual das seguintes alternativas so listados apenas ons que se apresentam na forma
monovalente:
a) Sdio, clcio, cloreto
b) Sdio, potssio, nitrato
c) Clcio, bicarbonato, nitrito
d) Magnsio, carbonato, permanganato
e) Potssio, magnsio, cloreto

2. Em qual das seguintes alternativas so listados ons que se apresentam na forma bivalente:
a) Clcio, sulfato, hipoclorito
b) Alumnio, magnsio, sulfeto
c) Clcio, ferro, bicarbonato
d) Potssio, clcio, fosfato
e) Sdio, magnsio, sulfato

3. Quantos moles de glicina, CH2(NH2)COOH, esto presentes em 10g do composto: (dadas as

massas atmicas: C : 12g; H: 1g; N: 14g; O: 16g)
a) 0,133
b) 0,750
c) 0,112
d) 0,890
e) 75

4. Quantas gramas de enxofre esto presentes em 0,01 mols de metabissulfito de sdio, Na2S2O5:
(dadas as massas atmicas: Na: 23g; S: 32g; O: 16g)
a) 0,03
b) 121,60
c) 1,90
d) 0,64
e) 0,32

5. Onde se tem maior massa de nitrognio: (Dadas as massas atmicas: N: 14g; C: 12g; H: 1g; O:
16g; P: 31g; Na: 23g)
a) 500 g de uria, CO(NH2)2
b) 1500 g de fosfato monoamnio, NH4(H2PO4)
c) 1000g de glicina, CH2(NH2)COOH
d) 2000 g de nitrato de sdio, NaNO3
e) 400 g de hidrxido de amnio, NH4OH

6. As porcentagens de ferro no FeCl3, Fe2(SO4)3 e FeSO4.7H2O so, respectivamente:(Dadas as

massas atmicas: Fe: 56g; Cl: 35,5 g; S: 32g; O: 16g; H: 1g)
a) 52,6; 38,8 e 36,8
b) 52,6; 14,0 e 25,2
c) 65,5; 72,0 e 25,2
d) 34,5; 14,0 e 36,8
e) 34,5; 28,0 e 20,1
 33

7. Deseja-se dosar fsforo em uma estao de tratamento de efluentes industriais de forma a

perfazer uma relao DQO:P igual a 350:1. O composto a ser utilizado apresenta 52% em P2O5
em massa. Sabendo-se que a vazo de efluentes de 150 m3/h e que a DQO dos efluentes de
600 mg/L, o consumo dirio do produto ser:(Dadas as massas atmicas: P: 31g; O:16g)
a) 16,8Kg
b) 148,3 Kg
c) 62,7 Kg
d) 2,44 Kg
e) 27,2 Kg

8. Dissolveu-se 250g de sulfato de alumnio comercial, Al2(SO4)3.14,3H2O (90% de pureza) em

2m3 de gua. A concentrao de alumnio na soluo final ser de: (Dadas as massas atmicas:
Al:27g S:32g; O:16g; H:1g)
a) 112,50g/L
b) 84,72g/L
c) 66,32g/L
d) 31,63g/L
e) 10,13g/L

9. A massa de cal virgem, CaO, 90% de pureza no produto comercial, necessria para o preparo
de 500 L de soluo de cal hidratada, Ca(OH)2, 50 mg/L, ser:(Dadas as massas atmicas: Ca:40g;
O:16g; H:1g) RESPOSTA CERTA 21g
a) 36,7g
b) 42,8g
c) 56,5g
d) 67,9g
e) 71,2g

10. A massa de hidrxido de sdio, NaOH, necessria para o preparo de 200 mL de soluo 0,025
mols/L : (Dadas as massas atmicas: Na:23g; O:16g; H:1g)
a) 50mg
b) 100mg
c) 150mg
d) 200mg
e) 250mg

11. A concentrao em g/L e mols/L de uma soluo de cido clordrico, HCl, ttulo = 37% e
densidade d= 1.19g/mL : (Dadas as massas atmicas: H:1g; Cl:35,5g)
a) 0,440g/L ou 0,012 mols/L
b) 4,403g/L ou 0,121 mols/L
c) 44,03g/L ou 1,206 mols/L
d) 440,3g/L ou 12,063 mols/L
e) 440300g/L ou 12063 mols/L

12. Em uma estao de tratamento de gua deseja-se dosar cloreto frrico, FeCl3, de forma a
resultar em uma concentrao de 30 mg/L na gua. A vazo de gua de 100 L/s. A vazo de
soluo a 2% a ser adicionada gua ser de: CERTO:540,8
a) 15 L/h
b) 28 L/h
c) 162 L/h
d) 204 L/h
e) 383 L/h
 34

13. Um curtume lana seus efluentes sem tratamento em um rio. Dados:

Parmetro Efluentes Rio

DBO5,20 (mg/L) 2.500 3
OD (mg/L) zero 6,0
Vazo 10 m3/h 20 m3/s

A elevao da DBO e a reduo na concentrao de oxignio dissolvido (OD) sero,

respectivamente (em mg/L):
RESPOSTA CERTA 0,35 E ZERO
a) 1,25 e 4,25
b) 4,25 e 3,25
c) 0,35 e 3,00
d) 3,35 e 3,00
e) 1,25 e 3,00

14. Os efluentes de uma indstria txtil apresentam as seguintes caractersticas:

Vazo: 600 m3/h
DBO5,20: 500 mg/L
Cor: 6000 U.C.
Temperatura: 80oC

Esses efluentes so lanados continuamente em um rio classe 2, que apresenta as seguintes

caractersticas:
Vazo mnima (Q7,10): 15 m3/s
DBO5,20 : 4 mg/L
Cor: 15 mg/L (Pt)
Temperatura: 19oC

Exigncias para o lanamento:

a) Padres de emisso:
DBO5,20: inferior a 60 mg/L ou 80% de remoo
Temperatura: inferior a 40oC

b) Padres para guas classe 2:

DBO5,20: inferior a 5 mg/L
Cor: inferior a 75 mgPt/L
Temperatura: variao inferior a 3oC

Para o enquadramento s exigncias da legislao, os valores mximos de DBO5,20, cor e

temperatura dos efluentes a serem lanados so, respectivamente:

a) 95 mg/L, 5475 UC e 40oC

b) 60 mg/L, 75 UC e 36oC
c) 60 mg/L, 5475 UC e 36oC
d) 500 mg/L, 75 UC e 40oC
e) 60 mg/L, 500 UC e 36oC
 35

15. Na caracterizao de um efluente industrial foram obtidos os seguintes resultados:

Amostra 1 2 3 4 5
pH 5,5 5,9 8,0 6,3 7,3

O valor mdio do pH dos efluentes de:

a) 6,6
b) 6,0
c) 6,8
d) 6,4
e) 7,2

16. Quantos mols de hidrxido de sdio, NaOH, so necessrios para neutralizar 10 mols de cido
fosfrico, H3PO4? (Dadas as massas atmicas: Na:23g; O:16g; H:1g; P:31g)

a) 10
b) 120
c) 1200
d) 1
e) 30

17. Qual a concentrao molar de uma soluo contendo 2,3g de cido clordrico, HCl, em 1L de
gua? (Dadas as massas atmicas: H:1g; Cl:35,5g)

a) 0,23
b) 0,12
c) 0,04
d) 0,063
e) 0,01

18. Tem-se 0,141g de hidrxido de alumnio, Al(OH)3 dissolvidos em 4 L de gua. A concentrao

de alumnio ser: (Dadas as massas atmicas: Al:27g; O:16g: H:1g)

a) 35,2 mg/L
b) 12,2 mg/L
c) 18,7 mg/L
d) 9,5 mg/L
e) 4,1 mg/L

19. Quantos mols de hidrxido de magnsio, Mg(OH)2 existem em 500 mL de uma soluo a 15
mg/L? (Dadas as massas atmicas: Mg:24g; O:16g; H:1g)

a) 0,129
b) 0,259 x 10-2
c) 0,259
d) 0,259 x 10-4
e) 1,29 x 10-4

20. Se 15 mL de uma soluo de cido clordrico, HCl, neutralizaram 25 ml de uma soluo 1M de

hidrxido de potssio, KOH, ento sua concentrao :
 36

a) 60,8 g/L
b) 30,4 g/L
c) 15,2 g/L
d) 7,6 g/L
e) 3,8 g/L

21. Se 25 mL de um cido 0,02 N foram consumidos para neutralizar uma base, quantas
miligramas da base existiam se ela fosse hidrxido de sdio, NaOH, e hidrxido de clcio,
Ca(OH)2, respectivamente?

a) 10,0 e 10,0
b) 10,0 e 18,5
c) 20,0 e 37,0
d) 20,0 e 18,5
e) 18,5 e 18,5

22. Se 8 mL de soluo de hidrxido de amnio, NH4OH 0,5M neutralizaram 50 mL de soluo de

cido sulfrico, H2SO4, a concentrao deste (em g/L) : (Dadas as massas atmicas: N:14g;
H:1g; O:16g; S:32g)
RESPOSTA CERTA 3,92 g/L
a) 0,48
b) 0,96
c) 1,92
d) 3,84
e) 7,68

23. Quantas gramas de cido oxlico, H2C2O4, so necessrios para neutralizar 2 mols de hidrxido
de sdio, NaOH? (Dadas as massas atmicas: Na:23g; O:16g; H:1g; C:12g)

a) 90
b) 45
c) 180
d) 80
f) 40
QUADRO DE RESPOSTAS AULA 1

N 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
A
B
C
D
E
Valor 0.4 0.3 0.3 0.45 0.45 0.45 0.45 0.45 0.45 0.45 0.45 0.45

N 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23
A
B
C
D
E
Valor 0.45 0.45 0.45 0.45 0.45 0.45 0.45 0.45 0.45 0.45 0.45
 37

CURSO: "QUALIDADE DAS GUAS E

POLUIO: ASPECTOS FSICO-
QUMICOS"

AULA 2
REVISO DE QUMICA: CINTICA E EQUILBRIO QUMICO
APLICADOS AOS ESTUDOS DE CONTROLE DE QUALIDADE
DAS GUAS

Prof. Dr Roque Passos Piveli

 38

AULA 2 REVISO DE QUMICA: CINTICA E EQUILBRIO QUMICO

APLICADOS AOS ESTUDOS DE CONTROLE DE QUALIDADE
DAS GUAS

1. Cintica Qumica
1.1. Consideraes iniciais
A cintica qumica o estudo da velocidade das reaes. A identificao das leis que
regem as variaes das concentraes das vrias espcies qumicas em funo do tempo
particularmente importante nos sistemas onde ocorrem reaes lentas. No campo do saneamento
bsico e ambiental, so vrias as aplicaes nos estudos sobre o tratamento de guas para
abastecimento: cintica da floculao, cintica da reduo do ndice de coliformes atravs da
clorao; nos estudos sobre o tratamento de esgotos: cintica da biodegradao de esgotos sanitrios
e de efluentes industriais, cintica da remoo de outros poluentes; nos estudos de controle da
poluio das guas naturais: cintica de remoo de DBO e de outros constituintes.

1.2. Conceito
As concentraes das diversas espcies qumicas que tomam parte de uma reao,
variam com o tempo. A temperatura, a presso, a presena de catalisadores, so fatores que alteram
a velocidade da reao.
Em geral, podemos escrever para a reao AB +C:
[ A] + [ B] + [ C]
= = =
t t t
Em um caso mais geral, a velocidade relativa de variao da concentrao de cada
espcie influenciada pelo coeficiente estequiomtrico da equao qumica. Por exemplo, na
equao: NH 4+ + 3 O2 NO3 + 4 H + , o on hidrognio est sendo formado quatro vezes mais
2
depressa do que a amnia est desaparecendo. Assim, o valor numrico da velocidade depende de
ser expressa em termos de amnia, oxignio, nitrato ou hidrognio. Por isso, as pesquisas
demonstram que a velocidade global da reao qumica pode ser definida atravs das relaes entre
as variaes das concentraes em funo do tempo e os coeficientes estequiomtricos. Assim, para
o sistema:
aA + bB cC + dD, podemos escrever:

1 [ A] 1 [ B] +1 [ C] +1 [ D]
= = = =
a t b t c t d t

Para cada reao, a determinao experimental das concentraes em funo do

tempo permite traduzir completamente sua evoluo.

1.3. Reaes irreversveis

So aquelas que se completam, levando a uma completa transformao dos
reagentes em produtos: ex: NaOH + HCl NaCl + H2O.
Quanto durao, as reaes podem ser classificadas em:
1) Instantneas: apresentam duraes da ordem de micro-segundos. So reaes inicas, algumas
inclusive so explosivas. ex: AgNO3 + Cl- AgCl + NO3 .
 39

2) Momentneas: apresentam duraes entre milsimos de segundos e segundos. So reaes de

xido-reduo. ex: Mn(OH)2 + 1/2 O2 MnO2 + H2O.
3) Lentas: apresentam duraes da ordem de minutos ou mais. Geralmente so reaes moleculares
(orgnicas). ex:
(S) + (E) (S) (E) (P) + (E)

Esta equao representa a metabolizao de um substrato (S) atravs das enzimas (E)
produzidas pelos microrganismos, formando um complexo intermedirio e, posteriormente, os
produtos (P), ocorrendo tambm a regenerao da enzima.

1.4. Ocorrncia das reaes

Para que uma reao se verifique, necessrio:

a)Afinidade entre os reagentes

Este conceito est ligado ao conceito de espontaneidade da termodinmica qumica.

uma lei fundamental da natureza que um sistema qumico tende a dirigir-se a uma transformao
irreversvel a partir de um estado inicial, desequilibrado, a um estado final de equilbrio. Uma vez
que o equilbrio tenha sido atingido, nenhuma transformao adicional ocorrer, a menos que o
sistema seja sobrecarregado de alguma forma. Considerando-se a reao hipottica aA + bB cC
+ dD, para determinar se esta reao possvel, as substncias A e B devem ser misturadas e as
concentraes de A e B (desaparecimento) e C e D (aparecimento) devem ser monitoradas. Se a
posio do equilbrio desloca-se para a direita, ento a reao acima dita espontnea. Quando os
reagentes apresentam grandes quantidades de energia relativamente aos produtos, a reao ocorrer
espontaneamente. Desta forma, uma reao espontnea um processo em que a matria move-se
em direo a um estado mais estvel. Para se descrever o equilbrio em termos termodinmicos,
necessrio definir uma propriedade dos sistemas qumicos, que relaciona o estudo de equilbrio com
as concentraes das diversas espcies presentes no instante em que ele ocorre. Para a identificao
deste parmetro, considere-se que a variao de quantidade de calor durante uma reao qumica
proporcional variao de entalpia ( H ) . Quando uma reao libera uma grande quantidade de
calor (isto , apresenta uma variao de entalpia grandemente negativa), dita fortemente
exotrmica. Por outro lado, quando uma reao absorve grande quantidade de energia, dita
endotrmica. As reaes fortemente exotrmicas ocorrem espontaneamente e as fortemente
endotrmicas no. Contudo, algumas reaes levemente endotrmicas ocorrem espontaneamente e
algumas reaes levemente exotrmicas no. Isto implica que a variao de entalpia no pode ser
usada isoladamente para julgar a espontaneidade da reao. Tem sido notado que uma variao no
grau de desordem (variao de entropia) est envolvida na ocorrncia das reaes. Quando uma
dada espcie qumica encontra-se no estado gasoso (onde as molculas esto altamente
desordenadas, umas em relao s outras), a entropia desta espcie muito maior do que quando se
encontram no estado slido (onde as molculas esto altamente ordenadas). Para um dado estado, a
entropia depende de fatores tais como os movimentos de translao, vibrao e rotao e das foras
de atrao entre tomos e molculas. A fora real que governa uma reao qumica uma
combinao das variaes de entalpia e entropia. Esta fora chamada variao de energia livre ou
de Gibbs (G da reao). A expresso de G que inclui entalpia e entropia pode ser derivada da
segunda lei da termodinmica:
 40

G = H TS , onde:

G = variao de energia livre

H = variao de entalpia
S = variao de entropia
T = temperatura absoluta
As observaes experimentais mostram que o decrscimo na energia livre est
associado com reaes que ocorrem espontaneamente, enquanto que uma reao com variao de
energia livre positiva ocorrer apenas se for introduzida energia no sistema. Se G > 0 a reao
chamada endergnica. No equilbrio: G = 0.

B) Contato entre os regentes

Havendo afinidade termodinmica entre os reagentes, o passo seguinte o
fornecimento de energia para promover as colises entre as partculas e, consequentemente, a
ocorrncia das reaes. Mas os choques devero ocorrer com efetividade, isto , as partculas
podem colidir e no reagirem. De acordo com o conceito de Arrhenius, as partculas que colidem
reagem somente quando apresentam uma quantidade de energia pelo menos igual a um certo nvel
mnimo exigido para cada reao. Essa energia a energia de ativao. Isto porque as reaes
qumicas passam por um estgio intermedirio de formao de complexo ativado, cujo nvel de
energia maior do que o dos reagentes, configurando uma barreira energtica contra o
desenvolvimento da reao. Assim, por exemplo, a reao da formao do cido clordrico a partir
do hidrognio e do cloro, pode ser esquematizada e interpretada da seguinte forma:

H 2 + C l2 2 HCl

+
E2 E3
E1

Nota-se a formao do complexo ativado com o nvel energtico E2, que maior do
que E1.
Para que a reao ocorra necessrio introduzir-se uma quantidade de energia maior
do que E A = E2 E1 . O fluxo energtico que ocorre nas reaes pode ser representado pelos
grficos:
 41

1.5. Concentrao ativa (atividade)

[ A]
Na expresso da velocidade da reao, = , o termo [A] deve representar as
t
concentraes ativas e no simplesmente as concentraes molares, isto porque, quanto mais
concentrado em ons for o meio, maior ser sua fora inica ou as interaes eletrostticas que
fazem com que nem toda a quantidade de reagente introduzida para uma reao especfica esteja de
fato totalmente disponvel para essa finalidade. Desta forma, dever ser introduzido o coeficiente de
atividade 1,0, de modo que:
[A] = .[C]

[A] = concentrao ativa

[C] = concentrao molar

= coeficiente de atividade

Para solues no eletrolticas e solues eletrolticas muito diludas, o que o caso

da maioria das guas utilizadas para abastecimento, = 1,0. Para solues de eletrlitos com a fora
inica do meio I < 0,1M e 0 < T < 40C, o valor de pode ser calculado por:
I
log =
2
AZ , onde:
1 + I

I: fora inica do meio

n
I = 0,5 CZ i
2
i
, onde:
i = 1

Ci: concentrao molar da i-sima espcie inica

Zi: carga eltrica da i-sima espcie inica

Para guas com teores de slidos dissolvidos CS < 500mg/L, a fora inica pode
tambm ser calculada atravs de: I = 2,5 x 10-5 CS
A constante A, pode ser determinada atravs de:
A = 1,82 x 106 (DT)-3/2, onde:
T = temperatura da soluo (K)
D = constante dieltrica da gua = 78,3
Para 25C A = 0,51
Para solues de eletrlitos com I < 0,005M, o coeficiente pode ser calculado
atravs de:
log =
2
AZ I

Exemplo: Calcular as atividades dos ons em uma soluo 0,01M de CaSO4 e 0,015M de MgCl2.
 42

ON C Z CZ2 LOG [A]

Ca 0,010 +2 0,04 -0,451 0,35 0,0035
SO4 0,010 -2 0,04 -0,451 0,35 0,0035
Mg 0,015 +2 0,06 -0,451 0,35 0,0053
Cl 0,030 -1 0,03 -0,113 0,77 0,0231
=0,17I=0,5 x 0,17= 0,085 < 0,1M

Exerccio Proposto:

1. Calcular as atividades dos ons em soluo quando so misturadas 212,5 mg de NaNO3 com 131
mg de ZnCl2.
Resposta:
Na NO3 Zn Cl
Conc. Ativa (moles/L) 0,0045 0,0045 0,0013 0,0036

1.6. Fatores que influem na velocidade das reaes

1.6.1. Concentraes dos reagentes
Aumentando-se o nmero de partculas, aumenta-se o nmero de choques. O efeito
da concentrao dos reagentes pode ser analisado atravs da Lei de Guldberg Waage ou lei da ao
das massas: Em um sistema homogneo, a velocidade de uma reao , a cada instante,
proporcional ao produto das concentraes ativas dos reagentes presentes naquele instante. Assim,
para o sistema hipottico: aA + bB cC + dD, podemos escrever: = k [A]a[B]b.
Este conceito est ligado ao conceito de ordem de uma reao com relao a
determinado reagente. A velocidade de uma reao com relao ao reagente A pode ser expressa
atravs de: = k [A]n, onde n a ordem da reao e k a constante da velocidade da reao. A
determinao das constantes k e n constitui-se em problema prtico muito importante na
interpretao das transformaes lentas que ocorrem nas guas naturais, como por exemplo a
decomposio biolgica dos compostos orgnicos. Obtidas as constantes da reao, o fenmeno
encontra-se equacionado, podendo-se obter os valores das concentraes residuais aps qualquer
intervalo de tempo.
Nos estudos em escala de laboratrio para a determinao da ordem de uma reao e
da constante da velocidade, so obtidos diversos pares de valores de concentrao em funo do
tempo. Para que a reao seja de ordem zero, necessrio que, plotando-se os dados de
concentrao em funo do tempo, obtenha-se uma reta. A inclinao desta reta a constante da
[ A]
= k [ A] , onde o sinal negativo
0
velocidade da reao. Isto pode ser demonstrado atravs de:
t
representa que o reagente A est desaparecendo ao longo do curso da reao.
[ A] = k .t
[ A] t

[ A] = k t
[ A] 0 0

[ A] [ A] 0 = k . t [ A] = [ A]0 kt , onde
 43

[A] = concentrao do reagente A para qualquer valor de t

[A]0 = concentrao inicial do reagente A
k = constante da velocidade da reao [massa/tempoxvolume]
t = tempo

Esta reao pode ser representada pelo seguinte grfico:

Por outro lado, para que uma reao seja de primeira ordem necessrio que ao se
lanar em grfico os dados de logaritmo natural de concentrao em funo do tempo, obtenha-se
uma reta. A inclinao desta reta representa a constante da velocidade da reao que tem, neste
caso, a dimenso 1/tempo ou tempo-1.

[ A]
= k [ A]
t
[ A]
= k .t
[ A]
Demonstrao:
[ A]
[ A] t

A = k t
[ A ]0 0

[ A]
ln = k . t [ A] = [ A]0 . e k .t ,
[ A]0

que a equao de uma reao de primeira ordem. Da equao anterior podemos ainda escrever
que:
ln[A] - ln[A]0 = - kt ou
ln[A] = ln[A]0 - k.t, o que demonstra que ao se lanar em grfico os valores de ln[A] contra os
valores de tempo obtm-se uma reta, cuja declividade igual a -k. Graficamente, tem-se:
 44

Por sua vez, para que uma reao seja de segunda ordem, necessrio que se obtenha
uma reta quando se lana em grfico os valores do inverso das concentraes com o tempo, pois:
[ A]
= k [ A]
2

[ A]
= k .t
[ A] 2

[ A]
[ A] t

= k t
[ A] 0 [ A]
2
0

[ A]
1 1 1
[ A] = k .t =
[ A] [ A] 0
+ k . t . , que a equao de uma reao de segunda ordem, que
[ A] 0

graficamente pode ser representada atravs de:

Exerccio proposto: Determinar a equao de uma reao de ordem 0,5.

Exemplo de aplicao: Adicionou-se glicose a um meio de cultura de microrganismos e a sua

remoo foi monitorada. Os seguintes resultados foram obtidos:
 45

Tempo (minutos) Concentrao de Glicose (mg/L)

0 180
5 155
12 95
22 68
31 42
40 26

Determinar a ordem da reao

Soluo: construindo-se a tabela:

t [A] ln[A] 1/[A]

0 180 5,2 0,00550
5 155 5,0 0,00645
12 95 4,6 0,01050
22 68 4,2 0,01470
31 42 3,7 0,02380
40 26 3,3 0,03846

E lanando-se em grfico [A] x t, ln [A] x t e 1/[A] x t, obtem-se que a curva ln[A]xt aproxima-se
de uma reta, o que indica que a reao em questo de 1 ordem.
Pesquisar-se uma a uma as diversas ordens de reao pode ser um procedimento
muito exaustivo. Pode-se determinar aproximadamente a ordem de uma reao, tendo como ponto
de partida a reao de ordem n, genrica, atravs do seguinte desenvolvimento:
[ A]
= k [ A]
n

[ A]
= k .[ A]
n

t
aproximando-se os diferenciais em intervalos, temos:
[ A]
n

= k A , onde A representa a concentrao mdia do reagente no intervalo considerado.
t
[ A] n
log = log k A
t

[ A]
log = log k + n log A , de onde se observa que lanando-se em grfico os valores de
t
[ A]
log contra log A a curva resultante dever ser aproximadamente uma reta, cuja inclinao
t
a ordem da reao. Graficamente temos:
 46

log

No exemplo anterior, construindo-se a seguinte tabela:

t [A] [A] t [ A] [ A]
log log A
t t

0 180
-25 5 -5,00 0,70 2,22
5 155
-60 7 -8,57 0,93 2,10
12 95
-27 10 -2,70 0,43 1,91
22 68
-26 9 -2,89 0,46 1,74
31 42
-16 9 -1,78 0,25 1,53
40 26

[ A]
E lanando-se em grfico os valores de contra os valores de log A ,
t
observa-se que a reta resultante apresenta inclinao aproximada de 45, o que demonstra que a
reao de primeira ordem, em que pese o baixo coeficiente de correlao da reta ajustada a partir
dos resultados experimentais.

1.6.2. Temperatura
De uma maneira geral, aumentando-se a temperatura do sistema, aumenta-se a
energia das molculas que participam de uma determinada reao que tem a sua velocidade
aumentada. O efeito da temperatura sobre a velocidade das reaes pode ser preliminarmente
avaliado atravs da regra experimental de Vant Hoff: As velocidades das reaes dobram ou
triplicam para um aumento de 10C no valor da temperatura. Embora no se deva esperar que esta
regra se aplique a todos os casos e para todas as faixas de temperatura, um exemplo tpico em que
este comportamento se verifica so os digestores anaerbios de lodos, onde o rendimento
praticamente duplica quando se eleva a temperatura do lodo de 25C para 35C.
Para se estimar de forma mais precisa o efeito da temperatura, pode-se utilizar a lei
de Vant Hoff-Arrhenius. Influir na velocidade da reao significa alterar o valor da constante da
velocidade k. A citada lei prev a seguinte expresso para a variao de k:
 47

ln k E
= , onde:
T R. T 2

k: constante da velocidade da reao

T: temperatura absoluta
E: energia de ativao, varia de 2.000 a 20.000 cal./g.mol
R: constante dos gases
Integrando-se a equao acima entre dois limites de temperatura, temos:
k2 T
E 2 T
ln k = R 2
k1 T 1T

ln
k
k
2

1
[ (T
= E 2
T )] / R. T . T
1 1 2

E
e fazendo-se = C , temos:
R T 1 .T 2

" (T T 1)
k 2
=
C 2

k 1

C
= , temos:
( )
= k 1 . T 2 T 1 , onde:
e fazendo-se " k 2

k1 e k2: constantes da velocidade da reao s temperaturas T1 e T2.

: coeficiente de temperatura
De uma maneira geral, pode-se atribuir os seguintes valores para o coeficiente :
: 1,136 (4 a 20C)
: 1.056 (20 a 30C)

Na equao de Streeter-Phelps (autodepurao dos cursos dgua) utiliza-se =

1,047 e em reatores para o tratamento de esgotos atribuem-se valores especficos. Por exemplo, em
sistemas de lodos ativados e de filtros biolgicos costuma-se utilizar = 1,08.

1.7. Exerccios Resolvidos

1. Um resduo apresenta uma taxa de decomposio k = 0,1 d-1 a 20C. Quanto tempo levaria para
decompor 90% deste resduo de concentrao total igual a 1200 mg/L. A temperatura ambiente de
30C.
Soluo:
 48

A) Correo do valor da constante k, para a temperatura de 30C:

k30C = k20C . 1056(30-20)

k30C = 0,1 x 1,05610 = 0,17d-1

B) Clculo do tempo para decompor 90%:

Como a dimenso da taxa k apresentada d-1, subentende-se que a reao em questo de primeira
ordem. Portanto:
[A] = [A]0 . e-k.t
[A]0 = 1200 mg/L
k = 0,17d-1
[A] = 0,1 x 1200 = 120mg/L (90% de decomposio)
120 = 1.200 . e-0,17 x t t = 13,5 dias

2. Atravs dos seguintes dados experimentais procedentes de um reator batch, determinar o

coeficiente de temperatura.
TC k(d-1)
15,0 0,53
20,5 0,99
25,5 1,37
31,5 2,80
39,5 5,40

(ln k ) E 1
Soluo: partindo-se da equao diferencial do efeito da temperatura sobre k, = ,
T R T2
integrando-se temos:

E 1
lnk = + ln B
R T %$#
constante
1
Portanto, lanando-se em grfico os valores de lnk contra (lembrar que T a temperatura
T
absoluta, em K), os pontos alinhar-se-o aproximadamente e a inclinao da reta numericamente
igual ao valor de -E/R (o sinal negativo indica que a reta descendente).

Lnk 1/T (1/K)

-0,634 3,472 x 10-3
-0,010 3,407 x 10-3
+0,315 3,350 x 10-3
+1,030 3,284 x 10-3
+1,686 3,200 x 10-3
 49

Lanando-se em grfico estes dados, encontrou-se E/R = 8593 portanto, para T1 = 15C = 288K e
T2 = 40C = 313K
= e8593/(288)(313) = 1,100

1.8. Exerccios propostos

1. Um rio recebe descarga contnua de um poluente em determinado ponto, a partir do qual sua
concentrao foi monitorada no trecho de jusante, tendo-se obtido os seguintes resultados:

Distncia (m) 0 1080 2160 3240 4320 5400 6480 8640

Conc. (mg/L) 40 30 22 16 12 9 6,5 3,5

Sabendo-se que a velocidade das guas do rio 0,1 m/s qual (a) a ordem e (b) a taxa da reao que
leva reduo progressiva na concentrao deste poluente ao longo do rio? (c) Qual o tempo
necessrio para a reduo em 90 % da concentrao deste poluente e a que distncia do ponto de
lanamento ocorrer?
Resposta: (a) 1a ordem ; (b) 0,1 h-1 e (c) 23 horas

2. Em um ensaio de desinfeco de guas obteve-se os seguintes resultados:

Tempo (minuto) 00 03 06 09 12 15 18 21 24 27
Conc. Remanes. 13494 4537 1808 713 276 109 43 16 06 03
Escherichia Coli
(org./100mL)

Determinar a ordem e a taxa da reao, e tempo necessrio para reduzir em 99 % a contagem

bacteriana aps o tratamento.

2. Equilbrio Qumico
2.1. Conceito
Para se introduzir os princpios do equilbrio qumico, uma reao qumica ser
analisada quantitativamente, de modo a se mostrar que o estado de equilbrio realmente ocorre.
Consideremos a seguinte reao qumica que se supe ocorrer em uma soluo aquosa:

1
A+ B C + D
2

O sentido duplo da seta indica que tanto a reao da esquerda para a direita como a
inversa podem ocorrer. Suponhamos que as espcies A e B sejam misturadas em uma soluo
aquosa e que se monitora as concentraes de C em funo do tempo, conforme mostrado na figura
a:
 50

Esta figura indica que depois de um perodo de tempo a concentrao de C torna-se

constante. Uma vez que se considera que o estado de equilbrio existe quando 1 = 2, somos
induzidos a considerar que o equilbrio foi atingido quando a concentrao de C no varia mais com
o tempo. Isto pode no ser verdadeiro. Na realidade, o equilbrio s pode ser assumido se a mesma
concentrao de C for desenvolvida na reao inversa, para a mesma concentrao total de C na
soluo. Portanto, para se verificar o estabelecimento do equilbrio do sistema, deve-se misturar C e
D em uma soluo aquosa e monitorar a concentrao de C em funo do tempo. Se uma resposta
similar apresentada na figura b for obtida, pode-se admitir que o estado de equilbrio foi
alcanado. As figuras a e b podem ser superpostas, produzindo a figura c:

2.2. Cintica do equilbrio

Todas as reaes qumicas se processam segundo uma velocidade ou taxa
caracterstica que depende da concentrao dos reagentes, da temperatura da soluo e da presena
de catalisadores, etc.. Considerando-se novamente a reao hipottica:
1
A + B C + D
2

1
A + B C + D

2
C + D A+ B
 51

Se o mecanismo da reao tal que a coliso entre uma nica partcula de A e uma
nica partcula de B necessria para que a reao ocorra no sentido 1 e que a coliso entre uma
nica partcula de C e uma nica partcula de D necessria para que a reao ocorra no sentido 2,
ento, no incio, a velocidade da reao no sentido 1 ser maior do que no sentido 2 porque as
concentraes iniciais de A e B so maiores do que as de C e D e portanto a freqncia de colises
maior. Assim, se a concentrao de A ou B for dobrada, o nmero de colises entre A e B por
unidade de tempo dever dobrar e portanto a velocidade de reao no sentido 1 tambm dever
dobrar. Por outro lado, se as concentraes de A e B forem dobradas, o nmero de colises entre A
e B ser quadruplicado, o que tambm ocorrer com a reao no sentido 1. Esta linha de raciocnio
1
sugere que para uma reao do tipo A + B C + D , as velocidades das reaes nos sentidos 1 e 2
2
podem ser expressas matematicamente atravs de:
1 = k1 [A] . [B]
2 = k2 [C] . [D] onde:
1: velocidade da reao no sentido 1
2: velocidade da reao no sentido 2
k1 k2: constantes de velocidade, que consideram todos os fatores que afetam a velocidade, exceto as
concentraes dos reagentes.
[A], [B], [C], [D]: concentraes dos reagentes, em moles/litro
As variaes das velocidades nos sentidos 1 e 2 so ilustradas na figura d.

Nesta figura, o ponto em que 1 = 2 (velocidade lquida igual a zero) o ponto de

equilbrio. Assim, o equilbrio qumico representa um estado dinmico em que duas ou mais reaes
opostas tomam lugar ao mesmo tempo e mesma velocidade. No equilbrio, a seguinte relao
vlida para o sistema hipottico considerado:
1 = 2 k1[A][B] = k2[C][D]

k1 [ C ].[ D] [ C ][ D]
= ( K ) eq = , onde
k 2 [ A].[ B ] [ A][ B ]

(K)eq denominada constante de equilbrio de concentrao ou constante de equilbrio aparente.

 52

Neste caso, foi considerado que o mecanismo da reao tal que necessria a
coliso de uma nica partcula de A com uma nica de B para que a reao ocorra (sentido 1) e
idem para C e D (sentido 2). Considerando-se agora um mecanismo em que necessria a coliso
simultnea de duas partculas de A com uma de B (sentido 1) e de duas de C com uma de D
(sentido 2), ou seja:
1
2 A + B 2C + D
2

seguindo o mesmo raciocnio:

1 = k1[A]2[B]

2 = k2 [C]2[D]

[ C ]2 . [ D]
no equilbrio 1 = 2 e ( K ) eq =
[ A]2 . [ B ]

E generalizando-se para: aA + bB cC + dD, onde a, b, c e d representam os

coeficientes estequiomtricos de partculas de A, B, C e D, envolvidos na reao balanceada, a
constante de equilbrio pode ser calculada por:
[ C ] c . [ D] q
( K ) eq =
[ A] a . [ B ]b

Esta a representao matemtica da lei do equilbrio qumico cuja forma geral pode
ser aplicada em muitos tipos de reaes de interesse no campo do saneamento, tais como as de
dissociao, ionizao, precipitao (solubilidade) e formao de complexos. Notar que o
mecanismo real da reao pode diferir consideravelmente da estequiometria geral. Contudo, as
propriedades do equilbrio de um sistema no dependem da intensidade (nvel) em que alcanado
e que a equao acima s pode ser aplicada para o estado de equilbrio. Deve ser notado tambm
que o uso de concentraes ativas mais correto do que o uso da concentrao analtica real
(concentrao molar). H trs pontos na equao acima que devem ser compreendidos:

1. As concentraes de A, B, C e D so concentraes no equilbrio. No

entanto, existem infinitas combinaes que correspondem ao estado de
equilbrio.
2. A conveno a de que o valor numrico de (k)eq a relao entre os
produtos das concentraes das espcies qumicas que se encontram no lado
direito da equao qumica e as do lado esquerdo. Assim, um pequeno valor de k
significa que o equilbrio alcanado depois que apenas uma pequena frao dos
reagentes convertida em produtos, e vice-versa.
3. As concentraes iniciais dos reagentes e produtos so importantes para se
determinar a direo em que a reao ir ocorrer at que o equilbrio se
estabelea.
Por exemplo, mesmo que K seja elevado, uma reao poder ocorrer da direita para a
esquerda, se as concentraes iniciais dos produtos forem grandes em relao s dos reagentes.
Deve ser notado que o conceito de equilbrio qumico no providencia informao
sobre a velocidade em que o mesmo foi atingido em um sistema qumico, nem estabelece a direo
em que foi atingido.
 53

2.3. Exerccios Resolvidos

1. Em uma experincia, mediu-se a concentrao dos componentes da reao a 490C, no

equilbrio:
H2 + I2 2HI
[H2] = 0,000862 moles/litro
[I2] = 0,00263 moles/litro
[HI] = 0,0102 moles/litro
Qual o valor da constante de equilbrio desta reao a 490C?
Soluo:

[ HI ]2 ( 0,0102 )
2

K= = = 45,9
[ H2 ].[ I 2 ] 0,000862 x 0,00263

2. Um mol de H2 e um mol de I2 so introduzidos em um frasco de 1,0 litro de 490C. Quais as

concentraes finais quando se estabelece o equilbrio?
Soluo:
Concentraes Iniciais:
[H2] = 1 mol/litro
[I2] = 1 mol/litro
[HI] = 0
Concentraes no equilbrio:
[H2] = (1-n) moles/litro
[I2] = (1-n) moles/litro
(HI] = 2 n
( 2 n) 2
K = 45,9 = n = 0,772
(1 n ) (1 n )
as concentraes no equilbrio sero:
[H1] = 2 x 0,772 = 1,544 moles/litro
[H2] = [I2] = 1 - 0,772 = 0,228 moles/litro

3. Calcular a constante de equilbrio para a reao abaixo, a 700oC, sabendo-se que nesta
temperatura existem em equilbrio 1,02 moles/L de N2; 1,60 moles/L de H2 e 0,10 moles/L de NH3.

N2 (g) + 3H2 (g) = 2NH3

K = [NH3]2 / [N2] . [H2]3
K = (0,10)2 / (1,02) . (1,60)3 = 2,4 x10-3
 54

4. Aqueceram-se duas molculas grama de cloreto de fsforo V em um recipiente com capacidade

de 2,0 L. Atingido o equilbrio, o composto se encontrava 40 % dissociado em cloreto de fsforo III
e cloro. Calcular a constante de equilbrio quela temperatura.
PCl5 = PCl3 + Cl2

Soluo:

PCl5 PCl3 Cl2

Quantidades iniciais (moles) 2 0 0
Quantidades que reagiram ou foram 0,80 0.80 0,80
produzidas (moles)
Quantidades no equilbrio (moles) 2 0,80 O,80 0,80
Conc. Molar no equilbrio p/ V = 2 L 0,60 0,40 0,40

Clculo da constante de equilbrio: K = [PCl3].[Cl2] / [PCl5] = (0,40 x 0,40) / 0,60 = 0,26

5. Calcular a constante de equilbrio para a reao abaixo, a 700oC, sabendo-se que nesta
temperatura existem em equilbrio 1,02 moles/L de N2; 1,60 moles/L de H2 e 0,10 moles/L de NH3.

N2 (g) + 3H2 (g) = 2NH3

K = [NH3]2 / [N2] . [H2]3
K = (0,10)2 / (1,02) . (1,60)3 = 2,4 x10-3

6. A equao da dissociao do cido hipocloroso, HClO, agente desinfetante que resulta da

aplicao do cloro na gua, :
HClO ClO- + H+

Portanto, estabelece-se um equilbrio qumico dependente do pH entre o cido hipocloroso no

dissociado e o on hipoclorito ClO-. O on hipoclorito tambm agente desinfetante, porm seu
poder de desinfeco menor do que o do cido hipocloroso. Com base na constante de equilbrio
da reao, estudar o efeito do pH no processo de desinfeco das guas atravs da aplicao de
cloro.
Valores de Ka (Constante de equilbrio da dissociao do cido):
temp.(C) 0 5 10 15 20 25
Ka 1,5x10-8 1,7x10-8 2,0x10-8 2,2x10-8 2,5x10-8 2,7x10-8
Soluo:
Considerando-se a temperatura do estudo igual a 20, Ka = 2,5x10-8

[H ] . [ClO]
+

Ka =
[HClO]

Ka
+ =
[ClO]

H [ ][HClO]
 55

expressando-se as concentraes de HCl e de ClO em porcentagens, temos:

Ka 100 % HClO
=
[H ]+
% HCl

E lembrando-se que [H+] = 10-pH pode-se construir a seguinte tabela, arbitrando-se valores de pH e
calculando-se as porcentagens de HClO:

pH [H+] % HClO
3,0 10-3,0 99,99
4,0 10-4,0 99,98
5,0 10-5,0 99,75
5,5 10-5,5 99,22
6,0 10-6,0 97,56
6,5 10-6,5 92,67
7,0 10-7,0 80,00
7,5 10-7,5 55,85
8,0 10-8,0 28,57
8,5 10-8,5 11,29
9,0 10-9,0 3,85
9,5 10-9,5 1,25
10,0 10-10,0 0,40

De onde se observa que quanto menor for o pH, maior ser a porcentagem de cido
hipocloroso no dissociado, o que interessante sob o ponto de vista da desinfeco. No entanto,
observa-se que para valores de pH ligeiramente inferiores a 7,0, as porcentagens de HClO so
bastante elevadas, representando uma situao satisfatria.

2.4. Fatores que afetam o equilbrio (deslocamento do equilbrio)

O princpio de Le Chatelier estabelece que se uma carga aplicada a um sistema em
equilbrio, este reagir no sentido de aliviar a carga e restabelecer o equilbrio sob novas condies.
1
Considerando-se o equilbrio hipottico: aA + bB cC + dD, de acordo com o princpio de Le
2
Chatelier, se a concentrao de A ou B for aumentada, o equilbrio se deslocar para a direita
(aumentando a velocidade da reao no sentido 1), enquanto que se forem aumentadas as
concentraes de C ou D, o equilbrio desloca-se para a esquerda. O equilbrio se desloca sempre na
direo que reduz a concentrao da espcie qumica adicionada. Em outras palavras, quando as
concentraes de uma ou mais espcies qumicas existentes em um sistema em equilbrio so
alteradas, as concentraes de todas as espcies qumicas iro variar e uma nova composio do
equilbrio ser estabelecida. A posio do equilbrio tambm afetada pela presena de
catalisadores e pelas variaes na presso e na temperatura.

2.4.1. Efeito da concentrao

Na derivao da lei do equilbrio qumico usando a cintica, foi demonstrado que: a)
as velocidades das reaes nos sentidos 1 e 2 so dependentes das concentraes dos reagentes e b)
quando o equilbrio estabelecido, as velocidades 1 e 2 so iguais. Para a reao hipottica:
 56

1
aA + bB cC + dD,
2

1 = k1.[A]a.[B]b
2 = k2 [C]c.[D]d

No equilbrio, 1 = 2 e as concentraes de A, B, C e D so as concentraes de

equilbrio. Depois que o equilbrio foi alcanado, se a concentrao de uma das espcies for
alterada, a velocidade da reao em um sentido ir variar de acordo com a equao qumica e o
sistema no se encontrar mais em equilbrio. Por exemplo, se a concentrao de A for aumentada,
a velocidade da reao no sentido 1 ir aumentar. O sistema tender a um novo estado de equilbrio,
onde as concentraes de equilbrio dos reagentes sero diferentes das observadas no estado de
[ C] c [ D] d
equilbrio anterior. Contudo, a relao entre as concentraes dada por ( K ) eq =
[ A]a [ B ]b
permanecer inalterada. Uma vez que as concentraes de equilbrio so diferentes para o novo
estado, as velocidades nos sentidos 1 e 2 sero diferentes de seus valores anteriores, mas iguais
entre si no equilbrio.
Resumindo-se atravs de um exemplo, dada a reao AB A + B, se aumentarmos
a concentrao de AB, o que acontecer? O problema pode ser abordado atravs de:
1) Constante de equilbrio: Como a constante dever permanecer inalterada, as concentraes de
A e B devero aumentar para a manuteno do equilbrio.
2) Princpio de Le Chatelier. Qualquer sistema em equilbrio quando submetido a uma fora
externa tende a se alterar para fugir a esta fora.
3) Cintica: aumentando-se a concentrao aumenta-se a probabilidade de choques e a
velocidade aumenta (teoria das colises).

2.4.2. Efeito da temperatura

Na maioria dos casos, as reaes de interesse nos processos qumicos so
desenvolvidas em temperaturas diferentes de 25C. Alm disso, para se computar a posio do
equilbrio de uma reao ou sistema de reaes, necessrio ajustar as constantes de equilbrio para
as condies de temperatura no padronizadas. Vant Hoff props a seguinte relao para a variao
da constante de equilbrio com a temperatura absoluta:
l"n( K) eq H 0REAO
=
T RT2
que integrada resulta:
HREA
0

ln( K ) eq = const .
O

RT
onde R a constante dos gases e H a variao de entalpia da reao.
Se a reao no sentido 1 for endotrmica, ento a reao no sentido 2 exotrmica.
O princpio de Le Chatelier estabelece que a posio do equilbrio varia no sentido de aliviar a
carga imposta. Isto significa que se adicionado calor em um sistema qumico em equilbrio, a
posio deste ir variar de modo que uma parte da energia trmica adicionada ao sistema possa ser
utilizada. Assim, se adicionado calor ao sistema mencionado, a posio do equilbrio deslocada
para a direita (favorecendo a reao endotrmica), o que significa que o valor da constante aumenta.
O efeito da temperatura sobre a constante de equilbrio ilustrado na figura a seguir.
 57

Pode-se observar que a declividade depende do sinal de H. Assumindo-se que H

permanecer constante na faixa de temperatura entre T1 e T2, a integrao da equao anterior
resulta:

k 2 HREAO T2 T1
0

ln =
k1 R T1 . T2
Se k1 conhecido, possvel a determinao de k2.

exemplo: A precipitao de carbonato de clcio o mecanismo utilizado no processo de

abrandamento da gua atravs da cal. A 25C, a constante de equilbrio para esta reao 10-8,34.
Contudo o abrandamento na maioria das ETAs se d em temperatura diferentes de 25C.
Determinar o efeito sobre a remoo de clcio a 10C.
CaCO3 Ca +2 + CO32

1. Clculo do H da reao:
Espcie qumica Hformao (Kcal/mol)
CaCO3 -288,45
+2
Ca -129,77
2
CO 3 -161,63
Hreao = [(-129,77) + (-161,63) - (-288,45)] = -2,95 Kcal

2. Determinao de k a 10C
H reao (T2 T1 )
log k10C = + log k 25C
2,303 R T1 T2

2950(283 298)
log k10C = + log10 8,34
(2,303)(1,98)(283)(298)

k10C =10 8, 22
 58

2.4.3. Presena de catalisadores

Foi visto que quando os reagentes apresentam maiores quantidades de energia em
relao aos produtos, a reao qumica dever ocorrer espontaneamente, e que a fora que leva
reao uma combinao das variaes de entalpia e entropia do sistema (variao de energia livre
ou de Gibbs). As observaes experimentais tm demonstrado que o decrscimo de energia livre
(G < 0) est associado com reaes que ocorrem espontaneamente. Apesar disso, a velocidade de
algumas reaes espontneas tal que pode levar anos para que seja detectada alguma alterao nas
concentraes dos reagentes. Este comportamento pode ser explicado com base na teoria da
velocidade absoluta de reao. Esta teoria prope que, antes que as molculas reajam, passam por
uma configurao de transio (complexo ativado), que apresenta um nvel de energia maior do que
os dos reagentes e dos produtos. Para que a reao possa ocorrer, deve ser adicionada energia ao
sistema. A energia adicionada tem que ser suficiente para elevar o nvel de energia dos reagentes ao
nvel do complexo ativado (energia de ativao). Existe uma relao inversa entre a energia de
ativao e a velocidade da reao. De acordo com a teoria da velocidade absoluta, a velocidade da
reao funo da concentrao do complexo ativado, significando que a cintica representa a
estequiometria do estado de transio e no dos reagentes. Contudo, para a maioria das reaes
qumicas, a concentrao do complexo ativado pode ser expressa em funo da concentrao dos
reagentes.
Um catalisador pode ser definido como uma substncia que aumenta a velocidade de
uma reao qumica, mas que no aparece na equao qumica balanceada. Sob o ponto de vista
termodinmico, o catalisador aumenta a velocidade da reao qumica baixando a energia de
ativao. Isto ocorre atravs do aumento do nmero de molculas ativadas e reativas. A reao
catalisada e a no catalisada apresentam o mesmo G da reao, indicando que o catalisador no
altera o estado final da reao, mas reduz a energia de ativao e aumenta a velocidade com que o
estado final obtido.
A catlise atravs de cidos e bases comumente utilizada nos processos qumicos
(exemplo: uso de cido sulfrico, na anlise de DQO). As seguintes regras bsicas governam o uso
de catalisadores:
a) no h criadores de reaes
b) os catalisadores permanecem inalterados ao final da reao
c) os catalisadores agem em pequenas quantidades em relao ao sistema
d) os catalisadores no alteram o estado de equilbrio
- catalisador positivo: aumenta a velocidade da reao
exemplo: H2 + H2O2 H2O
Pt

- catalisador negativo: diminuem a velocidade da reao

H+
exemplo: H2O2 H2O + O2
- catlise homognea: reagentes e catalisador na mesma fase
- catlise heterognea: mais de uma fase: Pode ocorrer uma adsoro prvia dos reagentes
na superfcie de um catalisador slido, seguida pela formao de compostos superficiais
intermedirios e produtos finais conforme o esquema geral do processo. Exemplo:
hidrogenao cataltica: CnH2n + H2 (Pt) CnH2n+2
- promotores: catalisadores de catalisadores; exemplo:
nCO + (2n + 1) H2 23 CnH2n+2 + nH2O
Fe O

promotores: potssio (K), tungstnio (W), molibdnio (Mo), etc..

- inibidores: inibem a reao; exemplo:
 59

SO2 + H2O2 SO3. Se entrar H2S o processo pra por envenenamento do V2O5. Em
V O
2 5

saneamento, so comuns os efeitos de toxicidade de substncias qumicas sobre os processos

biolgicos de decomposio da matria orgnica.

2.4.4. Presso
Aumentando-se a presso, diminuem-se as distncias, possibilitando a ocorrncia de
maior nmero de colises.

2.4.5. Energia luminosa (radiante) e eltrica.

Exemplos:

luminosa: Ag Cl Ag0 + H2Cl2 (fotografia)

6CO 2 + 6 H 2O > C6 H12O6 + 6O2 ( fotossntese)
clorofila

eltrica: 3O2 eflvios

2O3 (eflvios: descargas silenciosas na atmosfera)

2.4.6. Estado fsico e estado nascente

Estado fsico: maior superfcie de contato: gases apresentam reaes mais rpidas do
que lquidos e lquidos do que slidos.
estado nascente: O3 O2 + [O] (agente desinfetante)

2.5. Exemplos de equilbrios qumicos de interesse em saneamento

Segundo Arrhenius, todos cidos, sais e bases se dissociam formando ons quando
em soluo aquosa. Ele observou tambm que solues equivalentes de compostos diferentes
variam grandemente na condutividade, isto , no seu grau de ionizao.

a) Ionizao de cidos e bases fracas

A teoria da ionizao de Arrhenius explica a diferena de comportamento que ocorre

entre cidos e bases fortes e fracos dissolvidos na gua. Todos os cidos e bases fortes ionizam-se
100% em soluo diluda. Os fracos, contudo, ionizam-se muito pouco, no sendo possvel
expressar-se em porcentagens. Exemplos:

a.1. monocido (cido actico)

+
H Ac H + Ac
+

=
H . Ac = 1,75 x 5(25! C ) pK = 4,7
K A [HAc ] 10 A

A concentrao de cido actico um parmetro importante no controle de reatores

anaerbios para o tratamento de esgotos. Se o reator encontra-se equilibrado, esta concentrao
deve ser baixa, indicando que os mesmos esto sendo utilizados pelas bactrias metanognicas, a
medida que so produzidos pelas bactrias formadoras de cidos.
 60

a.2. base tpica (amnia)

+ O
+
+

=
[ NH ][OH ] = 1,75 x 10
+
4

5
(25! ) pKb = 4,7
NH H NH OH K
3 2 4 b
[ NH ] 3

O estudo do equilbrio entre as formas molecular (NH3) e inica ( NH4+ ) em que a

amnia se apresenta na gua importante nos estudos de toxicidade aos organismos aquticos (a
amnia molecular mais txica) e nos sistemas de separao de amnia gasosa da gua atravs de
arraste com ar (com elevao prvia do pH para converter o on amonaco em amnia molecular).

a.3. Outros

- gs sulfdrico

[ ][HS ]=1,3x10 (25 ) pK =12,9

+

K=H
+ 13
H S H + HS !

2 1 1

H S
2

O gs sulfdrico decorrente da decomposio anaerbia da matria orgnica

relaciona-se com problemas de exalao de maus odores, de toxicidade e de corroso.
- cido hipocloroso

HOCl
+
+

=
[H ] . [OCl ] = 2,7 x 10
+
8
pK A = 7,5
H OCl K A
[HOCl ]
O cido hipocloroso (HOCl) o agente desinfetante que resulta da aplicao do
cloro puro na gua. Este equilbrio importante, porque o poder de desinfeco do on hipoclorito
(OCl-) menor que o do cido hipocloroso no dissociado.

- Carbonatos e bicarbonatos

2 [HCO ][OH ]= 2,1x10 (25 C ) pK = 3,7

[CO ]
4
CO 3
+ H 2 O HCO 3 + OH K = 1
3
2
!
1
3

H 2 CO 3 OH

[ ]

( )
HCO + H 3 2
O H 2 CO + OH
3 K 2= [HCO ]

= 2,3 x108 25! C pK 2 = 7,6
3

As alcalinidades de bicarbonatos e carbonatos constituem condio ambiental

importante para os ecossistemas aquticos e tambm so parmetros importantes para a
caracterizao de guas a serem tratadas para abastecimento pblico, participando efetivamente do
processo de floculao qumica.
 61

b) Titulao de cidos e bases fortes

Quando uma base forte titulada com um cido forte, o pH inicial da base muito
alto, geralmente na faixa entre 12 e 13. A medida que o cido vai sendo adicionado, o pH varia
muito pouco no comeo, caindo lentamente at 10. A partir da, o pH cai muito rapidamente at um
valor em torno de 4,0; a partir da a variao torna-se novamente lenta e gradual. O comportamento
inverso pode ser percebido na titulao de cidos fortes (ver figura a seguir).

A curva essencialmente vertical na faixa de pH entre 10 e 4, sendo que o ponto de

equivalncia (pH=7), encontra-se neste intervalo.
Exemplo: 500mL de cido clordrico, HCl 0,01M so titulados com hidrxido de
sdio, NaOH 0,5M. Calcular o pH em diferentes pontos, relacionando-os com os volumes gastos de
NaOH
NaOH + HCl H2O + Na+ + Cl-
soluo:
500x 0,01
1) volume necessrio de NaOH = = 10mL
0,5
2) incio da titulao: [H+] = 0,01M = 10-2M pH = 2,0
3) aps 1 mL gasto de NaOH (10% de HCl neutralizado):
[H+] = 0,9x0,01 = 0,009M pH = 2,041
4) aps 5mL gastos de NaOH (50% de HCl neutralizado):
[H+] = 0,5x0,01M pH = 2,3
5) aps 9mL gastos de NaOH (90% de HCl neutralizado):
[H+] = 0,1x0,001 = 10-3 pH = 3,0
6) ponto de equivalncia (todo HCl neutralizado):
pH = 7,0 (s NaCl)
 62

7) aps 11 mL de NaOH (excesso de 1 mL de NaOH):

0,5x10 3 pois 1L 0,5 moles
[ OH ] = 10 pOH = 3 pH = 11
3
[OH-]= M 3
0,5 1mL 0,5x10 moles
8) outros: quando o pH ultrapassa 4, 99% do cido est neutralizado. Este o ponto de equivalncia
utilizado na prtica (pH=4,0). Aps este ponto, apenas 0,2mL de NaOH eleva o pH para 10,0.

c) Titulao de cidos e bases fracos

Quando os cidos fracos so titulados com uma base forte, o comportamento

diferente do que o dos cidos fortes. No ocorre o trecho praticamente vertical na faixa de pH entre
4 e 10. As variaes de pH em relao aos volumes gastos da base titulante so mais uniformes e a
curva apresenta estgios ou patamares em nmero de acordo com o nmero de hidrognios
ionizveis presentes no cido fraco. Na figura abaixo apresenta-se a curva de titulao da mistura
hidrxido-carbonato.

d) ons complexos

ons complexos so substncias solveis formadas pela combinao de espcies mais

simples em soluo. Por exemplo, se Hg+2 e Cl- esto presentes na gua, eles iro se combinar,
formando HgCl2(aq). O cloreto pode se combinar com o mercrio em outras propores formando
uma variedade de complexos:
Hg+2 + Cl- HgCl+ K1 = 5,6 x 106 (25C)
HgCl+ + Cl- HgCl2 K2 = 3,0 x 106
HgCl2 + Cl- HgCl3- K3 = 7,1
HgCl3 + Cl- HgCl4-2 K4 = 10
 63

Importncia: Este efeito utilizado na anlise da DQO em que se adiciona sulfato de mercrio para
eliminar interferncia de ons cloreto.
A constante de equilbrio neste caso chamada constante de estabilidade e o on Cl-,
ligante. Exemplos de ligantes: H+, OH-, CO32 , NH3, F-, CN-, S2 O3

e) Produto de solubilidade
Todos os slidos so solveis em algum grau. Por exemplo, cloreto de prata, AgCl, e
sulfato de brio, BaSO4, so considerados pouco solveis. Contudo, em contato com a gua eles se
dissolvem, numa certa extenso, de acordo com os equilbrios:

AgCl Ag+ + Cl-

BaSO4 Ba+2 + SO42

K=
[ ] . [Cl ]
Ag
+

K=
[ Ba ] . [SO ]
+2 2
4

[AgCl] [BaSO ] 4

As concentraes [AgCl] e [BaSO4] podem ser consideradas constantes, por se tratar

de equilbrios heterogneos onde apenas a superfcie externa do slido que est em equilbrio com
a soluo. Desta forma, pode-se introduzir o produto de solubilidade atravs de:
Kps = [Ag+] . [Cl-]
Ca3(PO4)2: Kps = [Ca+2]3 . [PO4]2
Exemplos:
Al(OH)3Al+3+3OH- Kps=10-32(20C) importncia: floculao da gua com sulfato de alumnio.
Fe(OH)3Fe+3+3OH- Kps=6x10-38(20C) importncia: floculao da gua com cloreto frrico.
AgClAg++Cl- Kps=3,0x10-10(20C) importncia: determinao de cloreto em guas.
BaSo4Ba+2+SO42 Kps=10-10(20C) importncia: determinao de sulfato em guas.
Assim, pode-se definir as seguintes condies:
soluo saturada [A+].[B-] = Kps
soluo insaturada [A+] [B-] < Kps (no precipita)
soluo supersaturada [A+] [B-] > Kps (precipita)
Exemplo: Misturando-se volumes iguais de NaCl 0,004M e AgNO3 0,02M, ocorrer precipitao
de prata?
Soluo:
[NaCl] = 0,004M
[AgNO3] = 0,02M
Misturando-se as duas solues de mesmo volume as concentraes de cada sal
reduzir-se-o metade e a concentrao de cada espcie inica ser:
 64

[Na+] = 0,008M
[Cl-] = 0,008M
[Ag+] = 0,01M
[ NO3 ] = 0,01M
Ag+ + Cl- AgCl [Ag+].[Cl-]=0,01x0,008=8x10-5>Kps=3,0x10-10precipitar AgCl.

f) Efeito do on comum
Consideremos uma soluo saturada de BaSO4
[ Ba +2 ] = [ SO42 ] = 105 M ( 20! C )
Adicionando-se cloreto de brio, a concentrao de Ba+2 aumentar e a concentrao
de sulfato dever diminuir para que o Kps permanea constante, e a quantidade de BaSO4
precipitado aumentar.

2.6. Exerccios Propostos:

1. Dada a reao: NH3 + H2O = NH4+ + OH- ( K = 1,75x10-5) (25oC), calcular as

porcentagens de amnia gasosa (NH3) para valores de pH variando de 6 a 12, a 25oC.
Resposta:
PH 6 7 8 9 10 11 12
% NH3 0,06 0,6 5,4 36,4 85,1 98,3 98,8

2. Com base no sistema do cido carbnico na gua:

CO3-2 + H2O = HCO3- + OH- K1 = 2,1x10-4 (25oC)
HCO3- + H2O = H2CO3 + OH- K2 = 2,3x10-8 (25oC)
Construir tabela e grfico mostrando as variaes percentuais nas concentraes de CO2 (CO2 +
H2O = H2CO3), bicarbonato (HCO3-) e carbonato (CO3-2) na gua, para a faixa de pH entre 4 e
10.

3. Qual a porcentagem de cido actico que se dissocia na gua em (a) pH = 4 e (b) pH = 7,

para T = 25oC? Dado: HAc = H+ + Ac- (Ka = 1,75x10-5) (25oC)
Resposta: (a) 14,9 % ; (b) 94,6 %

4. Determinar as porcentagens de H2S liberadas a 25oC para pH variando de 10 a 14. Dado: H2S =
H+ + HS- (K = 1,3x10-13) (25oC)
Resposta:
pH 10 11 12 13 14
% H2S 99,9 98,7 88,5 43,5 7,1
 65

5. Conhecidas as seguintes reaes de equilbrio:

a) 2 NO2 (g) = N2O4 + Q calorias

b) 2 HI (g) = H2 (g) + I2 (g) + Q calorias

Predizer em que sentido deslocado o equilbrio quando se diminui a temperatura ou se eleva a

presso. Justificar as respostas.

3. Referncias Bibliogrficas

1. GENDA, A. Equilbrio Qumico. Apostila da disciplina Qumica Sanitria I do Curso de

Sade Pblica para Graduados. Faculdade de Sade Pblica USP, 1977.
2. HILDEBRAND, J.H., Principles of Chemistry. The Macmillan Company, New York, 4th ed.
1940.
3. KATO, M.T., Notas de aula da disciplina Qualidade da gua, do Ar e do Solo, Escola de
Engenharia Mau, 1983.
4. MAHAN, B. H., "UNIVERSITY CHEMISTRY. AddisonWesley Publishing Company, Inc.,
2nd ed., 1972.
5. MOORE, W.J., Physical Chemistry. Prentice- Hall, Inc., 2nd ed., 1955.
6. PIVELI, R.P. Qualidade da gua. Apostila do Curso de Especializao em Engenharia em
Sade Pblica e Ambiental da Fac. Sade Pblica USP, 1996.
7. POVINELLI, J., Notas de aula da disciplina Tcnicas Experimentais em Saneamento
Ambiental. Escola de Engenharia de So Carlos, 1979.
8. ROSSIN, A.C., Cintica Qumica. Apostila do Curso de Especializao em Engenharia em
Sade Pblica. Faculdade de Sade Pblica USP, 1982.
9. WEBBER, W. Physico-Chemical Processes. Mc GrawHill, ed. 1979.
 66

Questes de mltipla escolha Aula 2

1. As concentraes ativas dos ons K, NO3, Na e CO3, presentes em uma soluo 0,005M de
KNO3 e 0,015M de Na2CO3 so, respectivamente:

a) 0,002 ; 0,004 ; 0,012 e 0,012

b) 0,004 ; 0,002 ; 0,003 e 0,006
c) 0,003 ; 0,003 ; 0,024 e 0,012
d) 0,002 ; 0,002 ; 0,003 e 0,006
e) 0,004 ; 0,004 ; 0,024 e 0,006

2. Para que uma reao seja de 2 ordem, preciso que se obtenha uma reta ao lanar-se em
grfico os resultados de:

a) Concentrao X tempo
b) Logaritmo da concentrao X tempo
c) Inverso da concentrao X tempo
d) Concentrao ao quadrado X tempo
e) n.d.a.

3. Se a constante da velocidade de uma reao tem por dimenso tempo-1, significa que a reao
de:

a) ordem zero
b) primeira ordem
c) segunda ordem
d) ordem fracionria
e) n.d.a.

4. Um resduo apresenta uma taxa de decomposio igual a 0,08 d-1 (base e), a 20oC. Quanto
tempo levaria para ocorrer a decomposio de 80% deste resduo, a 20oC?

a) 2,6
b) 4,9
c) 7,7
d) 12,6
e) 20,1

5. Com relao ao efeito da temperatura sobre a velocidade de decomposio de resduos

orgnicos, pode-se afirmar que:

a) Na maioria dos casos no se registra qualquer tipo de influncia

b) Ocorre aumento da velocidade com o aumento da temperatura, apenas em condies aerbias
c) Ocorre reduo na velocidade com o aumento da temperatura, em sistemas anaerbios
d) De uma forma geral, produz-se significativa reduo de velocidade com o aumento da
temperatura, tanto em condies aerbias quanto anaerbias
e) De uma maneira geral, a velocidade da reao dobra com um aumento de 10oC na temperatura
 67

6. Monitorou-se a degradao de um resduo orgnico em escala de laboratrio, tendo-se obtido os

resultados:

Tempo (dias) 1 2 3 4 5
Conc. (mg/L) 90,5 81,9 74,1 67,0 60,7

A concentrao deste resduo aps 10 dias de degradao ser:

a) 44,3
b) 39,0
c) 36,8
d) 27,3
e) 25,5

7. Se, a um determinado sistema qumico em equilbrio, adicionar-se certa quantidade de um dos

reagentes que o compem:

a) No ocorrer nenhuma reao adicional

b) O sistema restabelecer o equilbrio sob novas condies, sem que ocorra variao na constante
de equilbrio
c) A constante de equilbrio aumentar ou diminuir, dependendo do lado da equao qumica em
que estiver o reagente adicionado
d) A constante de equilbrio aumentar, independentemente do lado da equao qumica em que
estiver o reagente adicionado
e) n.d.a.

8. Aumentando-se a temperatura do sistema qumico em equilbrio: A + B + E C + D

a) Favorecer-se- o lado endotrmico e a constante de equilbrio diminuir

b) Favorecer-se- o lado endotrmico e a constante de equilbrio aumentar
c) Favorecer-se- o lado exotrmico e a constante de equilbrio diminuir
d) Favorecer-se- o lado exotrmico e a constante de equilbrio aumentara
e) n.d.a.

9. A equao qumica da dissociao do cido hipocloroso na gua : HClO H+ + ClO-

.Sabendo-se que a constante de equilbrio da reao 20oC Ka= 2,5.10-18, a porcentagem de
HClO, a 20oC, quando o pH for 4,5 ser:

a) 99,92
b) 99,89
c) 99,84
d) 99,80
e) 99,76

10. O equilbrio da amnia na gua pode ser representado pela seguinte equao qumica:
NH3 + H2O NH4+ + OH- K=1,75.10-5 (25oC)
As porcentagens de NH3 quando o pH for 6,5 e 12,5, a 25oC sero, respectivamente:

a) 0,18 e 99,94
b) 10,16 e 89,76
c) 21,27 e 79,33
d) 36,88 e 64,77
e) 44,14 e 60,08
 68

11. A equao qumica que representa a dissociao do cido actico na gua :

HAc H+ + Ac- Ka=1,75.10-5 (25oC)
O valor de pH a partir do qual a dissociao do cido actico ultrapassa 80%, a 25oC, :

a) 2,99
b) 3,72
c) 4,21
d) 5,36
e) 7,42

12. A dissociao do gs sulfdrico na gua representada pela seguinte equao:

H2S H+ + HS- Ka= 1,3.10-13 (25oC)

Elevando-se o pH da gua de 10,0 para 12,5 a reduo na liberao de H2S ser de:

a) de 90,9 para 63,03

b) de 95,3 para 72,09
c) de 94,1 para 57,37
d) de 89,6 para 81,66
e) de 99,9 para 70,87

QUADRO DE RESPOSTAS AULA 2

N 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
A
B
C
D
E
Valor 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8 1.0 0.8 0.8 1.0 0.8 0.8 0.8
 69

CURSO: QUALIDADE DAS GUAS E

POLUIO:
ASPECTOS FSICO-QUMICOS

AULA 3
REVISO DE QUMICA: FUNDAMENTOS DE QUMICA
COLOIDAL E DE ELETROQUMICA APLICADOS AOS ESTUDOS
DE CONTROLE DA QUALIDADE DAS GUAS

Prof. Dr. Roque Passos Piveli

 70

AULA 3 REVISO DE QUMICA: FUNDAMENTOS DE QUMICA COLOIDAL E DE

ELETROQUMICA APLICADOS AOS ESTUDOS DE CONTROLE DA
QUALIDADE DAS GUAS

1. Consideraes iniciais

A dificuldade de remoo de partculas da gua funo de seus tamanhos.

Partculas em suspenso, que possuem dimetro mdio superior a 1, podem ser removidas por
sedimentao simples. Intermediariamente, as partculas coloidais, visveis atravs de microscopia
eletrnica, com dimetros variando na faixa de 1 m a 1 , exigem a coagulao e floculao antes
de sua separao por operao unitria como a sedimentao ou flotao. Isto ocorre at mesmo em
processos biolgicos de tratamento de guas residurias onde, em ltima anlise, a interao entre
microrganismos e matria orgnica resulta na formao de flocos. Na teoria mais moderna voltada
explicao desse fenmeno, considera-se que os microrganismos, durante suas atividades
metablicas ao degradar matria orgnica, produzem polmeros extra-celulares responsveis pela
floculao. Constitui a chamada floculao biolgica. Alis, at mesmo a antiga teoria da
coagulao e floculao de natureza fsicoqumica, complexa em seus conceitos de eletroqumica,
ainda no pode ser considerada devidamente esclarecida. A teoria da dupla camada de Stern a
mais aceita, mas no pode, segundo os autores, ser considerada absoluta na elucidao desse
fenmeno. Finalmente, as partculas com dimetro inferior a 1m, dissolvem-se na gua em nvel
de soluo verdadeira e so muito estveis, praticamente cargas eltricas dispersas na gua,
removveis apenas atravs de processos especiais de tratamento, como os que recorrem ao emprego
de membranas semi-permeveis e os processos base de troca inica.
A importncia de se planejar e executar bem um processo de coagulao e floculao
muito grande, uma vez que normalmente so unidades iniciais de tratamento e o seu mau
funcionamento pode prejudicar o funcionamento das unidades subseqentes. a tradicional idia de
uma estao convencional ou clssica de tratamento de gua para abastecimento pblico, em que,
quando se tem problemas nas etapas de coagulao e floculao, ocorre mau funcionamento dos
decantadores, podendo levar a sobrecargas nos filtros. Se chegar-se a tal ponto de prejuzo em que
ocorra escape de flocos dos filtros, a gua poder ser distribuda contaminada, mesmo sofrendo
processo de desinfeco atravs de clorao.

2. Estudo dos sistemas coloidais

2.1. Conceituao bsica

Em suas experincias realizadas em 1861, Graham observou que certas partculas,

como as de gelatina, possuam grande mobilidade na gua e sofriam dilise, separao atravs de
membranas, enquanto que outras no, como as partculas de sal ou acar. Chamou as primeiras de
colides e as segundas de cristalides. Depois, observou que algumas substncias a princpio
coloidais possuam comportamento de cristalide na gua, enquanto que partculas de ouro, grafite
e enxofre, cristalides, comportavam-se na gua como disperso coloidal. Deste fato, resulta a
concluso bastante importante de que existem sistemas coloidais e no simplesmente substncias
coloidais. Colides representam, portanto, um estado particular da matria.

2.2. Propriedades gerais dos colides

2.2.1. Tamanho das partculas

Conforme mencionado anteriormente, as partculas coloidais apresentam dimetro

variando na faixa de 1m a 1. Esta propriedade a base para o desenvolvimento de todas as
outras.
 71

2.2.2. Relao rea superficial/volume elevada

Quanto mais se reduz o tamanho de uma partcula, mais se aumenta a relao rea
superficial/volume. Um cubo de 6 cm de aresta possui rea superficial de 6 cm2 e volume de 1 cm3.
Se fracionarmo-lo em pequenos cubculos de 1m de aresta, a rea superficial total aumentada
para 600 m2, enquanto que o volume total se mantm em 1 cm3. As partculas em estado coloidal
so suficientemente pequenas de forma a possuir relao rea superficial/volume bastante elevada,
isto , estas partculas manifestam grandes reas expostas ao meio onde se inserem, podendo
intercambiar com ele, gerando o que se conhece pelos chamados fenmenos de superfcie.

2.2.3. Propriedades eltricas e eletrocinticas

So as propriedades mais importantes que decorrem desta anterior, que resulta no

fato de que todas as partculas coloidais so carregadas eletricamente. guas com pH entre 5 e 10, o
que compreende a grande maioria das guas naturais, apresentam predomnio de partculas com
saldo de carga negativa, gerando um potencial mdio estimado em 30 mV. Quando imergimos
eletrodos na gua, isto , aplicamos uma diferena de potencial, as partculas coloidais migram para
o polo de sinal oposto, propriedade eletrocintica conhecida por eletroforese.

2.2.4. Adsoro superficial

Devido grande rea superficial das partculas coloidais, o poder de adsoro

grande. Ocorre seletividade na adsoro de ons pelos colides e esta a base fundamental da
estabilidade das disperses coloidais, entendendo-se por estabilidade a dificuldade na remoo da
gua, ou seja, estas barreiras de natureza eletrosttica impedem que as partculas se aglutinem e
formem flocos que possam ser posteriormente separados por operao fsica.

2.2.5. Dilise

As partculas coloidais podem ser separadas por membranas semi-permeveis. Hoje

em dia, o avano tecnolgico tem permitido a separao de partculas mais finas, at mesmo ons
podem ser separados da gua atravs da osmose reversa, que um processo de separao por
membrana.

2.2.6. Movimento browniano

As molculas de gua permanecem em estado constante de vibrao. Este fato faz

com que as partculas coloidais sejam bombardeadas pelas molculas de gua que, desta forma,
impem um movimento desordenado s partculas coloidais que tm massas relativamente
pequenas. Este efeito visvel atravs de ultra-microscopia e considerado favorvel ao processo
de floculao.

2.2.7. Efeito Tyndall

As partculas coloidais, embora pequenas, so suficientemente grandes de modo a

interferir na passagem da luz, provocando o seu espalhamento (difrao), o que conhecido por
efeito Tyndall. Este conceito anlogo ao conceito da turbidez, que provocada em maior escala
por partculas mais grosseiras como os slidos em suspenso.
 72

2.3. Fatores de estabilidade das partculas coloidais

Existem dois principais fatores que dificultam a aglutinao das partculas coloidais:
a camada de solvatao e a carga eltrica. A camada de solvatao uma fina pelcula de gua
fortemente aderida partcula coloidal. A afinidade dessas partculas pela gua resulta da presena
de certos grupos polares como OH, COOH e NH2 em sua superfcie. Os colides que possuem
camada de solvatao so chamados hidrfilos ou hidroflicos e so mais difceis de flocular. Os
colides que no possuem camada de solvatao so chamados hidrfobos e so mais fceis de
flocular, por no possurem esta barreira contrria ao dos agentes empregados para a sua
desestabilizao.
A carga eltrica que se manifesta na superfcie das partculas coloidais chamada
carga eltrica primria. Ela pode ser originada da dissociao de grupos reativos presentes nas
extremidades das molculas contidas na estrutura da micela do colide, ou simplesmente pela
adsoro seletiva de ons dispersos na gua. A carga eltrica primria de colides hidroflicos
resulta principalmente da dissociao de grupos como COOH e NH2, por exemplo, da seguinte
forma:
PROTENA-COOH + H2O = [ PROTENA-COOH ] - + H3O+ (soluo verdadeira)
PROTENA-NH2 + H2O = [ PROTENA-NH3 ]+ + OH- (soluo verdadeira)
Observa-se, atravs dessas reaes de dissociao, que ocorrem efeitos sobre o pH
da gua. A seguinte experincia poderia ser feita em laboratrio: dissolver uma certa quantidade de
protena em um copo contendo gua com pH inicial igual a 7,0. Se o pH aps a dissociao se
reduzir, foi porque havia um saldo de grupamentos carboxlicos em relao ao grupo amina.
Continuando a experincia, adicionando-se agora sucessivamente gotas de uma soluo diluda de
cido clordrico, o valor do pH da gua continuar diminuindo. Com base na lei de Chatelier, ou o
princpio do deslocamento do equilbrio, pode-se imaginar que chegar-se- a um valor de pH em
que a dissociao de grupos amina igualar-se- dos grupos carboxilcos, pois a introduo de
cido no meio inibir esta ltima. Este pH conhecido por ponto isoeltrico da partcula. O inverso
tambm poder ocorrer: adicionar a protena gua e o pH subir. Neste caso ocorreu saldo de
grupos amina e a elevao adicional de pH com hidrxido de sdio levar ao ponto isoeltrico dessa
partcula. O conceito de ponto isoeltrico importante nos estudos de coagulao e floculao,
demonstrando claramente a importncia do pH da gua nestes fenmenos sequenciais. O ponto
isoeltrico da partcula um valor de pH bastante favorvel para a aplicao de agentes
coagulantes, por reduzir as barreiras eletrostticas. Alguns efluentes industriais floculam em alguns
casos mediante apenas a variao de pH, notadamente efluentes contendo metais e que so
alcalinizados durante o tratamento.
medida que a partcula coloidal manifesta sua carga primria, passa em seguida a
atrair contra-ons, formando um campo eletrosttico ao redor do ncleo da partcula e de sinal
contrrio ao da carga primria. Quanto mais prximo o contra-on estiver da superfcie da partcula,
maior a fora de atrao. Assim, forma-se uma primeira camada de contra-ons que, na teoria da
dupla camada de Stern, chama-se camada compacta. Os ons mais afastados so atrados mais
fracamente, e a camada que se inicia aps o final da camada compacta e se estende at o meio
neutro, onde a fora de atrao pela partcula praticamente zero, chama-se camada difusa. esta
configurao que faz com que, quando se colocam duas partculas coloidais de mesmo sinal
prximas entre si, ocorra a interao entre os campos eletrostticos que se formam ao redor de cada
uma, resultando em foras de repulso que impedem a coagulao.

O que potencial zeta?

 73

Quando a partcula coloidal submetida a uma diferena de potencial, ela migra para
o polo de sinal contrrio sua carga primria. Os contra-ons que se encontram na camada
compacta esto fortemente atrados partcula e so capazes de migrarem junto com ela. Mas os
que esto na camada difusa, nem todos possuem esta capacidade. Pode-se imaginar um plano no
interior da camada difusa que corresponde ao limite desta capacidade de acompanhamento da
partcula, isto , as cargas que esto at este plano so capazes de acompanhar a partcula e as que
esto fora no. Este plano chamado de plano de cisalhamento. O potencial mximo de repulso
eletrosttica ocorre exatamente na superfcie da partcula; ele que tem que ser neutralizado para a
desestabilizao da partcula, mas muito difcil de ser medido. O que pode ser medido o
potencial manifestado no plano de cisalhamento, que o chamado potencial zeta, isto porque o
potencial zeta corresponde ao potencial das cargas que esto dentro do plano de cisalhamento e
pode ser medido por eletroforese, uma vez que estas cargas migraro com a partcula para o polo de
sinal contrrio. Certamente este potencial zeta menor que o total, mas por poder ser medido mais
facilmente, serve de referncia para as intervenes nas estaes de tratamento de gua, como o
estabelecimento das dosagens de coagulantes. O potencial zeta dado por:

Z = 4dq / D , onde:

q= carga da partcula
d = espessura da zona de influncia da carga da partcula
D = constante dieltrica do lquido

2.4. Fator de "instabilidade" e esquema das partculas coloidais

Favoravelmente ao processo de coagulao, atuam sobre as partculas coloidais as

foras de Van der Waals. So interaes moleculares que se manifestam como foras atrativas nos
trs estados fsicos da matria. Atuam em distncias em que h pouca ou nenhuma sobreposio ou
troca de eltrons e geralmente envolvem fracas energias. So de natureza eltrica. Em ltima
instncia, so devidas ao fato de a matria ser composta de ncleos carregados positivamente
envolvidos por eltrons carregados negativamente. Envolvem trs tipos de interaes: dipolo-
dipolo, dipolo-dipolo induzido e interaes de disperso (molculas polares e apolares). A molcula
de gua forma um dipolo e quando uma partcula coloidal se posiciona ao seu redor, ficar sempre
do lado do polo de sinal contrrio. Assim, de acordo com a lei de Coulomb da eletrosttica, em que
as foras desta natureza so inversamente proporcionais ao quadrado da distncia, as foras de Van
der Waals resultaro sempre em atrao, uma vez que a distncia entre as cargas de sinal contrrio
ser sempre maior do que a distncia entre as cargas de mesmo sinal. Desta forma, as foras de Van
der Waals atuaro sempre favoravelmente em relao ao processo de coagulao; mas,
infelizmente, se reduzem mais depressa com a distncia do que as foras repulsivas, devendo-se
trazer as partculas o mais prximo entre si quanto for possvel, alm de principalmente reduzir as
foras de repulso por algum mecanismo, para se vencer a barreira de energia naturalmente criada e
para que seja possvel a ocorrncia da coagulao.
Com base nesses conceitos anteriores, pode-se ilustrar esquematicamente uma
partcula coloidal da forma da figura 1 a seguir.
 74

Figura 1: Esquema de uma partcula coloidal

Fonte: CAMPOS (2)

2.5 Mecanismos de coagulao

Na qumica como um todo, mecanismos de coagulao como a ebulio ou o

congelamento podem ser aplicados. A ao do aquecimento sobre a disperso coloidal hidrfoba
no atribuida reduo no potencial superficial e sim a uma modificao no grau de hidratao
das partculas ou aumento na energia cintica, permitindo que as partculas ultrapassem a barreira
energtica que as separa. Mas uma soluo cara demais para as aplicaes em saneamento
ambiental, como o tratamento de grandes vazes de gua para o abastecimento de uma cidade. Por
outro lado, durante o processo de congelamento so formados cristais de gua relativamente pura.
Assim, os materiais de natureza coloidal ou cristalide so forados a uma condio mais
 75

concentrada. Dois efeitos que resultam em coagulao podem ocorrer: medida que a suspenso
coloidal torna-se mais concentrada, aumenta-se a oportunidade para um contato mais efetivo entre
as partculas. Ao mesmo tempo, a concentrao de eletrlitos aumenta, resultando em um
decrscimo na espessura da camada difusa; mas tambm invivel economicamente para as
aplicaes em saneamento.
A precipitao mtua tambm um mecanismo de coagulao no utilizado em
saneamento devido aos grandes volumes de gua a serem tratados. Ocorre quando colides de
cargas opostas so misturados. Se forem adicionados em quantidades equivalentes em termos de
cargas eletrostticas, a coagulao ocorre quase que completamente. Os colides carregados
positivamente que resultam das adies de sais de alumnio ou ferro trivalentes podem, de certa
forma, agir desta maneira e remover os colides carregados negativamente.

Mecanismos decorrentes da adio de eletrlitos

Nas estaes de tratamento de gua para abastecimento pblico e no tratamento de

certos efluentes industriais por processo fsico-qumico base de coagulao e floculao so
usados sais simples como o cloreto frrico e o sulfato de alumnio, que so chamados de
coagulantes e funcionam como eletrlitos. Os principais mecanismos de coagulao que decorrem
da ao de eletrlitos so:
1 Compresso da camada dupla das partculas coloidais: Se uma concentrao elevada de um
eletrlito adicionada a uma disperso coloidal, a concentrao de ons em sua camada difusa
aumentar e sua espessura, consequentemente, diminuir. Isto resultar em uma diminuio
mais acentuada da carga com a distncia interface da partcula, resultando em um decrscimo
ou, talvez, a eliminao da barreira de energia.
2 Neutralizao da carga: De fato, um modo como os eletrlitos agem a compresso da
camada dupla. Uma concentrao suficiente de ons monovalentes, tal qual os decorrentes da
adio de NaCl, podem promover a coagulao dessa maneira. Contudo, foi notado que sais
contendo ons bivalentes de carga oposta da partcula coloidal possuem maiores poderes de
coagulao. Os sais contendo ons trivalentes de carga oposta so ainda mais eficientes. Este
conceito decorrente da regra de Schulze-Hardy: a precipitao de um colide afetada pela
adio de eletrlitos contendo ons de carga oposta e o efeito aumenta significativamente com a
carga do on. Aproximadamente, um on bivalente cerca de 20 a 30 vezes mais eficiente que
um monovalente e um trivalente cerca de 100 vezes mais eficiente que um bivalente. Na tabela
1 a seguir so apresentados os poderes relativos de coagulao de diversos eletrlitos:
Tabela 1 : Poderes relativos de coagulao de alguns eletrlitos
ELETRLITO PODER RELATIVO DE COAGULAO
Colides Positivos Colides Negativos
NaCl 1 1
Na2SO4 30 1
Na3PO4 1000 1
BaCl2 1 30
MgSO4 30 30
AlCl3 1 1000
Al2(SO4)3 30 >1000
FeCl3 1 1000
Fe2(SO4)3 30 >1000
Obs: Valores aproximados e para solues de concentraes inicas equivalentes.
Fonte: Sawyer & McCarty (3)
 76

Considera-se que os ons multivalentes e de carga oposta so capazes de penetrar na

camada difusa da partcula coloidal e neutralizar, em parte, a carga primria. Os sais trivalentes de
Fe+++ e Al+++ so os mais usados como coagulantes.

3 Adsoro em um precipitado: Quando uma quantidade suficiente de sal de um metal como

alumnio e ferro so adicionados a uma soluo, eles podem combinar-se com os hidrxidos
disponveis no meio formando precipitados de hidrxidos metlicos, como os hidrxidos de
alumnio, de ferro, etc., que se precipitam. Os hidrxidos metlicos so bastante solveis e,
neste caso, precipitam-se de forma polimerizada, formando molculas de peso molecular
elevado e ainda mais insolveis. Ao se precipitarem estes complexos insolveis polinucleares,
que geralmente possuem carga positiva, adsorvem e neutralizam carga, ou simplesmente
aprisionam partculas coloidais que se sedimentam conjuntamente. Este mecanismo,
denominado floculao por varredura, um dos mais atuantes em diversos casos de tratamento
de guas naturais, superando at mesmo a neutralizao de carga. A quantidade de hidrxidos
metlicos positivamente carregados geralmente maior que a necessria para reagir com as
partculas coloidais negativas que tenham escapado da neutralizao de carga pelos ctions
metlicos trivalentes. O excesso de hidrxido metlico coloidal deve ser coagulado de alguma
maneira. a que os nions associados aos metais assumem importncia. Esses ons,
preferivelmente sulfato ou cloreto, comprimem a camada difusa do colide e ajudam a
completar a coagulao do sistema. O entrelaamento do colide original no sal metlico
enquanto coagula e se sedimenta, serve para promover uma remoo adicional dos colides. A
adio de polieletrlitos isolados ou em conjunto com os eletrlitos metlicos pode aumentar a
eficincia dos processos de coagulao e floculao.

4 Formao de pontes entre partculas: Os polieletrlitos, polmeros naturais ou sintticos de

cadeia longa e carregados eletricamente, podem desestabilizar as partculas coloidais formando
uma ponte entre um colide e outro. Uma carga situada ao longo da cadeia do polmero pode
aderir ou adsorver um colide, enquanto que o restante da molcula se estender pela soluo
podendo adsorver outros colides em outros pontos, removendo a ambos conjuntamente. Os
polieletrlitos, alm de cadeia longa possuem agrupamentos de cargas eltricas distribudos de
forma assimtrica ao longo da molcula. O saldo de carga poder ser positivo (polieletrlitos
catinicos), negativo (polieletrlitos aninicos) ou nulo (polieletrlitos no inicos) mas, de
qualquer forma, os colides so removidos em pontos especficos de suas molculas e a
estrutura se sedimenta como um todo porque, devido ao longo comprimento da cadeia do
polmero, partculas de mesmo sinal no se repelem significativamente pois podem ser
mantidas em distncias relativamente grandes.

2.6 Consideraes a respeito da floculao

Coagulao e floculao no so sinnimos e sim fenmenos seqenciais. Coagular

significa desestabilizar a partcula coloidal, diminuir as barreiras eletrostticas entre partculas pelos
mecanismos anteriormente descritos. Nas estaes de tratamento de gua este processo ocorre logo
no incio em algum ponto onde se tenha gradiente de velocidade elevado que permita a rpida
disperso do coagulante empregado. Esta etapa do tratamento chama-se mistura rpida e
normalmente no necessria a construo de um tanque especfico para este fim, utilizando-se
pontos de estrangulamento no canal de chegada da gua na estao, como a calha Parshall,
dispositivo de medio de vazo onde ocorrem velocidades elevadas.
Uma vez que as partculas estejam desestabilizadas, a etapa seguinte a formao
dos flocos. Para isso necessrio que se introduza energia ao meio de forma adequada. Deficincia
de energia provoca a formao de flocos com ms caractersticas de sedimentao. Energia
excessiva provoca a ruptura de flocos formados e o fornecimento adequado de energia provoca a
 77

formao de flocos grandes e densos contendo ramificaes que promovem entrelaamentos entre
os flocos formando estruturas maiores e mais pesadas. Nas estaes de tratamento de gua a etapa
de floculao chamada de mistura lenta. Os floculadores hidrulicos so tanques com chicanas
onde o grau de mistura controlado pelo espaamento entre elas produzindo perda de carga
adequada. Nos floculadores mecnicos, os tanques so munidos de turbina sendo o grau de mistura
comandado pela potncia do motor.
O principal parmetro de controle da energia para mistura o chamado gradiente de
velocidade, que est associado variao da velocidade do escoamento, ponto a ponto, segundo
uma direo perpendicular a ele. Expressando-se matematicamente, G = dv/dy , sendo v a
velocidade e y o eixo perpendicular ao escoamento. A dimenso do gradiente de velocidade 1 /
tempo e normalmente expresso em s-1.
Nos estudos de floculao, alm do gradiente de velocidade, o tempo de mistura tem
influncia decisiva nos resultados. Por isso criou-se o nmero de Camp, o adimensional igual a Gxt
cujos valores so utilizados na interpretao da adequao do grau de mistura a ser imposto no
tanque de floculao.
Alm da energia para a mistura, a floculao influenciada pelas caractersticas
fsicas e qumicas da gua como o pH, a alcalinidade, a temperatura e a distribuio de partculas.
Neste ltimo caso, importante a presena de partculas maiores, slidos em suspenso, que atuem
como ncleos para a formao de flocos grandes e densos.

2.7 Ensaios de floculao

As condies de floculao a serem empregadas em uma estao de tratamento de

gua ou de efluentes industriais podem ser previstas em escala de laboratrio utilizando-se
equipamentos conhecidos como aparelhos de Jar Test, ou Teste de Jarros. Estes jarros possuem
sistema de mistura e permitem a escolha do tipo de coagulante e dosagem ideal, pH de floculao,
gradiente de velocidade e tempo de mistura, influncia das adies de polieletrlitos, etc.. Aps
cada condio ensaiada, pode-se medir a qualidade da gua tratada aps a separao dos slidos
floculados, atravs de sedimentao ou filtrao.

2.8 Principais coagulantes utilizados

Conforme discutido, os coagulantes necessitam ter propriedades desejveis como as

capacidades de reagir com lcalis e produzir compostos floculentos e de produzir em soluo
ctions metlicos de grande poder de reduo do potencial eletrosttico manifestados pelas
partculas coloidais. Alm disso, precisam apresentar baixo custo e facilidade de obteno, no
podendo tambm trazer prejuzos para a sade pblica.
O sulfato de alumnio um dos coagulantes mais empregados por apresentar baixo
custo, ser fcil de transportar e por ser produzido em diversas regies brasileiras. Em condies
normais, sua aplicao mais eficiente na faixa de pH de 5 a 8. O sulfato ferroso indicado para o
tratamento de guas com pH elevado, uma vez que a faixa ideal de pH para a sua aplicao de 8,5
a 11. O sulfato frrico recomendado para guas com cor elevada ou cidas. A faixa de pH
indicada para a sua aplicao vai de 5 a 11. O cloreto frrico tambm bastante usado, atuando em
uma faixa ampla de pH, que vai de 5 a 11. O sulfato ferroso clorado, tambm chamado de caparrosa
clorada, atua a partir de valores de pH superiores a 4 e obtido pela reao do cloro com o sulfato
frrico, de acordo com a equao: 6FeSO4.7H2O + 3Cl2 = 2Fe2(SO4)3 + 2FeCl3 + 7H2O
 78

Reaes qumicas Estequiometria

a) Sulfato de Alumnio

a.1.) Com a alcalinidade natural das guas:

Al2(SO4)3.18H2O + 3Ca(HCO3)2 = 3CaSO4 + 2Al(OH)3 + 6CO2 + 18H2O

666,4 g 300 g 408 g 156 g 264 g

ou seja, 1 mg/L de sulfato de alumnio requer 0,45 mg/L de alcalinidade em CaCO3,

converte 0,45 mg/L de dureza temporria em dureza permanente e provoca a liberao de 0,4 mg/L
de CO2.

a.2.) Reao do sulfato de alumnio com a cal adicionada:

Al2(SO4)3.18H2O + 3Ca(OH)2 = 2Al(OH)3 + 3CaSO4 + 18H2O

666,4 g 232 g 156 g 408 g

Cada mg/L de sulfato de alumnio requer 0,33 g de Ca(OH)2 (ou 0,25 mg/L CaO),
eleva a dureza permanente em 0,45 mg/L.

a.3.) Reao do sulfato de alumnio com a barrilha:

Al2(SO4)3.18H2 O + 3Na2CO3 + 3H2O = 3Na2SO4 + 2Al(OH)3 + 3CO2 + 18H2O

666,4 g 118 g

Portanto, l mg/L de sulfato de alumnio requer 0,48 g de barrilha.

b.) Compostos de Ferro

b.l.) Reao do sulfato ferroso com a cal:

FeSO4.7H2O + Ca(OH)2 = CaSO4 + Fe(OH)2 + 7H2O

278 g 56gCaO 136 g 90 g

b.2.) Reao do cloreto frrico anidro com a alcalinidade:

2FeCl3 + 3Ca(HCO3)2 = 3CaCl2 + 2Fe(OH)3 + 6CO2

325 g 300gCaCO3 408 g 214 g

b.3.) Reao do sulfato frrico anidro com a alcalinidade:

Fe2(SO4)3 + 3Ca(HCO3)2 = 3CaSO4 + 2Fe(OH)3 + 6CO2

2.9 Questionrio

1. O que ponto isoeltrico de um sistema coloidal?

2. Quais os principais fatores de estabilidade de uma partcula coloidal na gua?
3. Conceituar potencial zeta.
 79

4. Qual a diferena entre coagulao e floculao?

5. Que mecanismos de coagulao ocorrem quando se aplica na gua um eletrlito como o sulfato
de alumnio?
6. Qual o papel dos polieletrlitos em um processo de floculao?
7. O que se entende por floculao por varredura?
8. Qual a importncia da realizao de ensaios de Jar Test?

3. Fundamentos de Eletroqumica

3.1 Conceito de potencial de eletrodo

Potencial de eletrodo a diferena de potencial que se manifesta entre um metal e o

meio, quando imerso em uma soluo aquosa contendo ons desse metal. O valor do potencial
padro depende da natureza do metal e da concentrao de seus ons em soluo.

Equao de Nernst:

E = Eo ( RT/nF ) x Log (AMe+n / AMe )

E = Potencial padro (Volts)

F = Constante de Faraday = 96.500 Coulomb
E = Potencial de eletrodo
Eo = Potencial padro do eletrodo
R = Constante dos gases = 8,314 Joule / oK . mol
T = Temperatura em oK
n= Nmero de eltrons envolvidos no processo
AMe = Atividade do metal
AMe+n = Atividade do on metlico na soluo

Conforme visto anteriormente, para solues diludas os valores de concentrao

ativa e molar so praticamente coincidentes. Para a temperatura de 25oC pode ser escrito:

E = Eo - ( 0,0592 / n ) . Log [ Me+n ]

Podem ser encontrados valores de Eo tabelados para grande nmero de reaes de

oxidao diferentes. Por definio, o potencial padro do H2 a 1 atm considerado igual a zero.
Quando a concentrao de ons metlicos na soluo igual a 1 M, o segundo termo da equao de
 80

Nernst nulo e E = Eo. Na tabela 2 a seguir so apresentados valores de potencial padro de

oxidao:

Tabela 2: Potenciais padro de oxidao

Reao Potencial Padro ( V )

Mg = Mg++ + 2e + 2,370
Al = Al+++ + 3e + 1,660
Zn = Zn++ + 2e + 0,736
Fe = Fe+++ + 3e + 0,440
Sn = Sn++ + 2e + 0,136
Pb = Pb++ + 2e + 0,126
H2 = 2H+ + 2e 0,000
Cu = Cu++ + 2e - 0,337
Ag = Ag+ + 2e - 0,799
Hg = Hg++ + 2e - 0,854
2H2O = O2 + 4H+ + 4e - 1,229
2Cl- = Cl2 + 2e - 1,370
Fonte: Agudo (1)

Quando dois eletrodos diferentes se combinam, forma-se uma pilha eletroltica cuja
fora eletromotriz dada por:

FEM =Potencial do Anodo (oxidao) Potencial do Catodo (reduo)

Exemplo 1: Quando combinamos um eletrodo padro de cobre com outro de ferro, ocorre a seguinte
reao:
Cu+2 + Fe = Cu + Fe+2
Qual o sentido da reao espontnea?

a.) Cu+2 + 2e = Cu Reduo Eo = + 0,337 V

Fe = Fe+2 + 2e Oxidao Eo = + 0,440 V
------------------------- --------------------------------
Cu + Fe = Cu + Fe+2
+2
FEM = + 0,777 V

b.) Cu = Cu+2 + 2e Oxidao Eo = - 0,337 V

Fe+2 + 2e = Fe Reduo Eo = - 0,440 V
--------------------------------- -------------------------------
Cu + Fe +2 = Cu+2 + Fe FEM = - 0,777 V

A reao espontnea aquela que possui uma fora eletromotriz positiva.

Exemplo 2: Qual o potencial de oxidao para a meia pilha Pb = Pb++ + 2e, quando a concentrao
de Pb++ for igual a 0,001 M? Dado Eo = + 0,126 V.

E = Eo - ( 0,0592 /2 ) . Log (0,001) E = + 0,215 V

 81

Exemplo 3: Qual o potencial desenvolvido por uma pilha eletroltica formada com Zn / Zn++ (0,01
M) e Cu / Cu++ (0,1 M)? Qual ser a reao produzida? Dados: Eo (Zn) = + 0,763 V e Eo (Cu ) = -
0,337 V

Eletrodo de Zinco:
E = 0,763 - ( 0,0591 / 2 ) . Log 10-2 = 0,822 V

Eletrodo de Cobre:
E = - 0,337 - ( 0,0591 / 2 ) . Log 10-1 = - 0,307 V

Para que a FEM da pilha seja positiva, o zinco dever sofrer oxidao e o cobre
reduo.

FEM = 0,8222 - ( - 0,307 ) = + 1,129 V

Zn + Cu++ = Zn++ + Cu
FEM = ( FEM )o - ( 0,059 / n ) . Log {oxid.] / {reduz.]}

Caso se deseje que a reao ocorra no sentido contrrio, deve-se aplicar uma
diferena de potencial externa superior a 1,129 V, de maneira a neutralizar o potencial da pilha e
inverter o sentido de funcionamento, constituindo uma clula eletroltica.

3.2. Conceito de corroso

Define-se corroso como sendo o resultado da ao qumica e fsica destrutiva do

meio ambiente sobre os materiais, sobretudo peas metlicas, alm de concreto plstico, borracha,
etc. O material atacado constitui-se em um sistema que apresenta maior energia livre do que os
produtos da reao, da a espontaneidade. O fenmeno da corroso acontece toda vez que se
estabelece uma pilha com fora eletro-motriz positiva. O exemplo mais tradicional o da formao
da ferrugem:
 82

Reaes:
Fe = Fe+2 + 2e- (anodo)
H2O + O2 + 2e- = 2OH-

Ferrugem:
Fe+2 + 2 OH- = Fe(OH)2
2Fe(OH)2 + O2 + H2O = 2Fe(OH)3 = Fe2O3

A corroso pode ocorrer em diversas situaes, tais como: contato de metais

diferentes (diferena de potenciais padro), ligas metlicas com composio diferente, um mesmo
metal em contato com solues de concentraes diferentes (pilhas de concentrao), um mesmo
metal em contato com solues onde existem reas com diferentes concentraes de oxignio
dissolvido (pilhas com aerao diferencial), ou em metais sujeitos a temperaturas diferentes.
Para os meios corrosivos aquosos mais comuns, os processos catdicos mais
importantes so:
a) Quando o meio est em equilbrio com o ar atmosfrico, o processo catdico mais comum :
2H2O + O2 = 4 OH- (transferncia de 4 e-) ou
4 H+ + O2 = 2 H2O (transferncia de 4 e-)
O potencial de eletrodo dado por:
E = Eo - ( 0,059 / 4) . Log ( pO2 / [H+]4 )
E = Eo - 0,015 Log pO2 + 0,059 pH
A reao de corroso ser:
M (s) + H2O + O2 = M (OH)2

b) Quando o meio no contm ar ou oxignio dissolvido, o processo catdico mais comum

representado por:

2 H+ + 2e- = H2
O potencial de eletrodo dado por:
E = Eo - ( 0,059 / 2 ) . Log [ H+] / pH2
 83

E = Eo - 0,03 pH2 - 0,059 . Log {H+]

A reao de corroso ser:
M(s) + 2 H2O = M(OH)2 (s) + H2

Exemplo: Um reservatrio de cobre contendo uma soluo 0,2 M de CuSO4 a pH 6,7, em equilbrio
com o ar atmosfrico poder ser corrodo? Dado pO2 = 0,2 atm.

Ecatodo = - 1,229 - 0,015 .Log 0,2 + 0,059. 6,7 = - 0,822 V

Eanodo = - 0,337 - 0,059 /2 . Log 0,2 = - 0,316 V
FEM = Eanodo - Ecatodo = - 0,316 - (-0,822 ) = + 0,506 V

Portanto, o reservatrio poder sofrer corroso.

Formas e meios de corroso

Os processos de corroso podem ser classificados quanto ao mecanismo eletrnico

em corroso qumica, em que h transferncia direta de eltrons, corroso eletroqumica, que
indireta a partir da gerao de corrente eltrica por reaes qumicas heterogneas que ocorrem
geralmente na superfcie de separao entre o metal e o meio corrosivo, e corroso por eletrlise,
onde o material estabelece ligao eltrica com o polo positivo de um gerador de corrente contnua.
Quanto natureza do agente fsico concomitante, tem-se corroso sob frico, eroso, fadiga,
cavitao, tenso, radiaes, etc..
Os meios corrosivos mais comuns so a atmosfera, as guas naturais, gua do mar,
solo, produtos qumicos, etc..A ao corrosiva da atmosfera influenciada pela poeira, gases e
umidade. A poeira pode influenciar de diferentes maneiras. Quando o material no metlico, pode
criar condies de aerao diferencial. Quando o material higroscpico, isto , retm umidade,
favorece a corroso. Caso seja de natureza metlica, xidos, sulfatos, etc., podem formar pilhas de
eletrodos diferentes. Alguns dos gases contaminantes da atmosfera possuem poder corrosivo. O
mais importante o dixido de enxofre que pode ser oxidado a trixido pelo oxignio atmosfrico,
e que com a umidade forma cido sulfrico. Por esse motivo, em atmosferas secas os processos de
corroso so menos acentuados.
Dependendo das impurezas que as guas naturais contenham, os materiais metlicos
que entram em contato com elas esto sujeitos corroso. Gases dissolvidos como O2, CO2, SO2,
H2S, etc., sais dissolvidos como o cloreto de sdio, bicarbonatos de clcio e magnsio, cloreto de
ferro, etc., matria orgnica e microrganismos, so exemplos, e o efeito corrosivo dependente do
pH e da temperatura da gua tambm. Dentre as guas naturais, a gua do mar merece ateno
especial, onde a elevada concentrao de sais, que funcionam como um eletrlito forte, a torna um
dos agentes corrosivos naturais mais enrgicos.
Com relao ao solo, existem algumas caractersticas relacionadas com a sua
capacidade corrosiva. A porosidade, associada com a aerao, condutividade eltrica, sais
dissolvidos, umidade, pH, e a presena de microrganismos so exemplos importantes. Como em
geral o solo no uniforme, muito comum encontrar-se reas com diferentes caractersticas em
contato com o mesmo corpo metlico, possibilitando a formao de pilhas diferenciais. A corroso
devida ao solo de grande importncia, vista a grande quantidade de estruturas metlicas que
permanecem enterradas como, por exemplo, as adutoras de gua.
 84

Quanto ao efeito observado no material, pode ou no ocorrer desgaste aparente.

Quando o material apresenta desgaste aparente, este pode ser uniforme como, por exemplo, o
enferrujamento atmosfera; localizado, como por detrito sob o metal ou a corroso galvnica; por
pitting, que so pequenos alvolos de largura e profundidade variveis em diversos pontos da
pea, e seletivo, onde a corroso ocorre apenas em um dos metais da liga, como o caso da
zincificao do lato. Quando no h desgaste aparente do material, a corroso ocorre de forma
intergranular, produzindo hidrognio atmico, tornando o material quebradio e levando-o fratura.

Potenciais de eletrodo irreversveis

No estudo da corroso, em geral no se tem o caso de potenciais reversveis e sim

metais imersos em solues de ons diferentes dele como, por exemplo, ferro metlico em contato
com ons Cl-, Na+, H+, OH-, etc.. Os potenciais de oxidao obtidos nestes casos so chamados de
potenciais de oxidao irreversveis, e sobre eles no se aplica a equao de Nernst. Os valores dos
potenciais irreversveis so obtidos experimentalmente e so chamados potenciais de corroso.

3.3. Proteo contra a corroso

Os objetivos bsicos da proteo contra a corroso so diminuir a energia livre, fator

termodinmico como a proteo catdica, ou diminuir o fator cintico, que pode ser feito atravs de
revestimentos. Na prtica, objetiva-se aumentar a resistncia do material metlico, diminuir a
corrosividade do meio atravs de tratamento ou interpor uma barreira entre o material e o meio.
Proteger um sistema contra a corroso significa evitar a formao de pilhas
galvnicas ou, eventualmente, forar a criao de uma pilha controlada que ataque apenas um
eletrodo especial que colocado no sistema com essa finalidade.
O primeiro mecanismo consiste em escolher os materiais metlicos que no formem
pilhas, ou proteg-los superficialmente com material que impea a corroso, como o caso de
tintas, compostos betuminosos, epoxi, galvanizao, cromeao, etc..
O segundo mecanismo consiste na proteo catdica, aplicvel a todos os metais, na
qual, para proteger estruturas de ferro, coloca-se um eletrodo de zinco ou de magnsio, para serem
corrodos no lugar do ferro. A proteo catdica pode ser feita ligando a estrutura a ser protegida no
polo negativo de um gerador de corrente contnua, que a chamada proteo catdica imposta ou
com corrente impressa, ou ligando a estrutura a um material metlico garantidamente andico, que
consiste na chamada proteo catdica galvnica ou com eletrodos de sacrifcio.
 85

3.4 Questionrio
1. Explicar o que se entende por potencial de eletrodo.
2. Conceituar corroso.
3. Explicar o mecanismo da formao da ferrugem.
4. Que substncias podem ser encontradas na gua, no ar e no solo e que tornam esses meios
corrosivos?
5. Que principais grupos de medidas podem ser tomadas para a atenuao de processo corrosivo
de determinado material?
6. Que tipo de proteo contra a corroso pode ser dada a uma tubulao de ferro ao atravessar sob
uma via ferroviria? Explicar.
7. Calcular a fora eletro-motriz que se desenvolve ao se construir uma pilha com Sn / Sn++ (0,05
M) e Cu / Cu++ (0,2 M)?
8. A que valor de pH deve ser mantido um reservatrio de cobre contendo soluo 0,3 M de
CuSO4 em equilbrio com o ar atmosfrico para que no seja corrodo?

4. Referncias Bibliogrficas

1. AGUDO, E.G., Eletroqumica, Corroso e Proteo. Notas de aula da disciplina Fundamentos

Qumicos do Saneamento, Curso de Ps-Graduao em Saneamento Ambiental
Universidade Mackenzie. 1988.
2. CAMPOS, J.R., Ensaios Sobre a Aplicao de Polieletrlitos na Floculao de guas de
Abastecimento. Dissertao de Mestrado. Escola de Engenharia de So Carlos USP,
1972.
3. SAWYER, C.N. & McCARTY, P.L., Chemistry for Environmental Engineers. Mc Graw Hill
Book Company, 3rd ed, 1982.
4. SCHUKIN, E.D., PERTSOV, A.V., Qumica Coloidal. Editorial Mir Mosc. Traduo de K.
Steinberg, 1988.
 86

Questes de mltipla escolha Aula 3

1. O ponto isoeltrico de uma partcula coloidal:

a) o valor de pH em que ela manifesta a menor quantidade de cargas eltricas
b) a quantidade de cargas eltricas manifestada por uma partcula coloidal quando ela inserida
em um meio com pH=7,0
c) o valor de pH em que a quantidade de cargas positivas de uma partcula coloidal se iguala
quantidade de cargas negativas
d) o valor do pH do meio em que a partcula coloidal tem a sua carga eltrica primria invertida
em termos de sinal, positiva ou negativa
e) n.d.a.

2. So fatores de estabilidade de uma partcula coloidal:

a) Carga eltrica e fora de Van der Waals
b) Camada de solvatao e movimento browniano
c) Movimento browniano e fora de Van der Waals
d) Carga eltrica e camada de solvatao
e) n.d.a.

3. Segundo a teoria da coagulao qumica, para a desestabilizao de um colide com carga

primria negativa:
a) prefervel um sal com ction trivalente positivo
b) prefervel um sal com ction bivalente positivo
c) prefervel um sal com ction monovalente positivo
d) No h relao entre a valncia do ction e o resultado da coagulao
e) n.d.a.

4. Coagulao e floculao:
a) So sinnimos
b) So fenmenos de significados contrrios
c) So fenmenos independentes entre si
d) So fenmenos seqenciais
e) n.d.a.

5. Com relao ao fenmeno da floculao por varredura:

a) Decorre da adio de polieletrlito na gua
b) Contribui apenas em casos raros de tratamento de gua
c) Depende da presena de alcalinidade na gua
d) o nico mecanismo que envolve a atuao do coagulante
e) n.d.a.

6. Quando se imerge um metal em uma soluo aquosa contendo ons desse metal, ocorre:
a) A manifestao de uma diferena de potencial
b) Corroso do metal
c) A alterao do estado de oxidao do metal em soluo
d) A precipitao dos ons metlicos da soluo sobre o metal introduzido.
e) n.d.a.

7. Quando combinamos um eletrodo padro de chumbo e outro de zinco, ocorre a seguinte reao:
Pb+2 + Zno Pbo + Zn+2
Zno = Zn+2 + 2e- ( + 0,736 V)
Pbo = Pb+2 + 2e- ( + 0,126 V)
 87

Qual o sentido da reao espontnea:

a) da esquerda para a direita

b) da direita para a esquerda
c) a reao espontnea nos dois sentidos
d) a reao nunca ocorrer espontaneamente
e) n.d.a.

QUADRO DE RESPOSTAS AULA 3

N 1 2 3 4 5 6 7
A
B
C
D
E
Valor 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.0
 88

CURSO: QUALIDADE DAS GUAS E

POLUIO: ASPECTOS FSICO-
QUMICOS

AULA 4
REVISO DE QUMICA: CONCEITOS DE QUMICA ORGNICA
APLICADOS AOS ESTUDOS DE CONTROLE DA QUALIDADE
DAS GUAS

Prof. Dr. Roque Passos Piveli

 89

AULA 4: REVISO DE QUMICA: CONCEITOS DE QUMICA ORGNICA

APLICADOS AOS ESTUDOS DE CONTROLE DA QUALIDADE
DAS GUAS

1. Caractersticas fundamentais
A qumica orgnica a parte da qumica dedicada ao estudo dos compostos de
carbono. Originou-se em 1685 quando se compreendia que os compostos orgnicos eram derivados
apenas de seres vivos, plantas e animais. Este pensamento se verificou at 1828 quando ocorreu
acidentalmente a primeira sntese de composto orgnico. Aps o advento da qumica orgnica
moderna, muitos compostos puderam ser produzidos atravs de reaes qumicas, sendo que hoje
so conhecidos mais de um milho de compostos orgnicos diferentes.
Os compostos orgnicos contm carbono ligado a outros elementos. Os
hidrocarbonetos contm apenas carbono e hidrognio, e muitos outros compostos possuem apenas
carbono, hidrognio e oxignio. Em compostos orgnicos naturais, o carbono associa-se a
nitrognio, fsforo e enxofre. Os compostos orgnicos sintticos contm carbono associado a
halognios (cloro, flor, bromo e iodo) ou a certos metais e diversos outros elementos.
Os compostos orgnicos so diferentes dos inorgnicos sob diversos aspectos, que
podem ser sintetizados pelas seguintes principais propriedades:
peso molecular: os compostos orgnicos possuem pesos moleculares elevados
combusto: muitos compostos orgnicos so combustveis
pontos de fuso e ebulio: os compostos orgnicos possuem baixos pontos de fuso e de ebulio
solubilidade: os compostos orgnicos so pouco solveis em gua
Isomeria: diversos compostos orgnicos diferentes podem apresentar a mesma frmula qumica
reaes: os compostos orgnicos apresentam reaes moleculares geralmente de baixa
velocidade
energia: os compostos orgnicos apresentam em geral elevado nvel energtico, servindo como
nutrientes para bactrias e outros organismos.
Os compostos orgnicos podem ser naturais, como por exemplo leos minerais e
vegetais, acares, celulose, etc, podem ser obtidos em processos fermentativos como os lcoois ou
por sntese, de onde se origina uma variedade muito grande de compostos.
O carbono tetravalente apresenta a singular propriedade de formar cadeias atravs de
ligaes covalentes. Estas cadeias podem ser abertas com ou sem ramificaes, ou fechadas. Estas
cadeias, compostas fundamentalmente por tomos de carbono, podem conter outros elementos,
como o caso freqente do nitrognio.
Exemplos:
 90

As possibilidades de combinao so muitas. Alguns compostos podem se apresentar com

mesma frmula molecular, onde se identifica apenas quais os tomos que tomam parte do
composto e as quantidades de cada um, e configuraes ou arranjos diversos que podem levar
at mesmo a diferentes funes qumicas. Esta propriedade conhecida por isomeria. Por
isso, h a necessidade da definio da frmula espacial do composto, nas questes da qumica
orgnica. Esta frmula pode tambm ser apresentada de forma simplificada.

Exemplo: cido actico:

frmula molecular: C2H4O2

frmula espacial simplificada: H3C-COOH

2. Principais grupos de compostos orgnicos

Existem trs grupos principais de compostos orgnicos: os alifticos ou de cadeia

aberta, os aromticos, que so formados por anis contendo seis carbonos com ligaes simples e
duplas alternadamente, e os heterocclicos, quando estes anis contm outros elementos que no o
carbono.

2.1. Compostos alifticos

2.1.1. Hidrocarbonetos
 91

Os hidrocarbonetos apresentam apenas o hidrognio alm do carbono. So chamados

de saturados quando apresentam apenas ligaes simples, e insaturados quando apresentam ligaes
duplas ou triplas.
Os hidrocarbonetos saturados podem variar de um at muitos tomos de carbono na
cadeia, caracterizando uma srie de compostos chamados de alcanos ou parafinas. Provm
principalmente do petrleo. Gasolina e leo diesel, por exemplo, so misturas de alcanos. As
indstrias petroqumicas produzem muitos outros compostos.
Exemplos:
Metano: CH4
H

H C H

H
Etano: C2H6
H H

H C C H

H H
Propano: C3H8
H H H

H C C C H

H H H

A partir de quatro carbonos ocorre isomeria.

Exemplos:

normal butano ou n-Butano:

H H

H3C C C CH3

H H

isobutano:

H

H3C C CH3

CH3
 92

n-pentano:

H H H

H3C C C C CH3

H H H

isopentano:

H H

H3C C C CH3

H CH3

O prefixo normal ou n significa cadeia linear e o prefixo iso, ramificada.

Os compostos desta srie podem ser expressos genericamente por CnH2n+2.
Os hidrocarbonetos so caracterizados pelas seguintes propriedades fsicas: no
possuem cor, praticamente no possuem odor, so bastante solveis em gua, especialmente aqueles
que possuem mais de cinco carbonos na cadeia, so solveis em solventes orgnicos e, em
condies normais de temperatura e presso, so gases at o pentano, lquidos de C5 a C17 e slidos
acima de C17. Os compostos desta srie costumam ser expressos na forma de sries homlogas,
genericamente notados por CnH2n+2.
Devido propriedade de isomeria, uma mesma frmula estrutural de hidrocarboneto
pode representar mais de um composto. Portanto, foi preciso estabelecer uma nomenclatura para
que cada composto pudesse ser definido exatamente, introduzindo-se o conceito de radical, que
uma parte do composto com uma ligao livre. So notados substituindo-se o sufixo ano dos
compostos completos pelo sufixo il. Exemplos:

H
|
HC ou CH3 = metil
|
H

H H
| |
HC C ou H3C CH2 = etil
| |
H H
 93

Reaes Qumicas

Nas condies normais de temperatura e presso, os hidrocarbonetos saturados no

reagem com bases fortes, cidos ou agentes oxidantes. A temperaturas elevadas, o cido sulfrico
oxida esses compostos em CO2 + H2O. a chamada digesto qumica, empregada em diversas
determinaes de constituintes na gua. o caso das determinaes de nitrognio orgnico e
amoniacal. Podem ser consideradas importantes as seguintes outras reaes:

a) Oxidao com o oxignio do ar:

CH2 + 2 O2 = CO2 + H2O

b) Substituio do hidrognio por halognios:
CH4 + Cl2 = HCl + ClCH3
Esta reao no ocorre em meio aquoso, no sendo de interesse nos estudos de controle da
qualidade das guas.
c) Pirlise ou cracking: a quebra de longas cadeias de hidrocarbonetos em outras menores pela
ao do calor. Este processo usado na indstria do petrleo para a obteno de produtos de
baixo ponto de ebulio para serem vendidos como gasolina.
d) Oxidao biolgica: Os hidrocarbonetos saturados so oxidados por bactrias e outros
microrganismos em condies aerbias. Esta oxidao se d em vrios estgios. No primeiro, os
tomos de carbono de extremidade so atacados e os hidrocarbonetos so convertidos em
lcoois. Conforme:
2 CH3CH2CH3 + O2 = 2 CH3CH2CH2OH
Os microrganismos aproveitam energia dessa oxidao e, atravs de outros estgios, convertem
finalmente o hidrocarboneto em CO2 e H2O. Estas reaes so, certamente, de grande interesse
nos estudos do tratamento biolgico de guas residurias.

J os hidrocarbonetos insaturados so classificados atravs das sries dos etilenos e

dos acetilenos. O eteno o primeiro composto da srie dos etilenos e emprestou o nome a esse
grupo de hidrocarbonetos. Cada componente da srie, exceto o metano, pode ter dupla ligao com
o carbono adjacente na cadeia.

H2C = CH2 - etileno ou eteno

H3C C = CH2 - propeno ou propileno

H

H3C C = C C H2 - buteno ou butileno

H H
 94

O nome de todos os compostos desta srie termina com o sufixo eno. So, por isso,
tambm chamados de alcenos ou oleofinas. O etileno, o propileno e o butileno so formados em
grande parte durante o fracionamento do petrleo. Os compostos alifticos que possuem duas
ligaes duplas so chamados de dioleofinas e os que contm mais de duas so chamados de
polienos.
A srie dos alcinos, por sua vez, caracterizada pela presena de uma tripla ligao
em sua cadeia carbnica. Aparecem em efluentes industriais, como os da indstria de borracha
sinttica. Exemplo: HCCH

Reaes qumicas dos hidrocarbonetos insaturados

Os compostos insaturados reagem com certa facilidade, sendo oxidados em meio

aquoso pelo permanganato de potssio. Podem tambm ser reduzidos: sob certas condies de
temperatura e presso e na presena de catalisador, o hidrognio poder ser adicionado nas duplas
ou triplas ligaes. Estas reaes so importantes comercialmente, pois resultam na converso de
leos vegetais em gorduras slidas, como a margarina. Sofrem tambm adio de hidrognio nas
ligaes no saturadas:
OH Cl

H3C C = CH + HOCl = H2C C CH

H H

Os hidrocarbonetos insaturados sofrem tambm polimerizao, isto , molculas de

certos compostos de ligao no saturada combinam-se entre si formando polmeros de pesos
moleculares maiores, a altas presses e temperaturas:
n. ( H2C = CH2 ) = ( C2H4 )n n varia de 70 a 700.
Reaes semelhantes a estas servem como base para a sntese de muitos produtos
sintticos como resinas, fibras, borracha, detergentes, etc..
Finalmente, em geral os hidrocarbonetos insaturados so mais propensos oxidao
biolgica do que os correspondentes saturados, pela maior facilidade de oxidao das ligaes
duplas.

2.1.2. lcoois
Formam-se a partir da oxidao de hidrocarbonetos.
Exemplos:
- lcool metlico ou metanol: CH4 + O2 H3C-OH
- lcool proplico ou propanol: H3C-CH2-CH3+ O2 H3C-CH2-CH2OH
A qumica dos lcoois decorrente da presena do grupamento OH, podendo ser
genericamente designados por R-OH, seno que R representa um radical orgnico, metil, etil, propil,
etc.
Os lcoois so classificados em primrios, quando o grupo OH est ligado a um
carbono de extremidade da molcula; secundrios, quando o grupo OH est ligado a outros dois e,
tercirios, quando o grupo OH est ligado a um carbono ligado a outros trs.
 95

Exemplos:
- lcool primrio:
H

H3C CH2 C OH

H

- lcool secundrio:

H

H3C CH2 C CH3

OH

- lcool tercirio:

CH3

H3C C CH3

OH

O lcool metlico largamente usado na sntese de compostos orgnicos, o mesmo

ocorrendo com o lcool etlico, usado na produo de bebidas e produtos farmacuticos. O lcool
para bebida pode ser produzido pela fermentao do milho, trigo, arroz, batata ou centeio. Ocorre a
seguinte seqncia de reaes:

enzima
Amido + H2O maltose
de malte

enzima
C12H22O11 + H2O 2 glucose
(maltose) de centeio

fermentao
C6H12O6 2 CO2 + 2 C2H5OH

Os lcoois de cadeia curta so completamente solveis em gua. Os que tm

molculas com mais de 12 carbonos so cerosos, incolores e muito pouco solveis em gua.

Nomenclatura
Os lcoois so designados pelo sufixo ol:
 96

CH3OH - lcool metlico - metanol

CH3CH2OH - lcool etlico - etanol
CH3CH2CH2OH - lcool n proplico - 1 propanol

CH3
\

CHOH - lcool isoproplico - 2 propanol

/
CH3

Reaes Qumicas dos lcoois

Ocorrem dois tipos principais de reaes com os lcoois que so de interesse no

campo do saneamento ambiental:

a.) Reaes com cidos formando steres:

a.1.) cidos inorgnicos:

ROH + H2SO4 = H2O + ROSO3H

lcool cido ster
inorgnico inorgnico

a.2.) cidos orgnicos:

ROH + R1CO2H = H2O + R1CO2R

cido ster
orgnico orgnico

b.) Oxidao
Na presena de oxidantes fortes ou de microrganismos sob condies aerbias, os lcoois so
rapidamente oxidados:
b.1.) lcoois primrios em aldedos:

R-CH2OH + O2 = H2O + R1CO2R

lcool prim. Aldedo

Dependendo do oxidante, a reao poder prosseguir transformando o lcool em cido.

b.2.) lcoois secundrios em cetonas:

OH O
| "
H3C C CH3 + O2 = H2O + H3C C CH3
2 propanol acetona

As cetonas no so facilmente oxidveis e podem ser recuperadas completamente.

 97

Os lcoois tercirios apenas sob forte oxidao so convertidos a CO2 e H2O. Os

microrganismos aerbios oxidam rapidamente lcoois primrios e secundrios a CO2 e H2O, tendo
como produtos intermedirios aldedos e cetonas.

2.1.3. cidos orgnicos

Correspondem ao nvel mais oxidado em que os compostos orgnicos podem se
apresentar. Este fato representado pela seqncia:

CH4 CH3OH H2C=O HCOOH H2O + CO2

hidrocarboneto lcool aldedo cido matria inorgnica

Os cidos orgnicos caracterizam-se pela presena do grupamento carboxlico, ou

COOH.
So classificados em mono ou policarboxlicos, em funo do nmero presente deste
grupo. Podem ser ainda saturados ou no.
Dos cidos monocarboxlicos, os saturados so em geral constituintes de gorduras,
leos e graxas. Exemplos: cido metanico: HCOOH; cido etanico: CH3COOH; cido
propanico: C2H5COOH; cido butanico: C3H7COOH.
Os cidos monocarboxlicos insaturados tambm so encontrados em materiais
gordurosos e denominam-se cidos graxos.
Os cidos policarboxlicos so os que possuem mais de um grupo COOH. Por
exemplo, o cido oxlico utilizado como padro primrio para a padronizao de bases:

Propriedades fsicas

Os cidos orgnicos com 1 a 9 carbonos na cadeia so lquidos. Todos os outros so

slidos, como as graxas. Os cidos frmico, actico e propinico apresentam odores penetrantes. Os
outros apresentam maus odores, como o butrico e o valrico. O cido butrico pode estar presente
nos efluentes de laticnios, trazendo o problema de odor. Todos os cidos orgnicos so fracos sob o
ponto de vista de ionizao. O cido frmico o mais forte de todos.
Todos os cidos orgnicos so de grande interesse no campo do tratamento de
efluentes lquidos por processos anaerbios, onde representam estgios intermedirios desta via
metablica. Utiliza-se como nomenclatura para os cidos orgnicos o sufixo ico. Exemplos:

HCOOH = frmico = metanico

CH3COOH = actico = etanico
C2H5COOH = propinico = propanico
C3H7COOH = butrico = butanico
C4H9COOH = valrico = pentanico
 98

As propriedades qumicas dos cidos orgnicos so determinadas pelo grupo

carboxlico. Todos formam sais metlicos que so largamente utilizados comercialmente.

2.1.4. steres
So compostos formados a partir de reaes entre cidos e lcoois. Corresponde aos
sais da qumica inorgnica. So geralmente representados por:

A reao reversvel e no sentido inverso representa a hidrlise de steres. So

utilizados em indstrias de perfumarias.
Equao genrica:

R CO OH + H OR1 = H2O + RCOOR1

cido lcool ster

2.1.5. teres

Os teres so formados atravs de forte desidratao de steres. So designados

genericamente por R-O-R, e frequentemente so utilizados como solventes. So muito resistentes
degradao biolgica, muito embora sejam facilmente separados da gua, devido sua baixa
solubilidade. Na reao de desidratao de lcoois formando um ter, uma molcula de gua
liberada de duas molculas de lcool:

RO-H + HO-R1 = R-O-R1 + H2O

2.1.6. Compostos alifticos nitrogenados

Classificam-se em aminas, amidas e cianidas ou nitrilas. As aminas so formadas

pela ligao entre amnia e radicais alquil, subdividindo-se em primrias, secundrias e tercirias:

As amidas so derivadas da reao entre cidos orgnicos e amnia. Designao

genrica:
 99

A uria um exemplo de amida de grande importncia ambiental.

As nitrilas apresentam como frmula genrica R-CN, sendo R um radical saturado ou

no. So de importncia industrial para a produo de fibras sintticas. Apresentam problemas de
toxicidade.

2.2. Compostos aromticos

Estes compostos possuem anis ou grupamentos cclicos em suas estruturas
moleculares. Os tomos de carbono apresentam apenas uma ligao livre. O composto mais simples
o benzeno:

Podem possuir um ou mais hidrognios substitudos produzindo outros compostos:

 100

Observao: Designaes das posies dos hidrognios substitudos:

Os fenis so compostos aromticos de grande interesse ambiental:

Os cresis do seqncia srie de fenis:

O-Cresol m-Cresol p-Cresol

So conhecidas duas sries homlogas desses compostos: a srie do benzeno e a srie

dos polinucleares. A srie do benzeno formada por um radical alquil na substituio de um ou
mais hidrognios do anel de benzeno. Exemplos: benzeno, tolueno e xileno. Esta srie de produtos
largamente utilizada como solvente e na sntese de produtos qumicos. Os hidrocarbonetos
polinucleares so constitudos de diversos anis de benzeno interligados.
 101

3. Exerccios Propostos

1. Diferenciar qumica orgnica e qumica inorgnica. Qual delas possui maior nmero de
compostos conhecidos? Por qu?
2. Classifique os compostos abaixo em orgnicos ou minerais:

Composto Classif. Composto Classif.

ter C4H10O Gesso CaSO4
c. Sulfrico H2SO4 DDT C14H9Cl5
c. Oxlico H2C2O4 c. Actico H3C-COOH
Vitamina A C20H30O Cal virgem CaO
Salitre NaNO3 Metano CH4

3. Completar as ligaes que esto faltando:

H C C C C C CH3

H H H2

4. Dar a classificao das cadeias abaixo:

a.) H3C C CH3

H2

OH

b.) H2C = C C CH3

CH3 H

O
"
c.) H3C C O CH3

5. Relacionar:

1. H3C C CH3 Alcino CnH2n

H2

2. H3C C C H Alceno CnH2n + 2

3. H2C = CH2 Alcano CnH2n - 2
 102

6. Dar o nome oficial do composto:

a.) H3C C C CH3

H2 H2

b.) H2C = C CH3

H

c.) H C C H

d.) H2C = C = C CH3

H

7 D exemplo de um lcool primrio.

8 Dar o nome dos compostos:

OH

a.) H3C C C CH3

CH3 H2

CH3

b.) H3C C C C = O

CH3 H2 H

O H CH3
"
c.) H3C C C C CH3

CH3 H H2

H

d.) H3C- C C C C = O

H2 H2 CH2 OH

CH3
 103

O
"
e.) H3C C C O C CH3

H2

9. Reconhecer as funes:

a.) R OH

O
"
b.) R C OH

O
"
c.) R C O R1

O
"
d.) R C R1

O
"
e.) R C H

f.) R O R1

O
"
g.) R C OH

10 Completar:

a.) Hidrocarbonetos com cadeia aliftica saturada pertencem classe dos

_________________________________________________.

b.) Hidrocarbonetos com cadeia aliftica insaturada com dupla ligao pertencem classe dos
________________________________________.

c.) Hidrocarbonetos com cadeia aliftica insaturada com tripla ligao pertencem classe dos
________________________________________.

d.) Hidrocarbonetos com cadeia alicclica saturada pertencem classe dos

___________________________________________________________.
 104

e.) Hidrocarbonetos com cadeia alicclica com uma dupla ligao pertencem classe dos
__________________________________________________.

f.) Hidrocarbonetos com cadeia aromtica pertencem classe dos

__________________________________________________________.
g.) lcool um composto resultante de um hidrocarboneto, pela substituio de
_______________________________________________________.

h.) Aldedo um composto resultante de um hidrocarboneto, pela

__________________________________________________________.

i.) Cetona um composto resultante de um hidrocarboneto, pela

___________________________________________________________.
j.) cido carboxlico um composto resultante de
__________________________________________________________.

k.) O grupo funcional - O caracteriza um ________________________.

l.) Substituindo-se o hidrognio do grupo COOH de um cido carboxlico por um radical

monovalente derivado de hidrocarboneto, obtm-se um composto da funo __________________.

4. Referncias Bibliogrficas

1. GENDA, A., Qumica Orgnica Conceitos Bsicos. Apostila do Curso de Sade Pblica
para Engenheiros. Faculdade de Sade Pblica, 1972.

2. ROSSIN, A.C., Notas de aula da disciplina Qumica Sanitria I, do Curso de Especializao em

Engenharia em Sade Pblica da Faculdade de Sade Pblica USP, 1988.

Questes de mltipla escolha Aula 4

1) Em qual das alternativas so apresentadas apenas substncias orgnicas

a) Gesso, leo, fenol, butano

b) Etanol, querozene, benzina, salitre
c) Cal hidratada, BHC, uria, cido fosfrico
d) DDT, cido actico, glicose, fenol
e) n.d.a.

2) Identifique a alternativa incorreta.

a) Os compostos orgnicos so pouco solveis em H2O

b) Os compostos orgnicos apresentam reaes moleculares geralmente de baixa velocidade
c) Os compostos orgnicos possuem altos pontos de fuso e ebulio
 105

d) Os compostos orgnicos possuem pesos moleculares elevados

e) Os compostos orgnicos apresentam em geral elevado nvel energtico, servindo como
nutrientes para bactrias e outros organismos.

3) (FUVEST-SP) A glicerina tem a seguinte frmula estrutural:

H O

H C - C OH

HNH

Podemos afirmar que essa substncia apresenta as funes:

a) amina e cido carboxlico

b) amina e cetona
c) cetona e lcool
d) amida e cido carboxlico
e) amida e lcool

4) (OSEC-SP) Qual das reaes abaixo pode ser classificada como de esterificao?

a) Etanol + cloreto de metilmagnsio

b) Fenol + bromo
c) Etanico + etanol
d) Acetato de sdio + cal sodada
e) Benzeno + cido sulfrico

5) (FUVEST-SP) Um composto orgnico com a frmula molecular C3H2OH deve ser classificado
como:

a) cido
b) lcool
c) Aldedo
d) Base
e) Fenol

6) (FUVEST-SP) Um composto orgnico com a frmula molecular C3H7OH deve ser classificado
como:

a) cido
b) lcool
c) Aldedo
d) Base
e) Fenol
 106

7) (FUVEST-SP) Na vitamina K3, reconhece-se o grupo funcional:

O

CH3

a) cido carboxlico
b) Aldedo
c) ter
d) Fenol
e) Cetona

8) (OMEC-SP) A frmula H3C CH2 C O CH CH3

O CH3
Indica:
a) metilacetato de propilo
b) propanoato de isopropilo
c) etilisopropilcetona
d) oxopropano oxiiso propano
e) n.d.a.

9) FUVEST-SP) Pentanal, conhecido tambm como valeraldedo, apresenta a seguinte frmula

molecular.

a) C3 H6O
b) C4H8O
c) C4 H8O2
d) C5H10O
e) C5H10O2

9) (FUVEST-SP) Considerando os compostos:

O
I) H3C C C II) --OH
H2
OH

III) - C C OH IV) H3C C OH

H2 H2 H2
 107

Podemos afirmar que:

a) Todos apresentam OH alcolico
b) Apenas os compostos II, III e IV apresentam OH alcolico
c) Somente o composto I cido
d) Os compostos I e II tem carter mais cido que os demais
e) Os compostos I,II e III no tm ao sobre indicadores.

10) (PUC-SP) O cido monocarboxlico, de massa molecular igual a 88 e que apresenta cadeia
acclica ramificada o :
a) Butanico
b) Metilpropanico
c) Benzico
d) Pentanico
e) 2metilbutanico

QUADRO DE RESPOSTAS AULA 4

N 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11
A
B
C
D
E
Valor 0.9 0.9 0.9 0.9 0.9 0.9 1.0 0.9 0.9 0.9 0.9
 108

CURSO: QUALIDADE DAS GUAS E

POLUIO: ASPECTOS FSICO-
QUMICOS

AULA 5
CARACTERSTICAS FSICAS DAS GUAS: COR, TURBIDEZ,
SLIDOS, TEMPERATURA, SABOR E ODOR

Prof. Dr. Roque Passos Piveli

 109

AULA 5: CARACTERSTICAS FSICAS DAS GUAS: COR,

TURBIDEZ, SLIDOS, TEMPERATURA. SABOR E
ODOR

1. Introduo
Os principais parmetros utilizados para caracterizar fisicamente as guas naturais
so a cor, a turbidez, os nveis de slidos em suas diversas fraes, a temperatura, o sabor e o odor.
Embora sejam parmetros fsicos, fornecem indicaes preliminares importantes para a
caracterizao da qualidade qumica da gua como, por exemplo, os nveis de slidos em suspenso
(associados turbidez) e as concentraes de slidos dissolvidos (associados cor), os slidos
orgnicos (volteis) e os slidos minerais (fixos), os compostos que produzem odor, etc..
As suas aplicaes nos estudos e fenmenos que ocorrem nos ecossistemas aquticos
e de caracterizao e controle de qualidade de guas para abastecimento pblico e residurias,
tornam as caractersticas fsicas indispensveis maioria dos trabalhos envolvendo qualidade de
guas.

2. Cor das guas

2.1. Definio
A cor de uma amostra de gua est associada ao grau de reduo de intensidade que
a luz sofre ao atravess-la (e esta reduo d-se por absoro de parte da radiao eletromagntica),
devido presena de slidos dissolvidos, principalmente material em estado coloidal orgnico e
inorgnico. Dentre os colides orgnicos pode-se mencionar os cidos hmico e flvico,
substncias naturais resultantes da decomposio parcial de compostos orgnicos presentes em
folhas, dentre outros substratos. Tambm os esgotos sanitrios se caracterizam por apresentarem
predominantemente matria em estado coloidal, alm de diversos efluentes industriais contendo
taninos (efluentes de curtumes, por exemplo), anilinas (efluentes de indstrias txteis, indstrias de
pigmentos, etc), lignina e celulose (efluentes de indstrias de celulose e papel, da madeira, etc.).
H tambm compostos inorgnicos capazes de possuir as propriedades e provocar os
efeitos de matria em estado coloidal. Os principais so os xidos de ferro e mangans, que so
abundantes em diversos tipos de solo. Alguns outros metais presentes em efluentes industriais
conferem-lhes cor mas, em geral, ons dissolvidos pouco ou quase nada interferem na passagem da
luz.

2.2. Importncia nos estudos de controle de qualidade de guas

Com relao ao abastecimento pblico de gua, a cor, embora seja um atributo

esttico da gua, no se relacionando necessariamente com problemas de contaminao, padro de
potabilidade (valor mximo permissvel 5 uHazen pela portaria n 36, de 1990, do Ministrio da
Sade). A presena de cor provoca repulsa psicolgica pelo consumidor, pela associao com a
descarga de esgotos.
Tambm a Resoluo n 20 do Conselho Nacional de Meio Ambiente - CONAMA,
que dispe sobre os nveis de qualidade das guas naturais do territrio brasileiro, inclui a cor como
parmetro de classificao. Esta limitao importante, pois nas guas naturais associa-se a
problemas de esttica, s dificuldades na penetrao da luz e presena de compostos recalcitrantes
(no biodegradveis, isto , de taxas de decomposio muito baixas) que em geral so txicos aos
 110

organismos aquticos. Embora existam tcnicas mais especficas para a identificao de substncias
txicas na gua, a presena de cor verdadeira na gua pode ser indicadora dessa possibilidade. No
entanto, a no incluso como padro de emisso (artigo n 21 da resoluo n 20 do CONAMA)
permite que determinadas indstrias contem com as diluies sofridas no corpo receptor e no
necessitem de tratamento adicional especfico para a remoo da cor residual de efluentes tratados
por processos biolgicos, por exemplo. Por outro lado, este tratamento fsico-qumico em nvel
tercirio, base do emprego de coagulantes, apresenta custo elevado devido ao grande consumo do
produto e grande produo de lodo a ser desidratado e disposto em aterro.
No controle da qualidade das guas nas estaes de tratamento, a cor um parmetro
fundamental, no s por tratar-se de padro de potabilidade como tambm por ser parmetro
operacional de controle da qualidade da gua bruta, da gua decantada e da gua filtrada, servindo
como base para a determinao das dosagens de produtos qumicos a serem adicionados, dos graus
de mistura, dos tempos de contato e de sedimentao das partculas floculadas. Por serem
parmetros de rpida determinao, a cor e a turbidez so muito teis nos ensaios de floculao das
guas (Jar test) e nos ensaios de sedimentao em colunas e de filtrao em leitos granulares.
Para os problemas de lanamento de efluentes industriais, dever ser levada em
considerao a necessidade de atendimento aos padres de cor do corpo receptor.

2.3. Determinao da cor

A cor das guas tem sido historicamente medida atravs de comparao visual,
empregando-se solues padro de cor e fonte de luz.
Para estudos envolvendo necessidades de medidas com maior grau de preciso, o
mtodo de determinao da cor por espectrofotometria recomendado. Para os controles rotineiros
de estaes de tratamento de gua e em estudos limnolgicos, o uso do comparador visual
bastante razovel.
Neste, a amostra disposta em um tubo de Nessler enquanto que em um outro
adiciona-se gua destilada. Ligando-se a lmpada do aparelho, vai-se observar uma mancha escura
no campo referente amostra, devida absoro de parte da radiao luminosa, enquanto que no
campo da gua destilada a imagem bastante clara. Em seguida, dever ser pesquisada no disco de
cor qual a posio que leva coincidncia entre as manchas. O disco de cor contm uma soluo
slida de cloroplatinato de potssio (K2PtCl6) em cloreto de cobalto (CoCl2), da o nome de mtodo
platina-cobalto. Esta soluo tem uma tonalidade esverdeada, tal como as guas do rio europeu que
era estudado quando o parmetro foi introduzido. Assim, uma gua com cor 5, apresentar
sombreamento semelhante ao produzido pela gua destilada quando se posiciona sobre ela o disco
na posio 5, que contm a soluo com 5 mg/L de platina.
Quando os valores da cor so muito elevados, como o caso de efluentes industriais,
devem ser preparadas diluies prvias da amostra at reduzir a cor abaixo do alcance do disco;
mas, para este caso, o mtodo espectrofotomtrico mais recomendado.
Deve ser observado que este mtodo de comparao visual de certa forma
subjetivo, dependendo da sensibilidade do operador. Alm disso, as diversas guas apresentam
coloraes muito diferentes da soluo de cloroplatinato, dificultando a comparao.
Quanto ao resultado da cor, cinco unidades de cor ou 5 UC representa o mesmo que
5 mg/L Pt, ou 5 uHazen.
importante fornecer o pH da amostra quando se utiliza este mtodo para a
avaliao da cor de guas naturais, no sendo apropriado para guas contaminadas por resduos
industriais.
 111

A cor pode ser determinada por espectrofotometria visvel, quando esta propriedade
expressa pelo comprimento de onda () dominante na transmisso da luz em um equipamento
apropriado a tais medidas (espectrofotmetro). Dessa forma, cobre-se todo o espectro luminoso e
no apenas tons amarelos e marrons.
guas naturais possuem intensidade de cor que varia entre 0 e 200 unidades pois,
acima disso, j seriam guas de brejo e pntano com elevada concentrao de matria orgnica
dissolvida. Colorao abaixo de 10 unidades quase no perceptvel. No Brasil, aceita-se para gua
bruta, isto , antes do seu tratamento e distribuio em sistemas urbanos, valores de at 75 unidades
de cor (Resoluo CONAMA n 20, de 18/06/86).

2.4. Cor real e cor aparente

Na determinao da cor, a turbidez da amostra causa interferncia, absorvendo

tambm parte da radiao eletromagntica. Esta colorao dita aparente pois como o ser humano
a v, mas , na verdade, em parte resultado da reflexo e disperso da luz nas partculas em
suspenso. A diferenciao entre a cor verdadeira e a cor aparente, que incrementada pela
turbidez, dada pelo tamanho das partculas, isto , pode ser generalizado que partculas com
dimetro superior a 1,2 m causam turbidez, j que partculas coloidais e dissolvidas causam cor.
Para a obteno da cor real ou verdadeira h a necessidade de se eliminar previamente a turbidez
atravs de centrifugao, filtrao ou sedimentao. A centrifugao o mtodo mais aconselhvel
porque na filtrao ocorre adsoro de cor da amostra no papel de filtro e, na sedimentao, existem
slidos em suspenso que se sedimentam muito lentamente e no so removidos.

2.5. Remoo de cor

Os mtodos tradicionais de remoo de cor de guas para abastecimento pblico e
residurias industriais so base de coagulao e floculao. Os tipos e as dosagens de coagulantes,
bem como os efeitos dos auxiliares de floculao (polieletrlitos), variam de acordo com as
caractersticas das guas. No tratamento de guas para abastecimento, as dificuldades na floculao
ocorrem quando a gua apresenta cor elevada e turbidez baixa. Neste caso, a falta de partculas
maiores que possibilitem a ocorrncia de nucleao, torna-os pequenos e de baixa velocidade de
sedimentao. Isto tem sido motivo frequente do uso da pr-clorao das guas para abastecimento
pblico, isto , a aplicao de cloro na etapa de coagulao e floculao para a oxidao de
compostos coloidais e conseqente melhora na floculao. Devido possibilidade de formao de
trihalometanos (THMs) durante este processo, outros processos oxidativos tm sido estudados,
como por exemplo o emprego da ozonizao da gua. Neste caso, a formao de aldedos que
pode ser problemtica. Os THMs so compostos orgnicos halogenados, neste caso clorados,
associados ao srio problema de sade pblica que o desenvolvimento do cncer no organismo
humano. Estudos de remoo de cor base de outros agentes oxidantes ou atravs de radiaes,
tambm tm sido desenvolvidos.

3. Turbidez das guas

3.1. Definio
Turbidez de uma amostra de gua o grau de atenuao de intensidade que um feixe
de luz sofre ao atravess-la (e esta reduo se d por absoro e espalhamento, uma vez que as
partculas que provocam turbidez nas guas so maiores que o comprimento de onda da luz branca),
devido presena de slidos em suspenso, tais como partculas inorgnicas (areia, silte, argila) e
de detritos orgnicos, algas e bactrias, plncton em geral, etc.. A eroso das margens dos rios em
estaes chuvosas um exemplo de fenmeno que resulta em aumento da turbidez das guas e que
exige manobras operacionais, como alteraes nas dosagens de coagulantes e auxiliares, nas
 112

estaes de tratamento de guas. A eroso pode decorrer do mau uso do solo, em que se impede a
fixao da vegetao. Este exemplo mostra tambm o carter sistmico da poluio, ocorrendo
interrelaes ou transferncia de problemas de um ambiente (gua, ar ou solo) para outro.
Os esgotos sanitrios e diversos efluentes industriais tambm provocam elevaes na
turbidez das guas. Um exemplo tpico deste fato ocorre em conseqncia das atividades de
minerao, onde os aumentos excessivos de turbidez tm provocado formao de grandes bancos de
lodo em rios e alteraes no ecossistema aqutico.

3.2. Importncia nos estudos de controle de qualidade das guas

A turbidez tambm um parmetro que indica a qualidade esttica das guas

para abastecimento pblico. O padro de potabilidade (portaria n 36 de janeiro de 1990) de 1,0
UNT.
Nas estaes de tratamento de gua, a turbidez, conjuntamente com a cor, um
parmetro operacional de extrema importncia para o controle dos processos de coagulao-
floculao, sedimentao e filtrao. H uma preocupao adicional que se refere presena de
turbidez nas guas submetidas desinfeco pelo cloro. Estas partculas grandes podem abrigar
microrganismos, protegendo-os contra a ao deste agente desinfetante. Da a importncia das fases
iniciais do tratamento para que a qualidade biolgica da gua a ser distribuda possa ser garantida. E
por isso tambm que a clorao de esgotos sanitrios tem seus efeitos limitados.
Nas guas naturais, a presena da turbidez provoca a reduo de intensidade dos
raios luminosos que penetram no corpo dgua, influindo decisivamente nas caractersticas do
ecossistema presente. Quando sedimentadas, estas partculas formam bancos de lodo onde a
digesto anaerbia leva formao de gases metano e gs carbnico, principalmente, alm de
nitrognio gasoso e do gs sulfdrico, que malcheiroso.
O movimento ascencional das bolhas de gs ocasiona o arraste de partculas
orgnicas no totalmente degradadas, aumentando a demanda de oxignio na massa lquida
(demanda bentnica).
A resoluo n 20 do CONAMA impe limites de turbidez para as diversas classes
de guas naturais.
Nos problemas relativos s guas residurias, os parmetros cor e turbidez no so
normalmente utilizados, dando-se preferncia s medidas diretas dos valores de slidos em
suspenso e slidos dissolvidos. Este fato possvel porque as faixas de concentrao de slidos so
elevadas, permitindo obter uma preciso significativa na anlise gravimtrica. Em guas de
abastecimento, por outro lado, o uso da turbidez muito mais expressivo do que a concentrao de
slidos em suspenso medida diretamente.
Embora no seja muito freqente o emprego da turbidez na caracterizao de
esgotos, comum dizer-se, por exemplo, que uma gua residuria tratada por processo anaerbio
apresenta turbidez mais elevada do que se o fosse por processo aerbio, devido principalmente ao
arraste de slidos provocado pela subida das bolhas de gases resultantes da fermentao. Tambm
para os processos aerbios, um aumento na turbidez do esgoto tratado indicativo de problemas no
reator biolgico onde ocorre a floculao.

3.3. Determinao da turbidez

A determinao da turbidez em guas iniciou-se com o turbidmetro de vela de

Jackson. Este turbidmetro constitudo de um tubo de vidro graduado sob o qual se posiciona uma
vela acesa. medida em que se adiciona amostra ao tubo e se observa pela outra extremidade em
 113

relao vela, a chama reduz de intensidade progressivamente at desaparacer por completo,

quando dever ser efetuada a leitura na escala. Este mtodo obedece ao princpio da turbidimetria,
ou seja, a fonte de luz e o observador encontram-se em posies opostas (ngulo de 180) e os
resultados so expressos em UJT (Unidade Jackson de Turbidez).
Este mtodo, no entanto, apresenta a limitao de no determinar valores baixos de
turbidez (abaixo de 25 UNT), como o caso da gua tratada, porque partculas muito pequenas no
dispersam a luz na faixa amarelo-vermelho do espectro eletromagntico, que corresponde chama
da vela. Assim, foi necessrio desenvolver outros mtodos, que so chamados de nefelomtricos,
mais sensveis, que consistem em um equipamento dotado com uma fonte de luz (filamento de
tungstnio), que incide na amostra, e um detector fotoeltrico capaz de medir a luz que dispersa
em um ngulo de 90o em relao luz incidente. A turbidez assim medida fornecida em unidades
nefelomtricas de turbidez (UNT), comparvel UJT.
Antes da determinao do valor da turbidez da amostra, a escala apropriada dever
ser escolhida e calibrada. Para esta calibrao, so utilizadas suspenses-padro de formazina
(contm sulfato de hidrazina e hexametilenotetramina) ou de slica. Desta forma, os resultados de
turbidez podem tambm ser expressos em termos de mg/L de formazina ou slica, dependendo do
padro utilizado na calibrao. Os resultados expressos desta forma so equivalentes queles
representados por UNT.

3.4. Remoo da turbidez

As partculas que provocam turbidez nas guas so as mais fceis de serem

separadas, por tratar-se de slidos em suspenso sobre os quais, devido s baixas relaes rea
superficial/volume apresentadas, ocorre a predominncia de fenmenos gravitacionais. Desta forma,
a turbidez pode ser removida atravs de sedimentao simples, utilizando-se decantadores, sendo
tambm possvel e interessante em alguns casos o emprego da flotao por ar dissolvido. A filtrao
pode ser entendida como um processo complementar aos anteriores, ou ser empregada diretamente
em casos de guas de baixa cor e turbidez.
Nos projetos dos decantadores, um dos parmetros mais importantes a ser definido
a taxa de escoamento superficial (vazo aplicada por rea em planta do decantador). Para esta
finalidade, so conduzidos ensaios em colunas de sedimentao, onde o principal parmetro de
controle a turbidez remanescente (residual) em funo do tempo.

4. Slidos em guas
4.1. Consideraes iniciais
Em saneamento, slidos nas guas correspondem a toda matria que permanece
como resduo, aps evaporao, secagem ou calcinao da amostra a uma temperatura pr-
estabelecida durante um tempo fixado. Em linhas gerais, as operaes de secagem, calcinao e
filtrao so as que definem as diversas fraes de slidos presentes na gua (slidos totais, em
suspenso, dissolvidos, fixos e volteis). Os mtodos empregados para a determinao de slidos
so gravimtricos (utilizando-se balana analtica ou de preciso), com exceo dos slidos
sedimentveis, cujo mtodo mais comum o volumtrico (uso do cone Imhoff).

4.2. Definies das diversas fraes

a) Slidos totais (ST): Resduo que resta na cpsula aps a evaporao em banho-maria de uma
poro de amostra e sua posterior secagem em estufa a 103-105C at peso constante. Tambm
denominado resduo total.
 114

b) Slidos em suspenso (ou slidos suspensos) (SS): a poro dos slidos totais que fica retida
em um filtro que propicia a reteno de partculas de dimetro maior ou igual a 1,2 m.
Tambm denominado resduo no filtrvel (RNF).
c) Slidos Volteis (SV): a poro dos slidos (slidos totais, suspensos ou dissolvidos) que
se perde aps a ignio ou calcinao da amostra a 550-600C, durante uma hora para slidos
totais ou dissolvidos volteis ou 15 minutos para slidos em suspenso volteis, em forno
mufla. Tambm denominado resduo voltil.
d) Slidos Fixos (SF): a poro dos slidos (totais, suspensos ou dissolvidos) que resta aps a
ignio ou calcinao a 550-600C aps uma hora (para slidos totais ou dissolvidos fixos) ou
15 minutos (para slidos em suspenso fixos) em forno-mufla. Tambm denominado resduo
fixo.
e) Slidos Sedimentveis (SSed): a poro dos slidos em suspenso que se sedimenta sob a
ao da gravidade durante um perodo de uma hora, a partir de um litro de amostra mantida em
repouso em um cone Imhoff.
4.3. Classificao

Considere-se a seguinte chave de classificao:

J
J
 115

No laboratrio, em trabalhos de rotina, as determinaes realizadas so as dos

slidos totais (A), slidos em suspenso (B), slidos fixos (E), slidos em suspenso fixos (G) e os
slidos sedimentveis (J). As demais fraes so determinadas por diferena.

4.4. Importncia nos estudos de controle de qualidade das guas

Nos estudos de controle de poluio das guas naturais e principalmente nos estudos
de caracterizao de esgotos sanitrios e de efluentes industriais, as determinaes dos nveis de
concentrao das diversas fraes de slidos resultam em um quadro geral da distribuio das
partculas com relao ao tamanho (slidos em suspenso e dissolvidos) e com relao natureza
(fixos ou minerais e volteis ou orgnicos). Este quadro no definitivo para se entender o
comportamento da gua em questo, mas constitui-se em uma informao preliminar importante.
Deve ser destacado que, embora a concentrao de slidos volteis seja associada presena de
compostos orgnicos na gua, no propicia qualquer informao sobre a natureza especfica das
diferentes molculas orgnicas eventualmente presentes que, inclusive, iniciam o processo de
volatilizao em temperaturas diferentes, sendo a faixa compreendida entre 550-600C uma faixa
de referncia. Alguns compostos orgnicos volatilizam-se a partir de 250C, enquanto que outros
exigem, por exemplo, temperaturas superiores a 1000C.
No controle operacional de sistemas de tratamento de esgotos, algumas fraes de
slidos assumem grande importncia. Em processos biolgicos aerbios, como os sistemas de lodos
ativados e de lagoas aeradas mecanicamente, bem como em processos anaerbios, as concentraes
de slidos em suspenso volteis nos lodos dos reatores tm sido utilizadas para se estimar a
concentrao de microrganismos decompositores da matria orgnica, isto porque as clulas vivas
so, em ltima anlise, compostos orgnicos e esto presentes formando flocos em grandes
quantidades relativamente matria orgnica morta nos tanques de tratamento biolgico de
esgotos. Embora no representem exatamente a frao ativa da biomassa presente, os slidos
volteis tm sido utilizados de forma a atender as necessidades prticas do controle de rotina.
Imagine-se as dificuldades que se teria, se fosse utilizada, por exemplo, a concentrao de DNA
para a identificao da biomassa ativa nos reatores biolgicos!
Algumas fraes de slidos podem ser inter-relacionadas, produzindo informaes
importantes. o caso da relao SSV/SST que representa o grau de mineralizao de lodos. Por
exemplo, determinado lodo biolgico pode ter relao SSV/SST = 0,8 e, depois de sofrer processo
de digesto bioqumica, ter esse valor reduzido abaixo de 0,4.
Os nveis de concentrao de slidos sedimentveis e de slidos em suspenso so
relacionadas entre si, constituindo-se em outro parmetro prtico de grande importncia no controle
operacional dos sistemas de tratamento biolgico de esgotos, conhecido por ndice volumtrico de
lodo (IVL). O IVL representa o volume ocupado por unidade de massa de lodo.

slidos sedimentveis (ml/L)

IVL(mL/g)= x1000
slidos em suspenso (mg/L)

Os lodos que se apresentam em boas condies de sedimentabilidade apresentam

valores de IVL baixos. Por exemplo, os processos de lodos ativados convencionais apresentam IVL
em torno de 100 quando em boas condies de funcionamento, sendo este valor ainda menor
quando se utiliza oxignio puro. Os processos com aerao prolongada apresentam valores de IVL
maiores, uma vez que a ocorrncia em maior extenso de fase endgena no sistema leva formao
de flocos menores e mais leves.
 116

O nvel de slidos sedimentveis nos efluentes finais descarregados pelas indstrias

tambm extremamente importante por se tratar de parmetro da legislao. No Estado de So Paulo,
por exemplo, o limite mximo de apenas 1 mL/L para a descarga direta no corpo receptor e de 20
mL/L para a descarga no sistema pblico de esgotos provido de estao de tratamento (Decreto
Estadual n 8468). Tambm na Resoluo n 20 do CONAMA aparece como padro de emisso 1
mL/L de slidos sedimentveis (artigo 21), e tambm consta como padro de classificao das
guas naturais.
As concentraes de slidos em suspenso so medidas importantes no controle de
decantadores e outras unidades de separao de slidos. Constituem parmetro utilizado em anlises
de balano de massa.
Com relao ao abastecimento pblico de gua, a portaria n 36 do Ministrio da
Sade estabelece como padro de potabilidade 1.000 mg/L de slidos totais dissolvidos. No caso da
Resoluo CONAMA n 20, o valor mximo de 500 mg/L. Isto vale tambm para guas de
irrigao, uma vez que excesso de slidos dissolvidos pode levar a graves problemas de salinizao
do solo. A presena de slidos dissolvidos relaciona-se tambm com a condutividade eltrica da
gua.
Deve-se salientar que a determinao das fraes de slidos muito mais
recomendada para guas fortemente poludas e esgotos do que para guas limpas. Pouco so usadas
nas estaes de tratamento de gua para abastecimento pblico, exceto as mais modernas que
recuperam guas de lavagem de filtros e tratam e destinam adequadamente os lodos separados nos
decantadores.
Nas ETAs, parmetros indiretos como a cor e a turbidez devem ser preferivelmente
usados, uma vez que a anlise gravimtrica apresenta baixa preciso para nveis reduzidos de
slidos, alm do tempo relativamente longo necessrio para a execuo da mesma.

4.5. Determinao analtica

a) Slidos sedimentveis

O cone Imhoff numerado dever ter as suas paredes internas lavadas com gua de
torneira e em seguida dever receber 1,0 litro da amostra homogeneizada que dever permanecer
em repouso. Aps 45 minutos, o cone dever sofrer suave rotao de 360 utilizando-se as duas
mos. Esta operao tem por objetivo promover o desprendimento dos slidos aderidos parede do
cone e no pode ser vigorosa para que no ocorra a re-suspenso de slidos sedimentados. Aps um
tempo de 60 minutos, a leitura final poder ser realizada (posio da interface lodo/lquido
sobrenadante), anotando-se o resultado em mL/L. No fluxograma a seguir so resumidas as
principais operaes:

CONE IMHOFF LAVAGEM AMOSTRA SEDIMENTAO

AGITAO AOS LEITURA AOS

45 min. 60 MIN.
 117

b) Slidos totais, fixos e volteis

Inicialmente a cpsula de porcelana numerada com capacidade para 100 mL dever

ser preparada, lavando-a com gua destilada, calcinando-a em forno mufla durante uma hora a 550-
600C e armazenando-a em dessecador de slica-gel antes da pesagem em balana analtica.
Aps a anotao do valor P0, peso da cpsula vazia, a mesma dever ser armazenada
em dessecador at o instante do seu uso na anlise. A amostra homogeneizada dever ser
introduzida na cpsula atravs de um cilindro graduado (proveta) de 100 mL, sofrendo em seguida
evaporao em banho-maria e secagem final em estufa a 103-105C at peso constante. A
evaporao em banho-maria tem por objetivo acelerar o processo de secagem, podendo ser
suprimida. A cpsula retirada da estufa dever ser armazenada em dessecador com slica-gel at o
instante da pesagem em balana analtica. O valor da massa da cpsula com o resduo seco, P1,

dever ser anotado e o nvel de slidos totais ser numericamente igual a P1 P0 , onde V
V
volume de amostra utilizado (100 mL). Para a determinao das fraes de fixos e volteis, a
cpsula com o resduo dever ser introduzida em seguida em um forno mufla, permanecendo ali
durante uma hora a 550-600C. A esta temperatura, os slidos orgnicos se volatilizaro e, aps
reteno de umidade em dessecador com slica-gel e pesagem em balana analtica, o valor P2
dever ser anotado. P2 dever estar compreendido entre P0 e P1 e a concentrao de slidos fixos

poder ser calculada por P2 P0 . A frao dos slidos volteis ter sua concentrao calculada
V

por P1 P2
V
ST = SF + SV SV = ST - SF ou
p - p p -p p - p
1 0 2 0 1 2
SV = =
V V V
No fluxograma a seguir estas operaes so resumidas.

CPSULA LAVAGEM FORNO MUFLA DESSECADOR BALANA

P0

DESSECADOR AMOSTRA BANHO- ESTUFA DESSECADOR

MARIA

BALANA FORNO DESSECADOR BALANA

MUFLA

P1 P2

c) Slidos em suspenso, totais, fixos e volteis

Para a determinao destas fraes, dever ser utilizado um filtro-membrana de fibra
de vidro com poros de 1,2. Este filtro resiste calcinao a 550-600C sem perder massa. O filtro
dever ser previamente preparado: umedecido com gua destilada no conjunto de filtrao a vcuo,
calcinado durante 15 minutos a 550-600C, disposto em dessecador com slica-gel, pesado em
balana analtica (P0) e retornado para o dessecador de at o instante da anlise. Quando o filtro no
de boa qualidade, danifica-se durante a calcinao.
 118

Dando prosseguimento anlise, a amostra dever ser filtrada vcuo, normalmente

utilizando-se 100 mL ou volumes menores para lodos concentrados. O filtro contendo o resduo em
suspenso em seguida levado para uma estufa durante uma hora a 103-105C, sendo sempre
manuseado com pinas e suportado por cpsula de porcelana devidamente identificada. Em seguida,
o filtro com o resduo seco armazenado em dessecador at a pesagem em balana analtica (P1). O

valor de slidos em suspenso totais pode ser calculado por: SS = P1 P0 , onde V o volume de
V
amostra. Para a determinao dos nveis de slidos em suspenso fixos, a membrana a seguir
calcinada em forno mufla durante 15 minutos aps ser atingida a temperatura de 550-600C, sendo
posteriormente armazenada em dessecador e pesada (P2). O valor referente aos slidos em

suspenso fixos pode ser calculada por: SSF = P2 P0 e SSV = SS SSF .
V
As fraes slidos dissolvidos totais, fixos e volteis podem ser calculadas por
diferena atravs de: SD = ST - SS
SDF = SF - SSF
SDV = SV - SSV
Em estudos onde no exigido um grau de preciso elevado, pode-se eliminar o uso
do filtro-membrana (cujo custo relativamente alto), executando-se o procedimento inverso, isto ,
filtrando-se a amostra em papel de filtro comum e analisando-se o filtrado recolhido em cpsula de
porcelana (slidos dissolvidos), repetindo-se o procedimento descrito para slidos totais. Neste
mtodo, o menor grau de preciso atingido deve-se ao fato de que os poros do papel de filtro mais
fino so maiores do que os do filtro-membrana, permitindo assim maior passagem de material
durante esta operao analtica. No fluxograma a seguir, so delineados os passos descritos para a
determinao de slidos em suspenso.

FILTRO LAVAGEM FORNO MUFLA DESSECADOR BALANA

P0

DESSECADOR AMOSTRA FILTRAO ESTUFA DESSECADOR

BALANA FORNO MUFLA DESSECADOR BALANA

P1
P2
4.6. Remoo de slidos

Embora os slidos, sob o ponto de vista de tamanho, sejam classificados apenas em

slidos em suspenso e slidos dissolvidos, existem trs faixas de tamanho com comportamentos
distintos sob o ponto de vista do tratamento. Os slidos em suspenso (partculas com dimetro
mdio superior a 1), so os mais fceis de serem separados da gua. Prevalecem sobre eles
fenmenos de massa (gravitacionais), e geralmente so removidos por sedimentao simples.
Intermediariamente, os slidos presentes no estado coloidal (dimetro mdio na faixa 1m - 1), j
so suficientemente pequenos de forma a apresentar relaes rea superficial/volume que os tornam
estveis na gua devido aos campos eletrostticos desenvolvidos. Desta forma, so removveis por
sedimentao, desde que precedida de processo de coagulao e floculao. Os flocos que
apresentam baixas velocidades de sedimentao nos decantadores podem ser separados em filtros
de areia ou filtros de camada dupla de areia e carvo antracito. A dificuldade maior sob o ponto de
vista de tratamento consiste na separao de molculas muito pequenas e ons dissolvidos na gua.
 119

Nestes casos, apenas processos especiais de tratamento apresentam boa capacidade de remoo.
Dentre estes processos, destacam-se aqueles que tm como princpio os fenmenos de adsoro,
troca-inica, precipitao qumica e osmose reversa.
Nas estaes de tratamento de esgotos sanitrios e de efluentes industriais
predominantemente orgnicos, ocorrem redues nas concentraes de slidos volteis dos
despejos que so tratados por processos biolgicos.

5. Temperatura
A temperatura uma condio ambiental muito importante em diversos estudos
relacionados ao monitoramento da qualidade de guas. Sob o aspecto referente biota aqutica, a
maior parte dos organismos possui faixas de temperatura "timas" para a sua reproduo. Por um
lado, o aumento da temperatura provoca o aumento da velocidade das reaes, em particular as de
natureza bioqumica de decomposio de compostos orgnicos. Por outro lado, diminui a
solubilidade de gases dissolvidos na gua, em particular o oxignio, base para a decomposio
aerbia. Estes dois fatores se superpem, fazendo com que nos meses quentes de vero os nveis de
oxignio dissolvido nas guas poludas sejam mnimos, freqentemente provocando mortandade de
peixes e, em casos extremos, exalao de maus odores devido ao esgotamento total do oxignio e
conseqente decomposio anaerbia dos compostos orgnicos sulfatados, produzindo o gs
sulfdrico, H2S. Desta forma, a definio da temperatura de trabalho nos estudos de autodepurao
natural faz-se necessria para a correo das taxas de desoxigenao e de reaerao, normalmente
obtidas para a temperatura de referncia de 20C.
No campo do tratamento biolgico de esgotos, as temperaturas mais elevadas
registradas nos pases do hemisfrio sul levam a comportamentos diferentes dos registrados em
sistemas existentes no hemisfrio norte. Os modernos reatores utilizados no tratamento anaerbio
de efluentes industriais podem, no Brasil, operar temperatura ambiente, enquanto que na Europa
necessitam de controle a 35C. Os sistemas de lagoas de estabilizao so tambm bastante
favorecidos por este aspecto. At mesmo entre as diferentes regies do territrio brasileiro, as
cargas orgnicas admissveis nos sistemas de lagoas variam de acordo com as temperaturas mdias
registradas. No nordeste e centroeste, por exemplo, as cargas aplicveis so maiores do que na
regio sudeste.
Os processos fsico-qumicos em que ocorre equilbrio, como por exemplo a
dissociao do cloro e os processos de precipitao qumica, so tambm dependentes da
temperatura, mas o efeito no to significativo como nos processos biolgicos.
A temperatura da gua normalmente superior temperatura do ar, uma vez que o
calor especfico da gua bem maior do que o do ar.
Devido s importantes influncias da temperatura sobre a configurao dos
ambientes aquticos, normalmente este parmetro includo nas legislaes referentes ao controle
da poluio das guas. No Estado de So Paulo, imposto como padro de emisso de efluentes a
temperatura mxima de 40oC, lanados tanto na rede pblica coletora de esgotos como diretamente
nas guas naturais. Alm disso, nestas ltimas no poder ocorrer variao superior a 3oC com
relao temperatura de equilbrio. Isto importante para efluentes industriais produzidos a quente,
como os de tinturarias, galvanoplastias, indstrias de celulose, etc.
A temperatura das guas medida de maneira bastante simples atravs de
termmetros de mercrio. A temperatura do ar, varivel controlada em diversos estudos ambientais,
pode tambm ser medida atravs dos termmetros de mximas e mnimas, que registram as
temperaturas limites durante determinado perodo, por exemplo, 24 horas.
 120

A temperatura de efluentes industriais pode ser reduzida atravs do emprego de

torres de resfriamento. Qualquer outro processo que provoque aumento da superfcie de contato
ar/gua pode ser usado, como aspersores, cascateamento, etc.. Em muitos casos, apenas o tempo de
deteno hidrulico dos efluentes em tanques de equalizao suficiente para promover a reduo
desejada de temperatura.

6. Sabor e odor
A gua pura no produz sensao de odor ou sabor nos sentidos humanos. Uma das
principais fontes de odor nas guas naturais a decomposio biolgica da matria orgnica. No
meio anaerbio, isto , no lodo de fundo de rios e de represas e, em situaes crticas, em toda a
massa lquida, ocorre a formao do gs sulfdrico, H2S, que apresenta odor tpico de ovo podre, de
mercaptanas e amnia, esta ltima ocorrendo tambm em meio aerbio. guas eutrofizadas, isto ,
guas em que ocorre a florao excessiva de algas devido presena de grandes concentraes de
nutrientes liberados de compostos orgnicos biodegradados, podem tambm manifestar sabor e
odor. Sabe-se que certos gneros de algas cianofceas (algas azuis, resistentes s condies de
severa poluio) produzem compostos odorficos, em alguns casos at mesmo txicos. , por
exemplo, o problema cclico que ocorre em So Paulo na Represa do Guarapiranga, manancial que
recebe esgotos e abastece parte da regio metropolitana. Vrios episdios tm ocorrido, sendo que
h alguns anos uma florao de Anabaena provocou odor semelhante ao do BHC, sendo que a
Companhia de Saneamento Bsico do Estado de So Paulo-SABESP, encontrou grandes
dificuldades para contornar o problema na fase de captao, onde foram testados diversos algicidas,
e na fase do tratamento (emprego de adsoro em carvo ativado).
Outra fonte que causa problemas de sabor e odor nas guas para abastecimento
pblico refere-se presena de fenis. Esses compostos, mesmo quando presentes em quantidades
diminutas (o padro de potabilidade no Brasil de 0,1g/L, a ttulo de recomendao), reagem com
o cloro residual livre formando clorofenis que apresentam odor caracterstico e intenso.
Alm destas fontes principais, existe ainda o gosto na gua proveniente de metais,
acidez ou alcalinidade pronunciadas, cloreto (sabor salgado), etc..
Na legislao brasileira aparece apenas a designao no objetvel para sabor e
odor, o que representa certa subjetividade. A legislao paulista talvez rigorosa demais,
condenando a presena de qualquer tipo de odor seno o de cloro. Nos Estados Unidos utilizada a
tcnica do odor limite para quantificar o problema, que consiste em proceder-se a diluies da
amostra at que o odor no seja mais detectado. Se, por exemplo, apenas com diluies superiores a
1:5 os odores no podem mais ser percebidos, diz-se que aquela amostra de gua apresenta odor
limite 5. bvio que uma tcnica que tambm envolve subjetividade e imprecises, mas uma
maneira de se aproximar melhor questo, que pode ser interessante em diversos estudos. Para uma
identificao precisa das concentraes dos compostos aromticos presentes na gua, tcnicas
analticas sofisticadas como a cromatografia gasosa ou cromatografia/ espectrometria de massa
podem ser necessrias.
A adsoro em carvo ativado granular ou em p a tcnica mais empregada e
eficiente no controle de odor. Em casos particulares, como no importante problema da liberao de
H2S de processos anaerbios, perceptvel pelo olfato humano em concentraes da ordem de apenas
1 ppb, tcnicas oxidativas empregando-se cloro, perxido de hidrognio e ozonizao, entre outras,
ou tcnicas de precipitao qumica com sais de ferro, podem ser testadas. Essa medida, no entanto,
dever ser bem planejada, devendo ser primeiramente testada em menor escala para a verificao da
eficincia real e para a identificao de problemas operacionais como a descarga de oxidante
residual que possa resultar em efeito txico ao meio.
 121

A inibio da proliferao de odores intervindo-se na atividade biolgica tem sido

aplicada com sucesso. Muitas cidades, principalmente as de clima quente, sofrem com o problema
da exalao de maus odores pela rede coletora de esgotos. A origem desse problema a reduo
anaerbia do sulfato para sulfeto, com conseqente liberao do H2S. Aplicada continuamente uma
soluo de nitrato de sdio, ocorre preferencialmente a reduo do nitrato em nitrognio gasoso,
inibindo-se o crescimento das bactrias redutoras de sulfato e a exalao do gs sulfdrico.

7. Questionrio

1. Qual a diferena entre cor e turbidez?

2. Qual a diferena entre cor real e cor aparente?
3. D exemplos de partculas que provocam cor nas guas.
4. D exemplos de partculas que provocam turbidez nas guas.
5. Qual a importncia do parmetro turbidez no controle operacional de uma estao de
tratamento de gua para abastecimento pblico?
6. Qual a importncia do parmetro cor nos estudos de controle da poluio das guas naturais
(rios, lagos,etc.)?
7. Pode uma gua natural apresentar cor elevada e turbidez baixa? Justifique. Que comportamento
apresenta essa gua com relao coagulao e floculao?
8. Qual a importncia da frao slidos sedimentveis no controle da poluio por efluentes
lquidos industriais?
9. Qual a importncia da frao slidos em suspenso volteis no controle das estaes de
tratamento de efluentes por processos biolgicos?
10. Que caractersticas fsicas das guas de um lago podem ser afetadas pelo desenvolvimento
excessivo de algas? Explique.
11. Que caractersticas fsicas das guas de um rio podem ser influenciadas pelo lanamento de um
efluente industrial com elevado teor de matria orgnica biodegradvel?
12. Lanando-se continuamente uma carga constante de matria orgnica biodegradvel em um
lago natural, a maior possibilidade de esgotamento total do oxignio dissolvido ocorrer
quando se tiver temperatura do ar de 0oC ou 40oC? Justificar.
13. Em uma anlise de amostra de lodo de digestor anaerbio foram obtidos os seguintes
resultados:
massa do filtro - membrana aps filtrao de 25 mL do lodo e secagem a 104oC: 3,2437 g
massa do filtro-membrana aps calcinao a 600oC: 2,6982 g
Determinar os nveis de slidos em suspenso volteis da amostra.
14. Em uma anlise do teor de slidos de uma amostra de efluente industrial foram obtidos os
seguintes resultados:
massa da cpsula preparada: P0= 101,9794 g
massa da cpsula aps secagem a 104oC de 1000 mL da amostra: P1 = 102,0406 g
massa da capsula aps calcinao a 600oC: P2 = 101,9522 g
Determinar a porcentagem de matria voltil na amostra.
 122

15. Na anlise de uma gua natural foram obtidos os seguintes resultados:

Cor: 5 U.C.
Turbidez: 2 UNT
Slidos totais: 350 mg/L
Slidos fixos: 150 mg/L
Slidos volteis: 250 mg/L
Slidos em suspenso totais: 280 mg/L
Slidos em suspenso fixos: 60 mg/L
Slidos em suspenso volteis: 200 mg/L
Slidos dissolvidos totais: 100 mg/L
Slidos dissolvidos fixos: 20 mg/L
Slidos dissolvidos volteis: 80 mg/L
Slidos sedimentveis: 40 mL/L
Comentar sobre a coerncia dos resultados.
16. Qual a diferena entre nefelometria e turbidimetria?
17. Que aspectos podem influenciar na preciso dos resultados da determinao da cor de
amostras de gua atravs do mtodo da comparao visual?

8. Referncias Bibliogrficas

AGUDO, E.G. Notas de Aula da Disciplina Fundamentos Qumicos do Saneamento,

Universidade Mackenzie, 1988.
APHA, AWWA, WEF Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater, 18th
ed., 1990.
BEYRUTH, Z. et al. Toxic Algae in Freshwaters of So Paulo State. In: Algae and
Environment: A General Aproach. Sociedade Brasileira de Ficologia, So Paulo, 1992.
KATO, M.T. Roteiro de aula da disciplina Qualidade da gua, do Ar e do Solo, Escola de
Engenharia Mau, 1983.
PIVELI, R.P. Qualidade da gua. Apostila do Curso de Especializao em Engenharia em Sade
Pblica e Ambiental da Fac. Sade Pblica USP, 1996.
POVINELLI, J. Notas de aula da disciplina Tcnicas Experimentais em Saneamento Ambiental.
Escola de Engenharia de So Carlos, 1979.
SAWYER, C.N. & Mc CARTY, P.L., Chemistry for Environmental Engineers, Mc Graw-Hill
Book Company, 3rd ed. 1982.
 123

Questes de mltipla escolha Aula 5

1. Assinale a alternativa correta:

a) As partculas que produzem cor nas guas influenciam na passagem da luz, as que provocam
turbidez, no.
b) A cor produzida por slidos dissolvidos na gua, principalmente em estado coloidal, a
turbidez provocada por slidos em suspenso.
c) As partculas que produzem cor nas guas causam absoro e espalhamento da luz; as partculas
que provocam turbidez, s provocam absoro da luz.
d) As partculas em suspenso, desviam o feixe de luz incidente apenas segundo um ngulo de 90o,
as dissolvidas desviam a luz em vrias direes diferentes.
e) n.d.a.

2. Assinale a alternativa correta:

a) A cor real provocada apenas por slidos dissolvidos, enquanto que a cor aparente
influenciada pela presena de slidos em suspenso na gua.
b) A cor real sempre maior que a cor aparente.
c) A cor real sempre menor que a cor aparente.
d) Cor real e cor aparente so parmetros independentes, no se relacionando entre si.
e) n.d.a.

3. Em uma estao de tratamento de esgotos, para a previso da sedimentabilidade de um lodo

biolgico, atravs do ndice volumtrico de lodo, so interrelacionados os parmetros:
a) Slidos fixos e slidos volteis
b) Slidos totais e slidos em suspenso
c) Slidos sedimentveis e slidos em suspenso
d) Slidos em suspenso totais e slidos em suspenso volteis
e) Slidos em suspenso fixos e slidos em suspenso volteis

4. Para a previso do grau de mineralizao de um lodo biolgico, podem ser interrelacionados os

parmetros:
a) Slidos em suspenso fixos e slidos em suspenso volteis
b) Slidos em suspenso e slidos dissolvidos
c) Slidos em suspenso e slidos sedimentveis
d) Slidos sedimentveis e slidos volteis
e) Slidos dissolvidos fixos e slidos dissolvidos volteis

5) No controle operacional de uma estao de tratamento de esgotos, associa-se a frao slidos

em suspenso volteis :
 124

a) Carga orgnica biodegradvel afluente ao reator biolgico

b) Carga orgnica total afluente ao reator biolgico
c) Eficincia do tratamento na remoo de matria orgnica biodegradvel
d) Teor de nutrientes presentes no reator biolgico
e) Biomassa ativa no reator biolgico

6) So importantes fontes de odor nas guas naturais ou para abastecimento pblico:

a) Decomposio anaerbia de matria orgnica sulfatada, algas azuis, compostos fenlicos
b) Decomposio aerbia de matria orgnica nitrogenada, detergentes, algas azuis
c) Decomposio anaerbia de matria orgnica nitrogenada, leos, gs carbnico
d) Algas azuis, compostos fenlicos, nitrato
e) Decomposio aerbia de matria orgnica sulfatada, leos, detergentes

7) Assinale a alternativa correta:

a) O aumento da temperatura diminui a velocidade de decomposio de matria orgnica na gua
b) O aumento da temperatura aumenta a solubilidade dos gases dissolvidos na gua
c) Em uma gua poluda por esgoto sanitrio, o aumento da temperatura provoca diminuio mais
rpida da concentrao de oxignio dissolvido
d) A variao de temperatura no tem relao com a exalao de gs sulfdrico em guas fortemente
poludas
e)A manuteno de condies aerbias em um corpo independente da temperatura

8)Em uma anlise de amostra de lodo de um tanque de aerao de sistema de lodos ativados foram
obtidos os seguintes resultados:
Massa do filtro-membrana aps filtrao de 25 mL do lodo e secagem a 104oC:0,2312 g
Massa do filtro-membrana aps calcinao a 600oC:0,1427 g

A concentrao de slidos em suspenso volteis da amostra :

a) 3540 mg/L
b) 3260 mg/L
c) 2990 mg/L
d) 2870 mg/L
e) 2650 mg/L

9) Assinale a alternativa em que h coerncia entre os resultados das anlises:

a) ST= 1500 mg/L STF= 500 mg/L STV= 500 mg/L
b) ST= 2000 mg/L SST= 900 mg/L SDT= 1000 mg/L
 125

c) SDT= 150 mg/L SDF= 100 mg/L SDV= 50 mg/L

d) SST= 1800 mg/L SSF= 900 mg/L SSV= 800 mg/L
e) STV= 600 mg/L SSV = 200 mg/L SDV= 300 mg/L
Observaes:
ST: slidos totais
SF: slidos fixos
SV: slidos volteis
SST: slidos em suspenso totais
SSF: slidos em suspenso fixos
SSV: slidos em suspenso volteis
SDT: slidos dissolvidos totais
SDF: slidos dissolvidos fixos
SDV: slidos dissolvidos volteis

10) Das seguintes fraes de slidos, qual constitui padro de emisso de emisso de efluentes nas
guas naturais:
a) Slidos sedimentveis
b) Slidos em suspenso
c) Slidos volteis
d) Slidos totais
e) Slidos dissolvidos

11) Os parmetros cor e turbidez possuem maior utilidade nos controles de:
a) Estaes de tratamento de gua para abastecimento e estaes de tratamento de esgotos
b) Poluio de guas naturais e estaes de tratamento de gua para abastecimento
c) Poluio de guas naturais e estaes de tratamento de esgotos
d) Estaes de tratamento de esgotos e estaes de tratamento de efluentes industriais
e) Poluio de guas subterrneas e estaes de tratamento de efluentes industriais

QUADRO DE RESPOSTAS AULA 5

N 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11
A
B
C
D
E
Valor 0.9 0.9 0.9 0.9 0.9 0.9 0.9 1.0 0.9 0.9 0.9
 126

CURSO: QUALIDADE DAS GUAS E

POLUIO: ASPECTOS FSICO-
QUMICOS

AULA 6
CARACTERSTICAS QUMICAS DAS GUAS:
pH, ACIDEZ, ALCALINIDADE E DUREZA

Prof. Dr. Roque Passos Piveli

 127

AULA 6: CARACTERSTICAS QUMICAS DAS GUAS: pH,

ACIDEZ, ALCALINIDADE E DUREZA

1. pH
1.1. Conceito

O primeiro equilbrio qumico de interesse que ocorre na gua a dissociao de sua

prpria molcula, que pode ser representada atravs da seguinte equao qumica:
H2O H+ + OH-
Na verdade, o on hidrognio, H+, permanece associado prpria molcula de gua
na forma do on hidrnio, de modo que este equilbrio pode ser melhor representado pela seguinte
equao qumica:
2H2O H3O+ + OH-
Voltando forma anterior mais simplificada de se expressar tal equilbrio, a
constante de equilbrio da reao, Keq, pode ser expressa por:

Keq =
[ H ] . [ OH ]
+

[H O]
2

A concentrao molar de gua, [H2O], constante e igual a 1000g/18 = 55,5 mol / L,

definindo-se uma nova constante de equilbrio, Kw, que o produto inico da gua:
Kw = [H+].[OH-]
O valor de Kw, medido 25C, 1,1 x 10-14. Em decorrncia da dificuldade de se
trabalhar com nmeros muito pequenos, tanto para se expressar concentraes molares como
constantes de equilbrio, introduziu-se na qumica a notao p(x) = - log x. Em 1909, Srensen
criou a escala de pH, ou de potencial hidrogeninico, grandeza que define o fator de intensidade de
acidez, que se baseia no antilogaritmo das concentraes de H+, ou seja: pH = - log [H+]
Na equao anterior, extraindo-se o logaritmo decimal de ambos os membros, tem-se:
- log Kw = - log [H+] - log[OH-]
p Kw = pH + pOH
a 25C pH + pOH = 14,
de onde se deduz que o ponto neutro correspondente ao valor de pH = 7 pois teramos, para pKw =
14, pOH = 7 e portanto pH = pOH. Note-se que para outros valores de temperatura, o valor de pKw
varia e a neutralidade no corresponde a pH = 7,0.
Para 0C, por exemplo, o ponto neutro ocorre em pH = 6,5 e, a 60C, corresponde ao
pH = 7,5.
Conclusivamente, o pH representa a atividade do on hidrognio na gua, de forma
logaritmizada, resultante inicialmente da dissociao da prpria molcula da gua e posteriormente
acrescida pelo hidrognio proveniente de outras fontes como efluentes industriais (cidos sulfrico,
clordrico, ntrico, etc), dissociao de cidos orgnicos como o cido actico, que resulta da fase
cida da decomposio anaerbia da matria orgnica, bem como outras substncias que venham a
apresentar reao cida com o solvente (gua).

1.2. Importncia nos estudos de controle de qualidade de guas

 128

Por influir em diversos equilbrios qumicos que ocorrem naturalmente ou em

processos unitrios de tratamento de guas, o pH um parmetro importante em muitos estudos no
campo do saneamento ambiental.
A influncia do pH sobre os ecossistemas aquticos naturais d-se diretamente
devido a seus efeitos sobre a fisiologia das diversas espcies. Tambm o efeito indireto muito
importante, podendo determinadas condies de pH contriburem para a precipitao de elementos
qumicos txicos como metais pesados; outras condies podem exercer efeitos sobre as
solubilidades de nutrientes. Desta forma, as restries de faixas de pH so estabelecidas para as
diversas classes de guas naturais, tanto de acordo com a legislao federal (Resoluo n 20 do
CONAMA) de junho de 1986, como pela legislao do Estado de So Paulo (Decreto n 8468). O
valor de pH tambm um resultado importante para a composio dos chamados ndices de
qualidade de guas. No clculo do IQA utilizado pela CETESB, o pH um dos nove parmetros
contemplados. Os critrios de proteo vida aqutica fixam o pH entre 6 e 9.
Nos ecossistemas formados nos tratamentos biolgicos de esgotos o pH tambm
uma condio que influi decisivamente no processo. Normalmente, a condio de pH que
corresponde formao de um ecossistema mais diversificado e a um tratamento mais estvel a de
neutralidade, tanto em meios aerbios como nos anaerbios. Nos reatores anaerbios, a acidificao
do meio acusada pelo decrscimo do pH do lodo, indicando situao de desequilbrio. A produo
de cidos orgnicos volteis pelas bactrias acidificadoras e a no utilizao destes ltimos pelas
metanobactrias uma situao de desequilbrio que pode ser devido a diversas causas. O
decrscimo no valor do pH, que a princpio funciona como indicador do desequilbrio, passa a ser
causa se no for corrigido a tempo. possvel que alguns efluentes industriais possam ser tratados
biologicamente em seus valores naturais de pH, por exemplo, em torno de 5,0. Nesta condio, o
meio talvez no permita uma grande diversificao hidrobiolgica, mas pode acontecer que os
grupos mais resistentes, algumas bactrias e fungos, principalmente, tornem possvel a manuteno
de um tratamento eficiente e estvel; mas, em geral, procede-se neutralizao prvia do pH dos
efluentes industriais antes de serem submetidos ao tratamento biolgico.
Nas estaes de tratamento de guas, so vrias as unidades cujo controle envolve as
determinaes de pH. A coagulao e a floculao que a gua sofre inicialmente um processo
unitrio dependente do pH; existe uma condio denominada pH timo de floculao que
corresponde situao em que as partculas coloidais apresentam menor quantidade de carga
eletrosttica superficial. A desinfeco pelo cloro um outro processo dependente do pH. Em meio
cido, a dissociao do cido hipocloroso formando hipoclorito menor, sendo o processo mais
eficiente, conforme ser visto. A prpria distribuio da gua final afetada pelo pH. Sabe-se que
as guas cidas so corrosivas, ao passo que as alcalinas so incrustantes. Por isso o pH da gua
final deve ser controlado, para que os carbonatos presentes sejam equilibrados e no ocorra nenhum
dos dois efeitos indesejados mencionados. O pH padro de potabilidade, devendo as guas para
abastecimento pblico apresentar valores entre 6,5 e 8,5, de acordo com a Portaria 36 do Ministrio
da Sade. Outros processos fsico-qumicos de tratamento, como o abrandamento pela cal, so
dependentes do pH.
No tratamento fsico-qumico de efluentes industriais, muitos so os exemplos de
reaes dependentes do pH: a precipitao qumica de metais pesados ocorre em pH elevado; a
oxidao qumica de cianeto ocorre em pH elevado; a reduo do cromo hexavalente forma
trivalente ocorre em pH baixo; a oxidao qumica de fenis em pH baixo; a quebra de emulses
oleosas mediante acidificao; o arraste de amnia convertida forma gasosa se d mediante
elevao de pH, etc. Desta forma, o pH um parmetro importante no controle dos processos
fsico-qumicos de tratamento de efluentes industriais. Constitui-se tambm em padro de emisso
de esgotos e de efluentes lquidos industriais, tanto pela legislao federal quanto pela estadual. Na
legislao do Estado de So Paulo, estabelece-se faixa de pH entre 5 e 9 para o lanamento direto
 129

nos corpos receptores (artigo 18 do decreto 8468) e entre 6 e 10 para o lanamento na rede pblica
seguida de estao de tratamento de esgotos (artigo 19-A).

1.3. Determinao de pH
Para a determinao de pH so disponveis os mtodos eletromtrico (eletrodo de pH
ou pH-metro), o mtodo comparativo utilizando-se o papel indicador universal de pH e kits
utilizados em piscinas (indicadores colorimtricos em soluo lquida).
O mtodo eletromtrico mais preciso e portanto mais recomendvel para as
aplicaes em laboratrio e para o controle dos sistemas de uma maneira geral. Para algumas
condies de campo em que no exigida grande preciso, o papel indicador de pH pode ser
utilizado para estimativas preliminares.
O pH-metro consiste em um potencimetro, um eletrodo de vidro, um eletrodo de
referncia e um dispositivo de compensao de temperatura. Quando os eletrodos so imersos na
soluo, um circuito formado atravs do potencimetro. O eletrodo de referncia consiste em uma
semi-clula que gera um potencial de eletrodo constante. Geralmente so utilizados eletrodos de
prata/cloreto de prata e, em menor escala, cloreto de mercrio (chamado Calomelano). O eletrodo
indicador constitudo por um bulbo de vidro especial (borossilicato de sdio) contendo uma
concentrao fixa de HCl ou uma soluo tampo com pH conhecido em contato com um eletrodo
de referncia interno. Quando se imerge o eletrodo na soluo, a superfcie externa do bulbo se
hidrata, promovendo-se assim a troca de ons sdio com ons H+ da soluo, de modo a formar uma
camada superficial de ons hidrognio. Este fato se associa repulso de nions, como stios de
silicatos negativamente carregados, por exemplo, produzindo um potencial na interface da soluo
(vidro), que funo da atividade dos ons H+ na soluo.
Os pH-metros devem ser calibrados com solues tampo, antes da sua utilizao,
apresentando uma inclinao de 55 a 59 mV/pH em ambas as faixas de calibrao. O bulbo do
eletrodo deve ser sempre bem conservado, mantido imerso em soluo de cloreto de potssio. A
imerso em gua destilada provoca diluio da soluo interna, no sendo procedimento
recomendado Existem pH-metros portteis, que podem ser utilizados em campo, alimentados por
baterias. Alm dos pH-metros de laboratrio, existem os industriais, cujas sondas podem ser
imersas diretamente nos tanques de tratamento, emitindo informaes contnuas em tempo real.
Os indicadores de pH so substncias qumicas que apresentam mudanas bruscas de
colorao em funo da variao do pH do meio. Existem compostos qumicos capazes de cobrir
toda faixa de variao de pH, conforme indicado na Tabela 1:

Tabela 1: Solues indicadoras de pH

INDICADOR FAIXA DE pH COR EM MEIO COR EM
CIDO MEIO BSICO
alaranjado de metila 3,1 - 4,6 Vermelho laranja
verde de bromocresol 3,8 - 5,4 Amarelo azul
vermelho de metila 4,4 - 6,2 Vermelho amarelo
Tornassol 4,5 - 8,3 Vermelho azul
azul de bromotimol 6,0 - 7,6 Amarelo azul
vermelho cresol 7,2 - 8,8 Amarelo vermelho
vermelho fenol 6,8 - 8,4 Amarelo vermelho
azul de timol 8,0 - 9,6 Amarelo azul
Fenolftalena 8,2 - 9,8 Incolor vermelho
Timolftalena 9,3 - 10,5 Incolor azul
amarelo alizarina 10,1 - 11,1 Amarelo lils
 130

1.4. Correo de pH

Em muitas situaes de tratamento, ocorre a necessidade de se alterar o valor do pH

das guas, de forma a atender a determinadas exigncias. Para a elevao de pH, os compostos mais
utilizados so a soda custica (hidrxido de sdio), a cal hidratada (hidrxido de clcio) e a barrilha
(carbonato e bicarbonato de sdio).
A soda custica apresenta como principal vantagem a sua elevada solubilidade,
possibilitando uma operao mais simples do sistema de dosagens. A cal mais barata, mas a sua
baixa solubilidade e a presena de impurezas como a areia, que provoca corroso em sistemas de
recalque, prejudicam o seu uso. Existe uma cal especial para uso no tratamento de guas, com
pureza elevada. A cal tem a vantagem, em relao soda, de apresentar o on clcio, que
bivalente. Isto pode ser importante quando se deseja a ocorrncia de floculao, alm da alterao
do pH. A barrilha mais cara, mas apresenta a vantagem de produzir efeito tampo, sendo
utilizada em reatores anaerbios desequilibrados, onde alm da elevao do pH se deseja sua
manuteno naquele patamar mais elevado.
Para o abaixamento do pH normalmente empregam-se cidos minerais, como o
clordrico e sulfrico. Normalmente o cido clordrico comercial (muritico) mais barato, alm do
que, quando se trata de um efluente industrial a ser lanado na rede pblica de esgotos, a presena
de sulfato mais preocupante por poder ser reduzido a sulfeto em meio anaerbio, trazendo
problemas de odor, toxicidade e corrosividade. Assim, constitui-se a concentrao de sulfato em
padro de emisso de esgotos (artigo 19-A do Decreto 8468 Estado de So Paulo). E bvio que,
por outro lado, o uso do cido clordrico no recomendvel quando se antev problemas com o
residual excessivo de cloreto nas guas.
Cresce atualmente muito em termos de aplicao industrial a utilizao do gs
carbnico, que apresenta vantagens econmicas, podendo inclusive ser produzido na prpria
unidade industrial, alm da vantagem tcnica de eliminar o manuseio de cidos minerais que so
corrosivos. O gs carbnico no apresenta capacidade quando se necessita de acidificaes
extremas.

2. Acidez das guas

2.1. Definio analtica

Acidez de uma gua pode ser definida como sua capacidade de reagir
quantitativamente com uma base forte at um valor definido de pH, devido presena de cidos
fortes (cidos minerais: clordrico, sulfrico, ntrico, etc.), cidos fracos (orgnicos: cido actico,
por exemplo, e inorgnicos: cido carbnico, por exemplo) e sais que apresentam carter cido
(sulfato de alumnio, cloreto frrico, cloreto de amnio, por exemplo).
2.2. Fontes de acidez nas guas
O gs carbnico um componente habitual da acidez das guas naturais. Vale
lembrar que o gs carbnico dissolvido na gua representa o cido carbnico, atravs do seguinte
equilbrio qumico:
CO2 + H2O H2CO3
Portanto, embora o gs carbnico no chegue a provocar profundas condies de
acidez nas guas, um componente importante por estar sempre presente, mediante sua dissoluo
na gua proveniente da atmosfera, por diferena de presso parcial (Lei de Henry) ou por resultar,
em caso de guas poludas, da decomposio aerbia ou anaerbia da matria orgnica. Isto ocorre
tambm no hipolmnio de lagos estratificados e em guas subterrneas, especialmente aquelas com
nveis reduzidos de carbonatos, pois estes reagem com o gs carbnico formando bicarbonatos. O
 131

gs carbnico bastante solvel na gua, podendo normalmente ser encontradas concentraes

deste gs bem superiores s de oxignio dissolvido.
Os cidos minerais surgem em guas naturais principalmente atravs de descargas de
efluentes industriais no neutralizados. So muito os ramos industriais que utilizam-se de cidos em
seus processos industriais, destacando-se as metalurgias e a siderurgia, onde so freqentes os
processos de decapagem cida. A decapagem em muitos casos necessria para a remoo da
camada oxidada (ferrugem) das peas, antes de seu uso ou de seu recobrimento por outro metal
(etapa de galvanoplastia). Em guas naturais, a acidez mineral pode ser formada atravs da
oxidao de sulfetos, como indicado nas equaes qumicas:
2So + 3O2 + 2H2O 2 H2SO4
FeS + 3O2 + H2O FeSO4 + H2SO4
Estas reaes podem ser enzimticas. Tambm a hidrlise de sais de alguns metais
pode levar formao de acidez mineral nas guas, como ocorre nas estaes de tratamento de
guas para abastecimento pblico na etapa de coagulao, por exemplo com cloreto frrico ou
sulfato de alumnio, conforme indicado nas equaes qumicas:
FeCl3 + 3H2O Fe(OH)3 + 3H+ + 3Cl-
Al2(SO4)3 + 6H2O 2 Al(OH)3 + 6H+ + 3S04-2
Os hidrxidos metlicos formados so insolveis, precipitando-se e promovendo a
floculao por varredura.

2.3. Importncia nos estudos de controle de qualidade de guas

No h praticamente nenhuma relao com o gs carbnico, sob o ponto de vista da

sade pblica. Os cidos minerais que possivelmente teriam, so identificados pela manifestao de
sabor azedo em concentraes relativamente baixas.
A grande importncia no controle da acidez das guas reside nos estudos de
corroso, que pode ser provocada tanto pelo gs carbnico (presente em guas naturais) como pelos
cidos minerais (presentes em efluentes industriais). O parmetro acidez no se constitui, apesar
de sua importncia, em qualquer tipo de padro, seja de potabilidade, de classificao das guas
naturais ou de emisso de esgotos; o efeito da acidez controlado legalmente pelo valor do pH.
A acidez quantificada em mg CaCO3/L tem seu uso restrito ao controle dos
processos de tratamento. o caso, por exemplo, do parmetro cidos volteis, utilizado no
controle de reatores anaerbios de tratamento de esgotos. Sabe-se que, nestes, a concentrao de
cidos volteis deve ser mantida baixa e que um aumento representa desequilbrio entre a fase de
fermentao cida e a metanognese. As metanobactrias utilizam os cidos volteis e, quando seus
crescimentos encontram-se inibidos, ocorre acmulo de cidos no sistema e o pH cai.
O gs carbnico tambm est envolvido com o consumo de cal no processo de
abrandamento de gua pelo processo conhecido por cal e soda (neste caso soda representa a
soda-barrilha, carbonato de sdio). Em diversas etapas deste processo, o gs carbnico reage com a
cal, precipitando carbonato de clcio.

2.4. Determinao da acidez das guas

Basicamente, a determinao da acidez de uma amostra de gua consiste em uma

titulao de neutralizao cido/base, empregando-se soluo de hidrxido de sdio 0,02 mols/L
como titulante. O final da reao pode ser indicado potenciometricamente, imergindo-se o eletrodo
 132

do pH-metro na amostra e anotando-se os volumes gastos de NaOH quando so atingidos valores

preestabelecidos de pH (8,3 e 4,5). Pode tambm o ponto final ser determinado utilizando-se
indicadores colorimtricos. Historicamente tem-se utilizado a fenolftalena, que apresenta ponto de
viragem em pH de cerca de 8,3 e o alaranjado de metila, cuja viragem ocorre em pH de cerca de
4,5. O Standard Methods, em sua 18 edio, props a alterao dos indicadores para prpura de
metacresol (pH 8,3) e verde de bromocresol (pH 4,5). Em ambos os casos ocorre viragem de azul
para amarelo.
Trata-se, portanto, de anlise de fcil execuo e que no exige instrumentao
sofisticada.
Para a determinao da acidez total da amostra necessrio titular-se at o pH 8,3,
pois somente neste valor de pH garante-se a total neutralizao do gs carbnico presente na
amostra, prevalecendo apenas o equilbrio entre bicarbonatos e carbonatos. J os cidos minerais
prevalecem em faixas mais baixas de pH, normalmente em valores inferiores a 4,0, enquanto que o
gs carbnico est presente na faixa 4,5-8,3.
Para a neutralizao destes cidos minerais basta o pH ser elevado at 4,5 (ver curva
de titulao de cidos fortes). Este segundo limite utilizado para se fazer a distino entre a acidez
mineral e a devida ao CO2, conforme o diagrama:

Os resultados de acidez das amostras so expressos em mg/L de CaCO3. Esta forma

de expresso utilizada pois a acidez representa um conjunto de substncias, e no necessariamente
uma nica. Por isso, necessrio utilizar-se um soluto de referncia, para transformar dados de
concentrao molar em mg/L, sendo que o CaCO3 utilizado universalmente, permitindo a
comparao entre resultados em mg/L.

2.5. Controle da acidez das guas

Controlar acidez significa adicionar substncias neutralizadoras, as mesmas
indicadas para a elevao de pH.

3. Alcalinidade das guas

3.1. Definio analtica
Alcalinidade de uma amostra de gua pode ser definida como sua capacidade de
reagir quantitativamente com um cido forte at um valor definido de pH.
 133

3.2. Fontes de alcalinidade nas guas

Os principais componentes da alcalinidade so os sais do cido carbnico, ou seja,
bicarbonatos e carbonatos, e os hidrxidos. Outros sais de cidos fracos inorgnicos, como boratos,
silicatos, fosfatos, ou de cidos orgnicos, como sais de cido hmico, cido actico etc., tambm
conferem alcalinidade s guas, mas seus efeitos normalmente so desconsiderados por serem
pouco representativos. Alm disto, esta particularizao permite o clculo dos trs componentes da
alcalinidade, individualmente.
Os bicarbonatos e, em menor extenso, os carbonatos, que so menos solveis,
dissolvem-se na gua devido sua passagem pelo solo. Se este solo for rico em calcreo, o gs
carbnico da gua o solubiliza, transformando-o em bicarbonato, conforme a reao:
CO2 + CaCO3 + H2O Ca (HCO3)2
Os carbonatos e hidrxidos podem aparecer em guas onde ocorrem floraes de
algas (eutrofizadas), sendo que em perodo de intensa insolao o saldo da fotossntese em relao
respirao grande e a retirada de gs carbnico provoca elevao de pH para valores que chegam
a atingir 10 unidades. A principal fonte de alcalinidade de hidrxidos em guas naturais decorre da
descarga de efluentes de indstrias, onde se empregam bases fortes como soda custica e cal
hidratada. Em guas tratadas, pode-se registrar a presena de alcalinidade de hidrxidos em guas
abrandadas pela cal.

3.3. Importncia nos estudos de controle de qualidade das guas

A alcalinidade das guas no representa risco potencial sade pblica. Provoca
alterao no paladar e a rejeio da gua em concentraes inferiores quelas que eventualmente
pudessem trazer prejuzos mais srios. A alcalinidade no se constitui em padro de potabilidade,
ficando este efeito limitado pelo valor do pH. Tambm no padro de classificao de guas
naturais nem de emisso de esgotos, sendo que a importncia deste parmetro se concentra no
controle de determinados processos unitrios utilizados em estaes de tratamento de guas para
abastecimento e residurias. Na etapa de floculao de guas para abastecimento pblico, a
alcalinidade da gua assume fundamental importncia na ocorrncia do fenmeno denominado
floculao por varredura, que muitas vezes o mecanismo de floculao mais atuante. Neste
processo, o coagulante reage com a alcalinidade da gua formando hidrxidos metlicos
polimerizados altamente insolveis (de alumnio ou de ferro, dependendo do coagulante utilizado),
que arrastam partculas coloidais em seus percursos de sedimentao. So previstas relaes
estequiomtricas entre dosagem de coagulantes e alcalinidade necessria. Em alguns casos,
observa-se que, apesar de a gua apresentar alcalinidade natural suficiente para reagir com o
coagulante, ainda assim adiciona-se cal hidratada no processo de floculao que, para esta funo,
pode ser considerado desnecessrio, podendo at mesmo trazer efeitos adversos ao tratamento.
No campo do tratamento de esgotos, bastante antiga a aplicao da digesto
anaerbia de lodos. Neste digestores, considera-se necessria a presena de alcalinidade de
bicarbonatos elevada, entre 1000 e 5000 mg/L em CaCO3, para produzir efeito tampo suficiente
para impedir queda brusca de pH em caso de desequilbrio. Modernamente, com o desenvolvimento
de reatores anaerbios para o tratamento de esgotos, este conceito evoluiu no sentido de que a
alcalinidade uma condio de segurana e no indispensvel, tendo-se operado reatores
anaerbios de fluxo ascendente e manto de lodo e filtros anaerbios em faixas de pH mais baixas. O
importante a manuteno de uma relao alcalinidade/cidos volteis elevada. Diversos
pesquisadores observaram, inclusive, a produo natural de alcalinidade em reatores anaerbios
devido formao de sais de cidos volteis. Nestes casos, o pH dos efluentes tratados superior ao
registrado na entrada do reator, sem que se tenha adicionado alcalinizante artificialmente.
 134

A alcalinidade das guas associa-se dureza, como ser visto adiante, sendo
responsvel pela precipitao de carbonatos principalmente em sistemas de guas quentes,
provocando a formao de incrustaes.

3.4. Determinao da alcalinidade

A alcalinidade das guas determinada atravs de titulao de neutralizao
cido/base, empregando cido sulfrico 0,01 mol/L. A titulao tambm neste caso pode ser
acompanhada potenciometricamente ou com o emprego de indicadores cido-base. Os limites de
pH ou as solues indicadoras so os mesmos impostos para a determinao da acidez da gua.
Trata-se do processo inverso. Portanto, a gua apresenta alcalinidade at pH 4,5, que corresponde
ao limite da converso de bicarbonatos em gs carbnico. Desta forma, a gua pode possuir acidez e
alcalinidade simultaneamente na faixa de pH entre 4,5 e 8,3 devido ao equilbrio gs
carbnico/bicarbonato/carbonato, podendo neutralizar uma ao externa atravs do deslocamento
deste equilbrio de dois estgios, sem que o pH varie demasiadamente (efeito tampo).
Os limites de pH utilizados na determinao da alcalinidade so mostrados no
diagrama:

Tambm no caso da alcalinidade o Standard Methods tem proposto a alterao dos

indicadores, recomendando o verde de bromocresol (pH = 4,5) e a prpura de metacresol (pH =
8,3).
Portanto, podem ser determinados dois valores, P e T, e com estes resultados existem
procedimentos para que se possa calcular os trs componentes da alcalinidade, hidrxidos,
carbonatos e bicarbonatos, individualmente. Neste mtodo emprico, so formuladas trs hipteses:
1) Alcalinidades de hidrxido e de bicarbonato no podem coexistir em uma amostra, pois a
alcalinidade devida a hidrxido tpica de meio com pH superior a 10, situao em que
prevalece a forma de carbonato e no bicarbonato. Desta primeira hiptese, decorrem cinco
situaes possveis. As amostras podero conter:
a) S alcalinidade de hidrxido. o caso de amostras com pH elevado (superior a 10). A
titulao essencialmente completada em pH 8,3 e a alcalinidade total igual a
alcalinidade fenolftalena.
b) S alcalinidade de carbonato. Neste caso, a amostra dever apresentar pH superior a 8,3 e
a titulao ao ponto da fenolftalena exatamente igual metade da titulao total.
c) Alcalinidade de hidrxido e carbonato. Este caso tambm corresponde amostras com
pH elevado, bem superior a 10. A titulao entre os pontos 8,3 e 4,5 representa metade da
alcalinidade de carbonato.
 135

d) Alcalinidade de carbonato e bicarbonato. Neste caso o pH da amostra dever estar

compreendido entre 8,3 e 11,0 e a titulao ao pH 8,3 representa metade da alcalinidade
de carbonato.
e) S alcalinidade de bicarbonato. Ocorre em amostras com pH inferior a 8,3. Neste caso a
alcalinidade de bicarbonato coincide com a alcalinidade total.
2) Alcalinidade de hidrxido ocorre at pH 8,3. Na verdade, com base na curva de titulao de
bases fortes, observa-se que o pH igual a 10 seria suficiente. Esta hiptese est a favor da
segurana e a coincidncia com o limite da converso de carbonato em bicarbonato (pH 8,3)
facilita a obteno dos resultados.
3) Os carbonatos so 50% neutralizados at pH igual a 8,3. Isto porque at o pH 8,3 ocorre apenas
a transformao em bicarbonatos, necessitando-se de igual quantidade do titulante para a
converso final dos bicarbonatos em gs carbnico.

Diagrama esquemtico das situaes

Interpretando-se este diagrama obtm-se a tabela utilizada para o clculo dos

componentes da alcalinidade:
RESULTADO DA HIDRXIDO CARBONATO BICARBONATO
TITULAO
P=0 0 0 T
P<T 0 2P T - 2P
P=T 0 2P 0
P>T 2P-T 2(T-P) 0
P=T T 0 0

Os resultados de alcalinidade so tambm expressos em mg/L CaCO3 por tratar-se de

mistura de componentes, como no caso da acidez. Caso sejam calculados os trs componentes, a
sim possvel expressar-se o resultado em termos de mg/L de hidrxido, carbonato ou bicarbonato.

EXEMPLO: Foram tituladas 04 (quatro) amostras de gua com H2SO4 0,02N. Foram utilizados 100
mL de amostra em cada titulao, tendo-se obtido os seguintes resultados:
 136

AMOSTRA pH INICIAL mL DE H2SO4 GASTOS NA TITULAO

F.F. A.M.
A 11,0 10,0 15,5
B 10,0 14,4 38,6
C 11,2 8,2 8,4
D 7,0 0 12,7

Soluo:
Clculo das alcalinidades:

MH SO
2 4
alcalinidade(mg / L CaCO3 ) = x 100.000,
VAMOSTRA
onde o nmero 100.000 representa o peso molecular do CaCO3 expresso em mg.
Para MH SO
2 4
= 0,01e V AMOSTRA = 100 mL, pode-se concluir que para a clculo da alcalinidade,
para estas condies, basta multiplicar o resultado da titulao por 10. Assim, tem-se:

Amostra Alcalinidade (mg/LCaCO3) Hidrxido Carbonato Bicarbonato

(mg/L CaCO3) (mg/L CaCO3) (mg/L CaCO3)
P T
A 100 155 45 110 0
B 144 386 0 288 98
C 82 84 80 4 0
D 0 127 0 0 127

3.5. Controle da alcalinidade das guas

A reduo da alcalinidade das guas feita mediante a adio de substncias

neutralizadoras, as mesmas indicadas para o abaixamento de pH.

4. Dureza das guas

4.1. Definio
Dureza de uma gua a medida da sua capacidade de precipitar sabo, isto , nas
guas que a possuem os sabes transformam-se em complexos insolveis, no formando espuma at
que o processo se esgote. causada pela presena de clcio e magnsio, principalmente, alm de
outros ctions como ferro, mangans, estrncio, zinco, alumnio, hidrognio, etc, associados a
nions carbonato (mais propriamente bicarbonato, que mais solvel) e sulfato, principalmente,
alm de outros nions como nitrato, silicato e cloreto. So quatro os principais compostos que
conferem dureza s guas: bicarbonato de clcio, bicarbonato de magnsio, sulfato de clcio e
sulfato de magnsio.
4.2. Fontes de dureza nas guas
A principal fonte de dureza nas guas a sua passagem pelo solo (dissoluo da
rocha calcrea pelo gs carbnico da gua), conforme as reaes:
 137

H2CO3 + CaCO3 Ca (HCO3)2

H2CO3 + MgCO3 Mg (HCO3)2
Desta forma, muito mais freqente encontrar-se guas subterrneas com dureza
elevada do que as guas superficiais. O mapa geolgico do territrio brasileiro permite a observao
de regies que apresentam solos com caractersticas de dureza como no nordeste, centro-oeste e
sudeste, mas o problema muito mais grave nos Estados Unidos e Europa onde muitas regies
esto sujeitas a graus bastante elevados de dureza nas guas devido composio do solo.
A poluio das guas superficiais devido atividade industrial pouco significativa
com relao dureza, embora os compostos que a produzem sejam normalmente utilizados nas
fbricas. As guas tratadas em estaes convencionais apresentam dureza geralmente um pouco
superior das guas brutas devido ao uso da cal hidratada. A cal reage com o sulfato de alumnio,
formando sulfato de clcio. Mas as dosagens so relativamente pequenas em relao aos nveis de
dureza necessrios para implicar em problemas para os usos da gua tratada.

4.3. Importncia nos estudos de controle de qualidade das guas

Para o abastecimento pblico de gua, o problema se refere inicialmente ao consumo
excessivo de sabo nas lavagens domsticas. H tambm indcios da possibilidade de um aumento
na incidncia de clculo renal em cidades abastecidas com guas duras, o que traduz um efetivo
problema de sade pblica. A Portaria n 38 do Ministrio da Sade, de 1990, limita a dureza em
500 mg/L CaCO3 como padro de potabilidade. Este padro no muito restritivo, pois uma gua
com 500 mg/L de dureza classificada como muito dura mas, por outro lado, uma restrio muito
severa pode inviabilizar muitos abastecimentos pblicos que utilizam gua dura, por no disporem
dos recursos necessrios para a remoo da dureza ou abrandamento da gua.
Para o abastecimento industrial, a grande dificuldade da presena de dureza nas
guas est em seu uso em sistemas de gua quente como caldeiras, trocadores de calor, etc. Com o
aumento da temperatura, o equilbrio se desloca no sentido da formao de carbonatos que
precipitam e se incrustam, o que j levou diversas caldeiras exploso.
Nas guas naturais, a dureza uma condio importante, por formar complexos com
outros compostos, modificando seus efeitos sobre os constituintes daquele ecossistema. Por isso, a
dureza um parmetro tradicionalmente utilizado no controle de bioensaios de avaliao de
toxicidade de substncias ou de efluentes.

4.4. Graus de dureza

Existem diversas escalas de dureza, como a alem, por exemplo. Apresenta-se aqui
uma escala de origem americana utilizada internacionalmente:

mg/L CaCO3 GRAU DE DUREZA

0 - 75 branda ou mole
75 - 150 moderadamente dura
150 - 300 Dura
acima de 300 muito dura
 138

4.5. Tipos de dureza

A dureza classificada quanto aos ctions e quanto aos nions associados a estes.
Estas classificaes so importantes para as previses de tipos e dosagens de reagentes, nos
processos de abrandamento.
Quanto ao ction, a dureza classificada em dureza ao clcio e dureza ao magnsio.
A dureza total a soma da dureza ao clcio com a dureza ao magnsio. No se trata de uma simples
soma, pois a dureza expressa em mg/L CaCO3, havendo necessidade de transformao de
equivalentes. Assim, uma gua com 20 mg/L de clcio e 5 mg/L de magnsio apresentar a seguinte
dureza:
50 50
Dureza(mg / L CaCO 3 ) = 20 x +5 x 70,
20 12
onde os nmeros 50, 20 e 12 representam, respectivamente, os equivalentes-grama do CaCO3, Ca+2
e Mg+2.
Quanto ao nion associado, a dureza classificada como dureza temporria e dureza
permanente. A dureza temporria aquela em que o clcio ou o magnsio encontram-se associados
a carbonatos (ou bicarbonatos). assim chamada por ser removvel por fervura, incrustando-se em
chuveiros, destiladores e outros sistemas de gua quente. A dureza dita permanente quando o
clcio e o magnsio encontram-se associados a sulfatos. A dureza total a soma da dureza
temporria com a permanente.

4.6. Relao entre alcalinidade e dureza

A alcalinidade de bicarbonatos (e carbonatos) equivalente dureza temporria,
sendo vlidas as seguintes relaes:
Se alcalinidade de bicarbonatos < dureza total dureza temporria alcalinidade
de bicarbonatos e existe dureza permanente na amostra.
Se alcalinidade dureza temporria dureza permanente zero

4.7. Pseudo-dureza
A pseudo-dureza provocada pela presena de ons sdio, atravs do efeito de on
comum, em guas do mar e em guas salobras.

4.8. Determinao da dureza

A determinao da dureza pode ser feita por espectrofotometria de absoro atmica
ou atravs de titulometria. Utilizando-se o espectrofotmetro de absoro atmica, obtm-se
diretamente as concentraes de clcio e magnsio na amostra, somando-se os resultados aps
transformao dos equivalentes-grama para a composio da dureza total. o mtodo mais preciso,
porm este equipamento caro e geralmente no disponvel em laboratrios com poucos recursos.
O mtodo titulomtrico mais utilizado a complexometria com EDTA sdico. A
reao de complexao representada a seguir:
 139

A titulao feita com EDTA 0,01M sendo que a amostra tem seu pH elevado para
10 atravs da adio de soluo tampo. O indicador metalocrmico o negro de Eriocromo T
(NET), que apresenta viragem de vermelho (vinho) para azul (escuro), quando a reao de
complexao se completa.
O resultado da dureza expresso em mg/L CaCO3, atravs da relao:

Dureza (mg / LCaCO3 ) =

M EDTA
. V EDTA
x 100.000
V AMOSTRA

O nmero 100.000 representa o peso molecular do CaCO3 expresso em miligramas e

VEDTA representa o volume gasto de EDTA na titulao de determinado volume de amostra,
descontando-se o volume gasto na prova em branco (titulao com EDTA da gua desionizada
utilizada na determinao, segundo o mesmo procedimento utilizado com a amostra).
Os componentes da dureza podem ser obtidos determinando-se a dureza ao clcio e
calculando-se a dureza ao magnsio por diferena. Para a determinao da dureza ao clcio, o
mesmo procedimento descrito para a dureza total deve ser utilizado, apenas diferindo pelos fatos de
que o pH deve ser elevado para 13 (para precipitar o magnsio na forma de hidrxido), utilizando-
se hidrxido de amnio, e de que os indicadores recomendados so o Azul Preto de Eriocromo R
(viragem de vermelho para azul) ou o Murexida (purpurato de amnio - viragem de rosa para
prpura).
Nestas determinaes titulomtricas de dureza, o analista deve ter certa experincia,
pois as viragens dos indicadores no so muito ntidas. O mtodo fica bastante prejudicado quando
se tem amostras de guas poludas, sobretudo as que possuem cor elevada.
 140

4.9. Remoo da dureza

O abrandamento das guas pode ser feito por precipitao qumica ou por troca-
inica. De uma maneira geral, os processos base de troca-inica so mais eficientes, podendo
eliminar totalmente a dureza da gua ou permitir que se trate apenas parte da vazo para compor a
dureza que se deseje na gua tratada. Os processos so automatizados e produzem pouco lodo. No
entanto, esses processos so caros, pelo menos no que se refere a implantao dos sistemas. Os
sistemas base de precipitao qumica so menos eficientes, no sendo capazes de eliminar
totalmente a dureza da gua por obedecer aos princpios do equilbrio qumico. A produo de lodo
maior e exigem-se tcnicos especializados para a realizao das operaes de tratamento. So
menos sensveis qualidade da gua bruta, sendo que, nos processos base de troca inica,
impurezas da gua como matria orgnica servem como substrato e propiciam o desenvolvimento
de microrganismos que atacam as resinas trocadoras promovendo os seus desgastes, exigindo
reposies temporrias de resina.
Historicamente, os processos base de troca inica, que hoje permitem a
desmineralizao completa da gua atravs do uso de resinas orgnicas sintticas catinicas e
aninicas, iniciaram-se com o abrandamento da gua. Inicialmente foram descobertos os zelitos,
minerais naturais constitudos de silicatos de alumnio e sdio. Sabe-se que os solos, as bactrias,
tm comportamento de trocadores inicos. As colunas preenchidas com zelitos desenvolvem o
abrandamento, que pode ser representado pela equao:
Ze - Na2 + Ca(ou Mg) Ze - Ca (ou Mg) + 2Na
ou seja, para cada on clcio ou magnsio retirado da gua dura, so expelidos dois ons sdio, que
no provocam dureza. Quando as colunas tm as suas capacidades de troca esgotadas, procede-se
regenerao, que pode ser feita com soluo concentrada de cloreto de sdio (salmoura), de acordo
com a reao:
Ze - Ca(ou Mg) + 2NaCl Ze - Na2 + CaCl2
Apesar da eficincia elevada dos processos de troca utilizando-se zelitos, seus usos
tornaram-se limitados devido aos desgastes sofridos pelo trocador em funo da qualidade da gua a
ser tratada. As resinas sintticas apresentam maior resistncia ao agressiva da gua.
O processo base de precipitao qumica mais conhecido o processo da cal e
soda, onde a cal empregada a cal hidratada e a soda-barrilha o carbonato de sdio.
Neste processo, ocorrem as seguintes reaes:
Ca(HCO3)2 + Ca(OH)2 CaCO3 + H2O
Mg (HCO3)2 + Ca(OH)2 CaCO3 + MgCO3
MgCO3 + Ca(OH)2 Mg(OH)2 CaCO3
MgSO4 + Ca(OH)2 Mg(OH)2 + CaSO4
CaSO4 + Na2CO3 CaCO3 + Na2SO4

5. Questionrio
1) Cite exemplos de aplicao do parmetro pH em:
a) ETAs , b) ETEs e c) Controle da poluio de um lago eutrofizado.

2) Misturando-se quantidades iguais de duas guas, uma com pH = 6,0 e outra com pH = 8,0 , qual
ser o pH resultante?
 141

3) Comentar sobre a influncia do pH nos seguintes processos unitrios: a) Precipitao qumica

de metais pesados em efluentes industriais, b) Solubilidade da amnia em guas naturais e c)
Tratamento anaerbio de esgotos sanitrios.

4) Na anlise de uma gua natural foram obtidos os seguintes resultados:

pH: 6,0
Alcalinidade de bicarbonatos: 10 mg/L (CaCO3)
Alcalinidade de carbonatos: 5 mg/L (CaCO3)
Alcalinidade de hidrxidos: 5 mg/L (CaCO3)
Acidez total: 20 mg/L (CaCO3)
Dureza total: 15 mg/L (CaCO3)
Dureza permanente: 15 mg/L (CaCO3)
Clcio: 10 mg/L (Ca)
Magnsio: 5 mg/L (Mg)
Apontar as incoerncias existentes neste laudo.

5) Qual a vantagem do emprego da barrilha no controle de pH de um reator anaerbio

desequilibrado?

6) Pode uma gua natural conter acidez e alcalinidade ao mesmo tempo? Justifique.

7) Qual a importncia do parmetro alcalinidade na etapa de floculao de uma estao de

tratamento de gua para abastecimento pblico?

8) O que dureza de uma gua? Qual a principal forma em que a dureza pode ser introduzida em
uma gua natural?

9) Explicar a influncia da dureza no uso de uma gua para abastecimento pblico e industrial.

10) Na determinao dos componentes da alcalinidade de uma amostra de gua, atravs da titulao
de 100 mL de amostra com H2SO4 0,01 mol/L, foram obtidos os seguintes resultados:
pH inicial da amostra: 9,5
volume gasto de cido at pH = 8,3: 6,3 mL
volume gasto de cido at pH = 4,5: 8,4 mL
Calcular as alcalinidades de carbonatos, bicarbonatos e hidrxidos da amostra.

6. Referncias bibliogrficas

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ed. Washington. 1992.
2. CETESB, Legislao Estadual, Controle da Poluio Ambiental. Srie Legislao. So Paulo,
1991.
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1991.
4. KATO, M. T. Acidez. Roteiro de aula da disciplina Qualidade da gua, do Ar e do Solo.
Escola de Engenharia Mau. So Caetano do Sul/SP, 1983.
5. KATO, M. T. Alcalinidade. Roteiro de aula da disciplina Qualidade da gua, do Ar e do
Solo. Escola de Engenharia Mau. So Caetano do Sul/SP, 1983.
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Escola de Engenharia Mau. So Caetano do Sul/SP, 1983.
 142

7. KATO, M. T. pH. Roteiro de aula da disciplina Qualidade da gua, do Ar e do Solo. Escola

de Engenharia Mau. So Caetano do Sul/SP, 1983.
8. MINISTRIO DA SADE, Portaria 36: Padres de Potabilidade. 1990.
9. POVINELLI, J. Notas de aula da disciplina Tcnicas Experimentais em Saneamento
Ambiental, do Curso de Ps-Graduao em Engenharia Hidrulica e Saneamento. Escola
de Engenharia de So Carlos USP, 1979.
10. SAWYER, C.N. & McCARTY, P.L., Chemistry for Environmental Engineers. 4th ed. New
York. Mc Graw-Hill Book Company, 1994.

Questes de mltipla escolha Aula 6

1) Com relao ao comportamento do pH de efluentes industriais submetidos ao tratamento

anaerbio pode ser dito que:
a) Quanto menor for o pH (meio cido), ocorre maior diversificao dos grupos de
microrganismos que atuam no processo e o tratamento mais eficiente e estvel.
b) Quanto mais alcalino for o meio (pH elevado) mediante a adio de hidrxidos, ocorre
maior tamponamento do sistema e o tratamento mais estvel e eficiente.
c) Em meio neutro (pH em torno de 7,0), o sistema fica mais sujeito variaes bruscas de pH
e o tratamento mais instvel e menos eficiente.
d) Em meio neutro, os grupos de microrganismos que atuam no processo so mais
diversificados e o tratamento mais eficiente, mas se ocorrer um desequilbrio, h
tendncia de acidificao e o tratamento perde a eficincia.
e) No tratamento anaerbio de efluentes industriais, ocorre um tamponamento natural do
sistema devido produo natural de alcalinidade e o sistema independente da condio
de pH do efluente.

2) Com relao influncia do pH da gua na solubilidade de metais pesados, pode ser dito que:
a) Quanto mais elevado for o pH, os metais pesados so menos solveis e para ocorrer uma
precipitao mais eficiente, deve-se elevar o pH dos efluentes para um valor entre 13 e 14.
b) Os metais pesados so menos solveis em meio alcalino apresentando, cada um,
determinado valor de pH em que se precipitam em maior extenso.
c) Os metais pesados so menos solveis em meio cido, sendo a faixa de pH entre 3 e 5 a
mais recomendada para a precipitao destes.
d) Os metais pesados so menos solveis em valores de pH em torno de 7, devendo-se
neutralizar
e) A solubilidade de metais pesados na gua independente da condio de pH.

3) Com relao influncia do pH sobre a presena da amnia na gua pode ser dito que:
a) Aumentando-se o pH aumenta-se a concentrao de amnia gasosa, que a forma mais
txica para os peixes
b) O aumento do pH leva a umaumento na concentrao do on amnio, que a forma mais
txica para a fauna ictiolgica
c) Diminuindo-se o pH aumenta-se a concentrao de amnia gasosa que a forma mais
txica para a fauna ictiolgica
d) Diminuindo-se o pH aumenta-se a concentrao do on amnio que a forma mais txica
para a afauna ictiolgica.
e) A variao de pH no tem qualquer efeito sobre a ao txica da amnia na gua.

4) Em que unidades de estaes de tratamento de gua para abastecimento e de estaes de

tratamento de esgotos, respectivamente, a alcalinidade assume maior importncia para
promover a ao de tratamento:
 143

a) Filtrao da gua nas ETAs e digesto aerbia de lodo nas ETEs

b) Floculao da gua nas ETAs e digesto aerbia de lodo nas ETEs
c) Filtrao da gua nas ETAs e digesto anaerbia de lodo nas ETEs
d) Floculao da gua nas ETAs e digesto anaerbia de lodo nas ETEs
e) Decantao da gua nas ETAs e adensamento de lodo nas ETEs

5) Com relao dureza da gua, pode ser dito que:

a) Deve-se presena de ons clcio e magnsio, principalmente, que tornam o sabo mais
solvel.
b) Deve-se presena de ons ferro e mangans, principalmente, que tornam o sabo mais
solvel.
c) Deve-se presena de ons clcio e magnsio, principalmente, que tornam o sabo menos
solvel.
d) Deve-se presena de ons ferro e mangans, principalmente, que tornam o sabo menos
solvel.
e) Deve-se presena de compostos orgnicos que reagem com o sabo dificultando a
formao de espuma.

6) A dureza excessiva da gua prejudicial ao seu uso industrial pois:

a) Seus componentes so txicos
b) Provoca a formao de incrustaes, principalmente em sistemas de gua quente.
c) Provoca a dissoluo de componentes adicionados gua
d) Resulta na produo de efluentes com srias implicaes legais em seus lanamentos nos
corpos de gua ou nos sistemas de coleta de esgotos.
e) Seus componentes podem ser incorporados ao produto, alterando sua resistncia mecnica.

7) Na anlise de uma gua para abastecimento pblico foram obtidos os seguintes resultados:
pH: 6,0
Alcalinidade de bicarbonato:10 mg/L (CaCO3)
Alcalinidade de carbonato: 5 mg/L (CaCO3)
Alcalinidade de hidrxido: 5 mg/L (CaCO3)
Acidez total: 20 mg/L (CaCO3)
Dureza total: 15 mg/L (CaCO3)
Dureza permanente: 15 mg/L (CaCO3)
Clcio: 10 mg/L (Ca)
Magnsio: 5 mg/L (Mg)

Assinale a alternativa correta:

a) H coerncia entre os resultados de clcio, magnsio e dureza total
b) H coerncia entre os resultados de pH e alcalinidade de hidrxido
c) H coerncia entre os resultados dos componentes da alcalinidade
d) H coerncia entre os resultados de pH, acidez e alcalinidade de bicarbonato
e) H coerncia entre os resultados de alcalinidade de bicarbonato, dureza total e dureza
permanente

8) Na determinao dos componentes da alcalinidade de uma amostra de gua foram obtidos os

seguintes resultados, titulando-se 100 mL de H2SO4 0,01 Mols/L:
Consumo de H2SO4 at pH= 8,3 : 8,5 mL
Consumo de H2SO4 at pH= 4,5 : 12,0 mL
As alcalinidades de bicarbonato, carbonato e hidrxido so, respectivamente ( em mgCaCO3/L):
 144

a) zero, 85 e 120
b) zero, 50 e 70
c) 50, 70 e zero
d) 85, 120 e zero
e) 70, 85 e zero

9) Em geral, a principal fonte de dureza nas guas :

a) Solo
b) Esgoto sanitrio
c) Efluentes industriais
d) Efluentes de reas agrcolas
e) Escoamento superficial das guas pluviais

10) vantagem do emprego da cal hidratada em relao soda custica no tratamento de efluentes
industriais:

a) Maior solubilidade em gua

b) Menor produo de lodo
c) Maior poder coagulante
d) Maior grau de pureza comercial
e) No h vantagem tcnica no emprego da cal, em relao soda custica

QUADRO DE RESPOSTAS AULA 6

N 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
A
B
C
D
E
Valor 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0
 145

CURSO: QUALIDADE DAS GUAS E

POLUIO: ASPECTOS FSICO-
QUMICOS

AULA 7
NIONS DE INTERESSE EM ESTUDOS DE CONTROLE DE
QUALIDADE DAS GUAS: SULFATO, SULFETO, CLORETO,
CIANETO

Prof. Dr. Roque Passos Piveli

 147

AULA 7: NIONS DE INTERESSE EM ESTUDOS DE CONTROLE

DE QUALIDADE DAS GUAS: SULFATO, SULFETO, CLORETO,
CIANETO

1. Sulfato em guas
1.1. Fontes de sulfato nas guas

2
O Sulfato o nion SO4 , um dos mais abundantes ons na natureza. Surge nas
guas subterrneas atravs da dissoluo de solos e rochas, como o gesso (CaSO4) e o sulfato de
magnsio (MgSO4) e pela oxidao de sulfatos (exemplo: pirita, sulfeto de ferro). O enxofre pode
ser encontrado na natureza em quatro estados de oxidao que se transformam entre si:
2 2 2
SO SO4 .
0
S S 3

Nas guas superficiais, ocorre atravs das descargas de esgotos domsticos (por
exemplo, atravs da degradao de protenas) e efluentes industriais (exemplos: efluentes de
indstrias de celulose e papel, qumica, farmacutica,etc.).
Em guas tratadas o sulfato proveniente do emprego de coagulantes como o sulfato
de alumnio, sulfato ferroso, sulfato frrico e caparrosa clorada.

1.2. Importncia nos estudos de controle de qualidade das guas

Nas guas para abastecimento pblico, o sulfato deve ser controlado porque provoca
efeitos laxativos, sendo o padro de potabilidade fixado em 400 mg/L pela Portaria 36 do Ministrio
da Sade.
As concentraes de sulfato em guas naturais variam em geral na faixa de 2 a 80
mg/L, embora possam exceder a 1000 mg/L em reas prximas a descargas industriais ou em
regies ridas onde sulfatos minerais, tal como o gesso, esto presentes.
Nas guas para o abastecimento industrial, o sulfato provoca incrustaes em
caldeiras e trocadores de calor.
bastante conhecido o problema da ocorrncia da corroso em coletores de esgoto
de concreto, motivada pela presena de sulfato, conforme a figura:
 148

Em trechos de baixa declividade onde ocorre depsito de matria orgnica em

situao de anaerobiose, as bactrias redutoras de sulfato transformam-no em sulfeto, ocorrendo a
exalao de gs sulfdrico (H2S). O H2S predomina em meio cido, constituindo-se em 80% em pH
= 7. Utiliza-se como tcnica de controle de odores de esgotos a elevao de pH, pois em pH > 10
praticamente todo enxofre se encontra na forma S-2. No trecho aerbio do tubo e em contato com a
umidade da parede interna, ocorre a reao de formao de cido sulfrico que ataca o concreto.
Alm do problema da corroso, o gs sulfdrico traz o problema do odor em rede
coletora de esgotos, alm de exercer efeito txico, tendo sido responsvel por alguns acidentes com
os operadores no devidamente equipados. Por este motivo, o artigo 19-A do Decreto n 8468 do
Estado de So Paulo, impe como limites mximos para as descargas de esgotos na rede pblica
1000 mg/L para sulfato e 10 mg/L para sulfeto.
Outro problema relativamente recente refere-se aos prejuzos que a presena de
sulfato pode trazer para o tratamento anaerbio de efluentes industriais que os contm. A partir da
dcada de 70, comearam a surgir novos modelos de reatores anaerbios para o tratamento de
esgotos sanitrios e efluentes industriais, como o reator anaerbio com manto de lodo e fluxo
ascendente, reator de leito fluidizado, filtro anaerbio, etc, tornando os processos anaerbios mais
competitivos para diversas aplicaes. Uma preocupao est exatamente na presena de sulfato
que, reduzido a sulfeto, intoxica as metanobactrias, alm de as sulfo-bactrias competirem com
elas pelo uso do substrato que constitudo de cidos volteis. No se tm limites seguros de
concentrao de sulfeto nos diversos efluentes que possam determinar a possibilidade ou no de
emprego do tratamento anaerbio. Depende inclusive das concentraes relativas de outros
componentes nos despejos, como por exemplo a matria orgnica biodegradvel ou metais, que
precipitam o sulfeto. De uma maneira geral, constitui-se num importante tema de investigao no
campo do tratamento anaerbio de esgotos, o estudo dos efeitos de elevadas concentraes de
sulfato. Na literatura, so recomendados processos em dois estgios, sendo que no primeiro espera-
se a reduo de sulfato a sulfeto e, no segundo, aps a precipitao intermediria do sulfeto com
sais de ferro, espera-se a reduo na concentrao de matria orgnica biodegradvel.

1.3. Determinao da concentrao de sulfato em guas

A concentrao de sulfato nas guas pode ser determinada por meio de precipitao
com cloreto de brio, conforme:
BaCl 2 Ba +2 + 2Cl
(meio cido HCl )
Ba + 2 + SO4 2 BaSO4

Os cristais de sulfato de brio formados so uniformizados e mantidos em suspenso

mediante a introduo da soluo condicionante para sulfato, e a concentrao de sulfato
determinada por turbidimetria ou espectrofotometria. Em ambos os casos, necessria a construo
de curvas de calibrao, empregando-se como padro soluo de sulfato de sdio. Para amostra de
guas poludas, necessrio tambm o pr-tratamento com suspenso de hidrxido de amnio.
O sulfato pode tambm ser determinado por gravimetria, com secagem ou ignio do
resduo, mtodo trabalhoso envolvendo uma grande quantidade de operaes analticas sobre a
amostra, para a remoo de interferentes tais como silicatos, fosfatos, etc.. Tambm pode ser usada
para a anlise de sulfatos em guas a cromatografia de ons ou o mtodo automatizado do azul de
metil timol. Para amostras de esgotos, o mtodo mais utilizado o gravimtrico, com ignio do
resduo.
 149

1.4. Eliminao de sulfato

Por tratar-se de on solvel em gua, o sulfato s pode ser removido por

processos especiais, como por exemplo a troca-inica (resinas aninicas) e a osmose reversa.
Estes processos normalmente inviabilizam economicamente o uso da gua para o
abastecimento pblico. Para o tratamento de efluentes, pode-se tambm utilizar a prpria
precipitao com sal de brio, o que no recomendado pois a eficincia pode no atingir
valores suficientemente elevados (o processo baseia-se no equilbrio qumico), e
principalmente por gerar lodo contaminado com brio. um caso de difcil soluo, devendo-
se em primeiro lugar procurar reduzir na fonte os efluentes com concentraes excessivas de
sulfato. Para pequenas vazes, pode ser vivel a tcnica de cristalizao de sulfato, base de
processo de destilao.

2. Sulfeto
2.1. Fontes nas guas naturais

A principal fonte de sulfeto em guas naturais o lanamento de esgotos sanitrios e

de efluentes industriais que contenham sulfato, em condies anaerbias. Como visto, devido ao
biolgica, ocorre a reduo do sulfato. Em menor proporo, o on sulfeto pode tambm ser gerado
da decomposio biolgica de matria orgnica contendo enxofre, notadamente as protenas
albuminides. A seguinte equao qumica representa a reduo de sulfato a sulfeto em meio
anaerbio pelas bactrias do gnero Desulphovibrio desulphuricans:

SO4-2 + 2 C + 2 H2O 2 HCO-3 + H2S

Pela estequiometria da reao pode-se calcular que 96 g de sulfato so reduzidas a 36

g de sulfeto. Alm do sulfato, o sulfito, o tiossulfato e o enxofre livre podem tambm ser reduzidos
a sulfetos.
Nas tubulaes de esgotos sanitrios, o sulfeto formado em pelculas que se
formam na parte submersa do tubo e que chegam a ter at cerca de 3 mm de espessura. O oxignio
do esgoto, se houver, penetra nesta pelcula por difuso. As bactrias consomem-no e a camada em
contato com o tubo se torna anaerbia. Estas camadas possuem baixa atividade biolgica devido
falta de matria orgnica e de nutrientes. O sulfato e os nutrientes orgnicos so utilizados em uma
fina camada de apenas cerca de 0,25 mm. Quando a parte mais externa da pelcula se encontra em
condies aerbias, o sulfeto formado na zona aerbia oxidado ao passar para a zona aerbia. Se a
concentrao de oxignio dissolvido no esgoto for baixa, no ser suficiente para oxidar todo o
sulfeto gerado e o excedente ser transferido para o esgoto. A faixa de concentrao limite de
oxignio para evitar o acesso do sulfeto ao esgoto de 0,1 a 1,0 mg/L, dependendo da temperatura e
do grau de turbulncia. Se o esgoto apresentar-se estacionrio ou movimentando-se muito
lentamente, o oxignio estar ausente prximo parede do tubo e o sulfeto pode escapar da
pelcula, mesmo que o esgoto possua concentrao de oxignio dissolvido acima de 1,0 mg/L. Se
houver slidos em suspenso junto s paredes do tubo, a situao ser ainda mais crtica e ocorrer
o despreendimento de gs sulfdrico mesmo que altas concentraes de oxignio dissolvido estejam
presentes.
Alguns efluentes industriais possuem sulfeto diretamente, isto , sem ser oriundo da
reduo de sulfato. So os casos dos efluentes de curtumes, indstrias de celulose e refinarias de
petrleo.
 150

2.2. Importncia nos estudos de controle da qualidade das guas

O sulfeto provoca problemas de toxicidade aguda em operadores de rede coletora de

esgotos, conforme j comentado. Vrios acidentes fatais foram registrados. A maioria dos autores
considera que a concentrao de 300 ppm de sulfeto no ar pode ser letal e que concentraes
inferiores provocam irritao nos olhos e no aparelho respiratrio, dores de cabea e cegueira
temporria. Conforme tambm mencionado no sub-item referente ao sulfato, que a principal fonte
de sulfeto nas guas, este ltimo responsvel tambm pela corroso de estruturas, especialmente
as de cimento, reduzindo sua vida til. O gs sulfdrico liberado para a atmosfera do tubo
absorvido pela umidade da parede no submersa, transformando-se em cido sulfrico. As bactrias
do gnero Thiobacillus (Thiobacillus concretivorus, Thiobacillus thioparus, Thiobacillus
neopolitamus e Thiobacillus thiooxidans) so responsveis por esta converso e se mantm ativas
em concentraes de cido sulfrico de at 7% e pH de 1,35.
O ataque do cido sulfrico parte no submersa do cimento resulta na formao de
sulfato de clcio, que se aglomera junto com o material inerte formando uma massa pastosa, de
acordo com a equao:

H2SO4 + Ca(OH)2 CaSO4 + 2 H2O

A corroso do tubo no se configura de forma uniforme, devido s correntes de ar

que controlam a taxa de transferncia de H2S para a sua parede. O fluxo de ar na direo do
escoamento do esgoto, aliado s diferenas de temperatura, provoca o aparecimento de correntes
transversais. Como a temperatura da parede do tubo menor que a do esgoto, ocorre o resfriamento
do ar que tende a descer. O ar aquecido pelo esgoto sobe na parte central, resultando, em conjunto
com o escoamento axial, um movimento helicoidal duplo. O deslocamento do ar provoca a taxa de
transferncia mxima de H2S no topo do conduto.
Outro fator que contribui para a distribuio desigual da corroso a migrao do
cido sulfrico para o esgoto, que remove o sulfato de clcio e as demais impurezas, deixando a
parede suscetvel a novos ataques, quando o nvel do esgoto na tubulao diminui.
Tambm foi observado o importante incmodo causado pelo H2S devido ao seu odor
caracterstico de ovo podre. Segundo a literatura, o limite de concentrao de percepo de H2S
pelo olfato humano est entre 0,025 e 0,25 g/L. interessante observar que, por outro lado,
concentraes elevadas deste gs provocam efeitos anestsicos sobre as mucosas nasais,
dificultando a sua percepo, agravando os problemas de acidentes devido sua toxicidade.
Na literatura pertinente ao tratamento biolgico de esgotos pelo processo de lodos
ativados, comenta-se que a presena de sulfeto nos despejos produz intumescimento filamentoso do
lodo, devido, principalmente, presena da bactria Thiothrix, que qumio-autotrfica, obtendo
energia atravs da oxidao dos sulfetos.
O sulfeto provoca efeitos inibidores sobre o tratamento anaerbio de efluentes
industriais. Embora os limites de tolerncia no tenham ainda sido bem definidos, tem-se observado
que concentraes da ordem de 100 a 150 mg/L so inibitrias. Cabe aqui ser lembrado o
importante efeito antagnico que a presena de sulfeto exerce sobre a toxicidade de metais pesados.
Sendo os sulfetos metlicos bastante insolveis, precipitam-se mutuamente, diminuindo os efeitos
txicos de ambos por tornarem-se indisponveis.
Nas guas naturais, o gs sulfdrico provoca a morte de peixes em concentraes na
faixa de 1 a 6 mg/L, alm do efeito indireto do consumo de oxignio ao se oxidar. Este fenmeno
conhecido por demanda imediata de oxignio.
 151

2.3. Determinao da concentrao de sulfeto em guas

O sulfeto pode se apresentar na gua na forma de sais metlicos insolveis ou

dissolvidos, como H2S e como HS-. As concentraes destes ltimos so variveis, dependendo do
pH, conforme a equao qumica:
H2S HS- + H+

A forma inica S-2 est presente em quantidade pouco significativa, menor que 0,5%
do sulfeto dissolvido em pH igual a 12,0 e menor do que 0,05% em pH menor do que 11,0. Sob o
ponto de vista analtico, os sulfetos so divididos em trs categorias:
a) Sulfeto total, incluindo as formas dissolvidas e particuladas;
b) Sulfeto dissolvido, definido como a forma de sulfeto que permanece na gua aps a remoo
atravs de coagulao e floculao com cloreto de alumnio e sedimentao; e
c) Sulfeto de hidrognio no ionizvel: Calculado a partir da concentrao de sulfeto dissolvido,
do pH da amostra e da constante de dissociao do H2S.
Basicamente, existem dois mtodos para a quantificao de sulfeto em guas:
a) Mtodo colorimtrico do azul de metileno, mais utilizado para guas no poludas e com
concentraes de sulfeto inferior a 20 mg/L. Este mtodo baseado na reao do sulfeto com o
cloreto frrico e a dimetil-p-fenilenodiamina, produzindo o azul de metileno. O fosfato de
amnio adicionado para o desenvolvimento da cor e para a remoo da colorao do cloreto
frrico. Para que este mtodo possa ser aplicado, a soluo de sulfeto deve ser padronizada por
titulometria com iodo.
b) Mtodo titulomtrico com iodo, que exato para concentraes de iodo acima de l mg/L, na
ausncia de interferentes e se a perda de H2S for evitada. Este mtodo pode ser evitado, desde
que as interferncias sejam removidas. Baseia-se no fato de que o iodo reage com o sulfeto em
soluo cida, oxidando-o a enxofre.
Inicialmente, antes da realizao da determinao propriamente dita, devem ser
removidas as substncias interferentes como tiossulfato, sulfito e matria orgnica, e o sulfeto deve
ser concentrado. Para isto, faz-se a precipitao do mesmo com acetato de zinco e remove-se o
sobrenadante, que substitudo por gua destilada.

2.4. Medidas para o controle de sulfeto

Nas tubulaes de esgotos sanitrios, certamente a primeira medida adotar como

critrio de projeto tenso trativa superior a 1,5 Pa em interceptores e 1,0 Pa em coletores tronco. A
medida corretiva mais utilizada a adio do nitrato de sdio. O nitrato funciona como aceptor de
eltrons nas reaes de oxidao biolgica, em detrimento do sulfato, pois a reao favorecida
termodinamicamente. Consequentemente o sulfato no reduzido a sulfeto e os problemas de
corroso ou de proliferao de odor no ocorrem.
Outra ao corretiva a ser considerada a introduo de oxignio, seja atravs da
injeo de oxignio comercial em linhas de recalque ou tubulaes de escoamento livre, ou atravs
de compressores de ar em linhas de recalque. Introduzindo-se oxignio nas tubulaes, garante-se a
ausncia de sulfetos. A introduo de ar comprimido em linhas de recalque recomendada quando
estas tem inclinao acentuada e so sempre ascendentes. O oxignio comercial deve ser preferido
quando o perfil da linha de recalque irregular ou quando a altura de recalque pequena, tornando
difcil a dissoluo do oxignio pela injeo de ar. A adio de oxignio em coletores por gravidade
recomendada quando no h estao elevatria. Uma parcela do esgoto pressurizada, recebendo
 152

o oxignio na tubulao ou em um tanque, de tal forma que o tempo de contato seja suficiente para
sua dissoluo. Aps este tempo de contato, o esgoto com o oxignio dissolvido conduzido ao
fluxo de esgotos por meio de difusores.
A adio de produtos qumicos outra medida corretiva que pode ser considerada.
Pode-se recorrer tanto oxidao do sulfeto com cloro ou perxido de hidrognio, ou convert-lo
em uma forma no voltil atravs de precipitao qumica com sais metlicos ou atravs da
elevao de pH.
O cloro oxida o sulfeto atravs da reao:

HS- + 4 Cl2 + 4 H2O SO4-2 + 9 H+ + 8 Cl-

Estequiometricamente, para cada parte de sulfeto, so necessrias 9 partes em massa

de cloro. No entanto, as dosagens no podem ser previstas estequiometricamente, uma vez que o
cloro oxida outras substncias, sobretudo matria orgnica. Para esgoto sanitrio, recomendam-se
dosagens de cloro da ordem de 10 a 15 partes por parte de sulfeto. Alm de oxidante, o cloro age
como inibidor do crescimento de bactrias redutoras de sulfato e as que consomem oxignio na
decomposio de matria orgnica, sendo esta vantagem na rede coletora compensada pelos
prejuzos para os processos biolgicos de tratamento causados pela presena do cloro residual. A
adio do perxido de hidrognio resulta nas seguintes vantagens: estvel, no corrosivo,
facilmente manusevel, especfico, no produz sub-produtos txicos, miscvel com os esgotos e
aumenta a biodegradabilidade de alguns compostos orgnicos. Em pH igual a 7,0 ocorre a seguinte
reao:

H2S + H2O2 So + 2 H2O

Esta reao demonstra a necessidade de uma parte de perxido por parte de sulfeto.
Em pH acima de 9,0 ocorre a seguinte reao:

S-2 + 4 H2O2 SO4-2 + 4 H2O e

HS- + 4 H2O2 HSO4- + 4 H2O

Portanto, so necessrias 4 partes de perxido para oxidar uma parte de sulfeto.

Na introduo de sais metlicos para o controle de sulfeto, o mais usado uma
combinao de ferro II e ferro III, na proporo de 1:2. A reao de precipitao pode ser
representada pela seguinte equao:

Fe+2 + 2 Fe+3 + 4 HS- Fe3S4 + 4 H+

Com esta medida, a concentrao de sulfeto dissolvido no esgoto se reduz a 0,2

mg/L.
Outra medida para evitar o desprendimento de sulfeto a elevao do pH do esgoto,
que faz com que o equilbrio seja deslocado no sentido da maior formao de sulfeto na forma
ionizada,. Normalmente, feito um tratamento de choque elevando-se o pH dos esgotos para 12,0,
medida que tambm provoca efeito inibidor sobre as bactrias. Este mtodo adequado apenas para
pequenas vazes.
 153

A ventilao pode tambm ser usada para combater a diminuio da concentrao de

oxignio na tubulao de esgotos, reduzir as concentraes de gs sulfdrico, secar a parede do
coletor, prevenir atmosferas letais ou explosivas ou como medida de controle de odor.
No campo do tratamento de efluentes industriais, o sulfato ferroso bastante
empregado na remoo de sulfeto de guas residurias de curtumes. A adio deste composto
provoca reduo de pH do despejo e a precipitao de sulfeto de ferro. A cal, presente na gua
residuria, deposita-se sob a forma de sulfato de clcio. As protenas coloidais so tambm
removidas por precipitao, devido ao abaixamento de pH. A parcela de sulfeto que no precipita
pode ser removida por aerao. O uso de sal de ferro apresenta ainda a vantagem de o sal ser
resduo da operao de decapagem de chapas, reduzindo os custos de aquisio, alm do fato de o
lodo produzido apresentar boas condies de filtrabilidade em mquinas desaguadoras como os
filtros-prensa. Alm dos sais de ferro, pode ser empregado o bissulfato de sdio, que um sub-
produto da produo do cido clordrico.

Na2S + 2 NaHSO4 2 Na2SO4 + H2S

Para 9 g de sulfeto de sdio presente nos despejos da caleao, so necessrias 32 g

de bissulfito de sdio. Outro processo empregado em curtumes a carbonatao, em que o gs
carbnico, proveniente dos gases queimados das caldeiras, introduzido nos despejos para provocar
reduo no pH:

CO2 + Na2S + H2O Na2CO3 + H2S

Em ambos os casos ocorre a formao de gs sulfdrico, que pode ser parcialmente

absorvido em gua de cal, formando sulfidrato de clcio. A outra parcela deste gs queimada,
formando SO2, que utilizado na destruio do H2S que permaneceu no despejo, convertendo-se
em enxofre elementar, conforme:

2 H2S + SO2 2 H2O + 3 So

Outro processo de remoo de sulfeto o arraste com ar ou vapor, que pode ser
realizado em colunas de bandejas ou recheadas. A gua residuria entra no sistema pela parte
superior e o vapor ou ar introduzido na parte de baixo, circulando em contra-corrente.
Anteriormente, procede-se acidificao dos despejos para provocar o deslocamento do equilbrio
no sentido de maximizar a quantidade de gs sulfdrico. No tratamento de guas residurias
provenientes de refinarias de petrleo obtm-se cerca de 96 a 100% de eficincia na remoo de
sulfeto atravs deste processo, sendo sua concentrao no despejo tratado inferior a 5 mg/L.
Nos processos de tratamento biolgico aerbio, o sulfeto removido por oxidao
ou por volatilizao.

3. Cloreto em guas
3.1. Fontes nas guas naturais

O cloreto o nion Cl- que se apresenta nas guas subterrneas atravs de solos e
rochas. Nas guas superficiais so fontes importantes as descargas de esgotos sanitrios, sendo que
cada pessoa expele atravs da urina cerca de 6 g de cloreto por dia, o que faz com que os esgotos
apresentem concentraes de cloreto que ultrapassam a 15 mg/L. Diversos so os efluentes
industriais que apresentam concentraes de cloretos elevadas, como os da indstria do petrleo,
algumas indstrias farmacuticas, curtumes, etc. Nas regies costeiras, atravs da chamada intruso
da lngua salina, so encontradas guas com nveis altos de cloreto. Nas guas tratadas, a adio de
 154

cloro puro ou em soluo leva a uma elevao do nvel de cloreto, resultante das reaes de
dissociao do cloro na gua.

3.2. Importncia nos estudos de controle de qualidade das guas

Para as guas de abastecimento pblico, a concentrao de cloreto constitui-se em

padro de potabilidade, segundo a Portaria 36 do Ministrio da Sade. O cloreto provoca sabor
salgado na gua, sendo o cloreto de sdio o mais restritivo por provocar sabor em concentraes
da ordem de 250 mg/L, valor este que tomado como padro de potabilidade. No caso do cloreto de
clcio, o sabor s perceptvel em concentraes de cloreto superior a 1000 mg/L. Embora hajam
populaes rabes adaptadas ao uso de guas contendo 2.000 mg/L de cloreto, so conhecidos
tambm seus efeitos laxativos.
Da mesma forma que o sulfato, sabe-se que o cloreto tambm interfere no tratamento
anaerbio de efluentes industriais, constituindo-se igualmente em interessante campo de
investigao cientfica.
O cloreto provoca corroso em estruturas hidrulicas, como por exemplo em
emissrios submarinos para a disposio ocenica de esgotos sanitrios, que por isso tm sido
construdos com polietileno de alta densidade (PEAD). Interferem na determinao da DQO e,
embora esta interferncia seja atenuada pela adio de sulfato de mercrio, as anlises de DQO da
gua do mar no apresentam resultados confiveis. Interfere tambm na determinao de nitratos.
Antigamente o cloreto era utilizado como traador, para a determinao de vazo em
rios em locais de difcil acesso, impossvel de se instalar equipamentos de medio direta. Eram
lanadas salmouras de conhecida concentrao de cloreto e eram retiradas amostras das guas do
rio, em pontos estratgicos para que, a partir dos resultados das determinaes de cloreto e de
estudos de balano de massa, fosse determinada a vazo. Hoje esta aplicao foi substituda pelo
emprego de traadores radioativos, detectveis com boa preciso em concentraes bem menores.
Tambm eram utilizados como indicadores da contaminao por esgotos sanitrios, podendo-se
associar a elevao do nvel de cloreto em um rio com o lanamento de esgotos sanitrios. Hoje,
porm, o teste de coliformes fecais mais preciso para esta funo.
O cloreto apresenta tambm influncia nas caractersticas dos ecossistemas aquticos
naturais, por provocar alteraes na presso osmtica em clulas de microrganismos.

3.3. Determinao da concentrao de cloreto em guas

Existem alguns tipos de anlises titulomtricas para a determinao do nvel de

cloreto em amostras de gua. A mais difundida conhecida por mtodo de Mohr, que consiste em
uma titulao com nitrato de prata 0,0141mols/L. O cloreto tem mais afinidade pela prata que o
nitrato, ocorrendo a precipitao de cloreto de prata, conforme a reao:
Ag+ + Cl- AgCl
O indicador utilizado o cromato de potssio, que tambm apresenta maior afinidade
pela prata que o nitrato, porm menor que o cloreto. Assim, quando se esgota todo o cloreto da
amostra, a prata passa a reagir com o cromato, conforme a reao:
2 Ag + + CrO42 Ag 2 CrO4
Assim, ocorre imediatamente a viragem de amarelo para uma cor comumente
identificada por tijolo. O meio deve ser ligeiramente alcalino para que no ocorra a formao de
hidrxido de prata (pH elevado) ou transformao do cromato em dicromato (pH baixo).
 155

Neste mtodo, existe a alternativa de uso de indicador por adsoro, a

diclorofluorescena, que produz um precipitado rosa. H tambm um mtodo alternativo atravs de
titulao com nitrato de mercrio, utilizando-se difenilcarbazona como indicador.

3.4. Remoo de cloreto

Por se tratar de mais um caso de ons em soluo verdadeira da gua, os cloretos so

muito estveis, no sendo removidos em estaes convencionais de tratamento de guas. Exigem
processos especiais como os de membrana (osmose reversa), destilao (como por exemplo a
destilao solar) e processos base de troca-inica. Infelizmente estes processos so complexos e
caros, sendo em geral inviveis para o emprego no abastecimento pblico de gua no Brasil.
Recentemente, os custos do processo tm-se reduzido; unidades mais compactas tm sido
desenvolvidas e utilizadas em pequenos sistemas de abastecimento com gua salobra. Estas
instalaes so frequentes no tratamento de guas que abastecem algumas modalidades de
indstrias bastante exigentes em termos de qualidade da gua.

4. Cianeto
4. 1. Fontes nas guas naturais

O cianeto o nion (CN)- que aparece nas guas naturais devido a descargas de
efluentes industriais, principalmente os provenientes de sees de galvanoplastias. Tambm as
fecularias de mandioca apresentam efluentes contaminados com cianeto. As galvanoplastias so
atividades industriais em que se faz o recobrimento de uma pea metlica por outro metal, para
conferir-lhe proteo contra a corroso ou embelezamento, ou ento para aumentar a resistncia
mecnica. O recobrimento feito geralmente por eletrodeposio, por incurso de corrente eltrica
em um banho. O cianeto um dos eletrlitos comumente presentes nos banhos alcalinos. Embora
muitos esforos tenham sido feitos no campo da Engenharia Qumica para a substituio deste
componente txico, esta ainda a situao encontrada no Brasil.

4. 2. Importncia nos estudos de controle de qualidade de guas

O cianeto um nion txico, prejudicando o abastecimento pblico de gua, bem

como os ecossistemas naturais e os dos reatores para o tratamento biolgico de esgotos. A dosagem
mxima diria suportada pelo homem de 0,05 mg/kg e o padro de potabilidade fixado pela
Portaria 36 do Ministrio da Sade de 0,1 mg/L. Os peixes so sensveis presena de cianeto,
sendo que algumas poucas miligramas por litro so suficientes para causar a morte de certas
espcies em menos de uma hora. A Resoluo n 20 do CONAMA impe limites para a
concentrao de cianeto para as diversas classes de guas nacionais interiores e costeiras. Podem
tambm ocorrer problemas de inibio nas estaes de tratamento de esgotos municipais. No Estado
de So Paulo, o Decreto n 8468 estabelece o limite mximo de 2,0 mg/L para a concentrao de
cianeto em efluentes industriais ligados rede pblica provida de sistema de tratamento. Para a
descarga de efluentes diretamente no corpo receptor, tanto a legislao federal (Resoluo n 20 do
CONAMA) quanto a estadual impem 0,2 mg/L como padro de emisso.
No caso das guas naturais, a concentrao do on cianeto reduzida pelo cido
carbnico e outros cidos transformando a forma inica em cido ciandrico, que voltil. No
entanto, o principal mecanismo de diminuio dos nveis de cianeto em guas a oxidao,
incluindo a oxidao bioqumica, seguida pela hidrlise:
2 CN- + O2 2 CNO-
2 CNO- + 2 H2O NH4+ + CO3-2
 156

A forte radiao solar e estaes midas favorecem a oxidao bioqumica, causando

por conseguinte a reduo da concentrao dessa espcie em guas. O cianeto, essencialmente em
sua forma inica, facilmente adsorvido pelo material particulado suspenso e sedimento de fundo.

4.3. Determinao da concentrao de cianeto em guas

Os ons cianeto podem ser determinados atravs de mtodo colorimtrico ou atravs

do uso de eletrodo de ons especfico.

4.4. Remoo de cianeto

O cianeto removido das guas por oxidao ou troca inica. Os processos
oxidativos so mais empregados por razes de simplicidade e economia, embora a troca inica seja
ambientalmente mais recomendvel. Curioso notar que, quando o cianeto se encontra em
concentraes baixas relativamente concentrao de matria orgnica biodegradvel, como o
caso dos efluentes de fecularias de mandioca, at mesmo a oxidao biolgica possvel, tendo sido
demonstrada a biodegradabilidade de cianetos em processos de lodos ativados.
Os efluentes predominantemente inorgnicos e com concentraes de cianeto
relativamente altas so tratados por oxidao qumica em meio alcalino, empregando-se cloro ou
perxido de hidrognio e soda custica. Mais recentemente, tem-se investigado o uso da
ozonizao. O uso do cloro mais comum devido ao custo mais baixo. Devido ao fato de as vazes
de efluentes galvnicos serem geralmente pequenas, o uso de compostos clorados prefervel em
relao ao cloro-gs, por razo de maior simplicidade das instalaes. Geralmente emprega-se
soluo de hipoclorito de sdio que oxida o cianeto, conforme a seqncia de reaes:

NaCN + Cl2 CNCl + NaCl

CNCl + 2 NaOH NaCNO + NaCl + H2O
2 NaCNO + 4 NaOH + 3 Cl2 6 NaCl + 2 CO2 + 2 H20 + N2
A segunda reao a mais restritiva em termos de pH, exigindo um valor em torno
de 11,5. At a segunda reao, obtm-se a transformao do cianeto a cianato, que mil vezes
menos txico. Mas para a destruio total do cianeto em gs carbnico e nitrognio necessria a
ocorrncia da terceira reao, consumindo-se cerca de o dobro da dosagem de cloro necessria para
as duas primeiras reaes. Como h dificuldade em se prever estequiometricamente as dosagens
necessrias, o tratamento feito empiricamente, monitorando-se o residual de cianeto ou potencial
de xido-reduo em funo das dosagens aplicadas.
Existem casos mais difceis de tratamento, que so aqueles em que o cianeto se
encontra complexado. A aplicao de processos base de eletrodeposio o recomendvel para
estas situaes.

5. Questionrio

1) Que problemas podem ser advindos das descargas de efluentes industriais com elevadas
concentraes de sulfato no sistema pblico de coleta e tratamento de esgotos?
2) Que tipos de efluentes industriais podem conter cianeto? Que princpios de tratamento podem
ser considerados para a remoo destes constituintes das guas?
3) Que dificuldades podem ser previstas no abastecimento de gua de uma comunidade a partir de
uma fonte em que a gua natural apresenta elevados nveis de cloreto (gua salobra)?
 157

4) Comentar sobre a confiabilidade dos resultados das determinaes de DQO usadas no controle
da poluio por matria orgnica em guas marinhas e em efluentes industriais com elevados
nveis de cloreto.
5) Discorrer sobre as tcnicas para o controle de odor devido a sulfeto em sistemas de esgotos
sanitrios.

6. Referncias bibliogrficas

11. APHA, AWWA, WEF, Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater. 18th
ed. Washington. 1992.
12. CETESB, Legislao Estadual, Controle da Poluio Ambiental. Srie Legislao. So Paulo,
1991.
13. CETESB, Legislao Federal, Controle da Poluio Ambiental. Srie Legislao. So Paulo,
1991.
14. KATO, M.T. Cloretos. Roteiro de aula da disciplina Qualidade da gua, do Ar e do Solo.
Escola de Engenharia Mau. So Caetano do Sul/SP, 1983.
15. KATO, M.T. Sulfatos. Roteiro de aula da disciplina Qualidade da gua, do Ar e do Solo.
Escola de Engenharia Mau. So Caetano do Sul/SP, 1983.
16. METCALF & EDDY, Wastewater Engineering: Treatment, Disposal, Reuse. 3rd ed. New
York. Mc Graw-Hill Book Company, 1991.
17. MINISTRIO DA SADE, Portaria 36: Padres de Potabilidade. 1990.
18. MORITA, D.M., Sulfetos, em: Caracterizao de guas Residurias. Curso elaborado para a
Companhia de Saneamento Bsico do Estado de So Paulo SABESP. So Paulo. Janeiro,
1996.
19. MORITA, D.M. e PIVELI, R. P., nions de Interesse nos Estudos de Controle da Qualidade
das guas. Em: Caracterizao de guas Residurias. Curso elaborado para a Companhia
de Saneamento Bsico do Estado de So Paulo SABESP. So Paulo. Janeiro, 1996.
20. POVINELLI, J., Notas de aula da disciplina Tcnicas Experimentais em Saneamento
Ambiental, do Curso de Ps-Graduao em Engenharia Hidrulica e Saneamento. Escola
de Engenharia de So Carlos USP, 1979.
21. SAWYER, C.N. & McCARTY, P.L., Chemistry for Environmental Engineers. 4th ed. New
York. Mc Graw-Hill Book Company, 1994.
22. TAKAHASHI, A., Sulfetos em Interceptores de Esgotos: Ocorrncia, Medidas Preventivas e
Corretivas. So Paulo, 1983, 108p. Dissertao (Mestrado) Escola Politcnica USP.

Questes de mltipla escolha Aula 7

1) No problema decorrente da reduo de sulfato sulfeto, em condies anaerbias nas redes

coletoras de esgotos:
a) Corrosividade
b) Exalao de maus odores
c) Proliferao de vetores como ratos e baratas
d) Toxicidade sobre os operadores da rede
e) Inibio da atividade metanognica caso seja empregado processo anaerbio de tratamento de
esgoto
 158

2) No problema decorrente da presena de cloreto em guas para abastecimento ou residurias:

a) Toxicidade sobre os organismos aquticos
b) Desenvolvimento de sabor salgado
c) Inibio do tratamento anaerbio de efluentes industriais
d) Corroso em estruturas hidrulicas
e) Interferncia na determinao de outros constituintes qumicos

3) A presena de concentraes excessivas de sulfato em efluentes industriais pode acarretar

maiores problemas no tratamento atravs de processo:
a) Fsico-qumico, a base de flotao por ar dissolvido
b) Fsico-qumico, a base de coagulao e floculao
c) Biolgico aerbio, sem reteno de biomassa
d) Biolgico aerbio, com reteno de biomassa
e) Biolgico anaerbio

4) O cianeto pode estar presente em efluentes de indstrias:

a) De tintas e pigmentos, siderrgicas e galvanoplastias
b) Siderrgicas, galvanoplastias e de fecularia de mandioca
c) Txteis, siderrgicas e de acar e lcool
d) Galvanoplastias, de curtimento de couro e petroqumicas
e) De curtimento de couro, de fecularia de mandioca e txteis

5) O cianeto pode ser removido de efluentes industriais predominantemente inorgnicos atravs

do seguinte processo qumico:
a) Oxidao
b) Precipitao
c) Reduo
d) Complexao
e) Ionizao

6) Qual dos seguintes processos de tratamento adequado para a remoo de cloreto de guas:
a) Oxidao
b) Coagulao e floculao
c) Precipitao qumica
d) Osmose reversa
e) Centrifugao

7) A concentrao de cloreto em gua pode ser determinada atravs de:

a) Titulometria ou eletrodo de on seletivo
b) Espectrofotmetro UV-Visvel ou espectrofotometria de absoro atmica
c) Titulometria ou espectrofotometria UV-Visvel
d) Eletrodo de on seletivo ou espectrofotometria de absoro atmica
e) Espectrofotometria UV-Visvel e titulometria

8) A concentrao de sulfato em guas para abastecimento pode ser determinada atravs de:
a) Cromatografia gasosa ou turbidimetria
b) Titulometria ou espectrofotometria UV-Visvel
c) Turbidimetria ou espectrofotometria UV-Visvel
d) Titulometria ou espectrofotometria de absoro atmica
e) Turbidimetria ou espectrofotometria de absoro atmica
 159

9) A concentrao de cianeto em guas pode ser determinada atravs de:

a) Colorimetria ou eletrodo de on seletivo
b) Titulometria e espectrofotometria de absoro atmica
c) Destilao e titulometria
d) Extrao com solvente e especetrofotometria UV-Visvel
e) Extrao com solvente e destilao

10) A presena excessiva de cloreto em uma amostra de gua traz importante interferncia na
determinao de:
a) Demanda bioqumica de oxignio
b) Demanda qumica de oxignio
c) Carbono orgnico total
d) leos e graxas
e) Fsforo total

QUADRO DE RESPOSTAS AULA 7

N 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
A
B
C
D
E
Valor 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0
 160

CURSO: QUALIDADE DAS GUAS E

POLUIO: ASPECTOS FSICO-
QUMICOS

AULA 8
FERRO, MANGANS E METAIS PESADOS EM GUAS

Prof. Dr. Roque Passos Piveli

 161

AULA 8: FERRO, MANGANS E METAIS

PESADOS EM GUAS

1. Ferro em guas
1.1. Fontes de ferro nas guas

O ferro aparece principalmente em guas subterrneas devido dissoluo do

minrio pelo gs carbnico da gua, conforme a reao:
Fe + CO2 + O2 FeCO3
O carbonato ferroso solvel e frequentemente encontrado em guas de poos
contendo elevados nveis de concentrao de ferro.
Nas guas superficiais, o nvel de ferro aumenta nas estaes chuvosas devido ao
carreamento de solos e ocorrncia de processos de eroso das margens. Tambm poder ser
importante a contribuio devida a efluentes industriais, pois muitas indstrias metalrgicas
desenvolvem atividades de remoo da camada oxidada (ferrugem) das peas antes de seu uso,
processo conhecido por decapagem, que normalmente procedida atravs da passagem da pea em
banho cido.
Nas guas tratadas para abastecimento pblico, o emprego de coagulantes base de
ferro provoca elevao em seu teor.

1.2. Formas em que o ferro pode se apresentar nas guas

Basicamente, o ferro pode se apresentar nas guas nos estados de oxidao Fe+2 e
Fe . O on ferroso (Fe+2) mais solvel do que o frrico (Fe+3). Portanto, os inconvenientes que o
+3

ferro traz s guas devem ser atribudos principalmente ao ferro ferroso, que, por ser mais
solvel, mais freqente. Quando se pretende determinar apenas a frao solvel, as amostras de
gua so filtradas antes de serem submetidas determinao da concentrao de ferro. Este
parmetro denominado ferro solvel. tambm comum o uso da expresso ferro coloidal,
pois as partculas de ferro podem apresentar tal comportamento na gua.

1.3. Importncia nos estudos de controle de qualidade das guas

O ferro, apesar de no se constituir em um txico, traz diversos problemas para o

abastecimento pblico de gua. Confere cor e sabor gua, provocando manchas em roupas e
utenslios sanitrios. Tambm traz o problema do desenvolvimento de depsitos em canalizaes e
de ferro-bactrias, provocando a contaminao biolgica da gua na prpria rede de distribuio.
Por estes motivos, o ferro constitui-se em padro de potabilidade, tendo sido estabelecida a
concentrao limite de 0,3 mg/L na Portaria 36 do Ministrio da Sade. tambm padro de
emisso de esgotos e de classificao das guas naturais. No Estado de So Paulo, estabelece-se o
limite de 15 mg/L para concentrao de ferro solvel em efluentes descarregados na rede coletora
de esgotos seguidos de tratamento (Decreto n 8468).
No tratamento de guas para abastecimento, deve-se destacar a influncia da
presena de ferro na etapa de coagulao e floculao. As guas que contm ferro caracterizam-se
por apresentar cor elevada e turbidez baixa. Os flocos formados geralmente so pequenos, ditos
pontuais, com velocidade de sedimentao muito baixa. Em muitas estaes de tratamento de
gua este problema s resolvido mediante a aplicao de cloro, a chamada pr-clorao. Atravs
da oxidao do ferro pelo cloro, os flocos tornam-se maiores e a estao passa a apresentar um
 162

funcionamento aceitvel. No entanto, conceito clssico que, por outro lado, a pr-clorao de
guas deve ser evitada, pois, em caso da existncia de certos compostos orgnicos chamados
precursores, o cloro reage com eles formando trihalometanos, associados ao desenvolvimento do
cncer.

1.4. Determinao da concentrao de ferro em guas

O ferro determinado em gua atravs de mtodo espectrofotomtrico, atravs de

reao de complexao com a ortofenantrolina, que reage com o ferro ferroso produzindo um
complexo avermelhado, obedecendo a Lei de Beer-Lambert, podendo-se fazer calibrao em
espectrofotmetro com leituras a 530 nm.
Para a determinao de Fe+2, basta se adicionar a ortofenantrolina (1,10 C12H8O2) e
acetato de amnio s amostras e s diluies da soluo-padro de ferro (geralmente se emprega o
sulfato ferroso amoniacal como soluo-padro), lendo-se o valor da absorbncia correspondente no
comprimento de onda adotado. Ocorrem, neste mtodo, interferncias de cor e turbidez e da
presena de agentes oxidantes.
Quando se deseja determinar a concentrao de ferro total ou de ferro trivalente, h a
necessidade de se proceder reduo do Fe+3 a Fe+2, antes da determinao espectrofotomtrica
propriamente dita. Esta reduo feita adicionando-se hidroxilamina em meio cido (NH2OH.HCl)
amostra, sob aquecimento em chapa, controlando-se a reao pela quantidade de amostra
evaporada.
Existem no mercado atualmente kits colorimtricos que permitem um resultado
aproximado atravs de comparao visual.

1.5. Remoo de ferro

Os processos mais comuns de remoo de ferro em guas baseiam-se na oxidao

Fe Fe , seguida da precipitao do Fe+3. O processo de oxidao mais simples realizado
+2 +3

atravs de aerao, empregando-se aeradores de cascata, de tabuleiro ou bocais que lanam jatos de
gua para a atmosfera. Em geral a aerao no suficiente para produzir bons resultados,
necessitando-se empregar um oxidante qumico forte, normalmente o hipoclorito de sdio ou outro
composto clorado. O uso de polieletrlitos pode causar uma melhoria na eficincia do processo.

2. Mangans nas guas

O comportamento do mangans nas guas muito semelhante ao do ferro em seus

aspectos os mais diversos, sendo que a sua ocorrncia mais rara. O mangans desenvolve
colorao negra na gua, podendo-se se apresentar nos estados de oxidao Mn+2 (forma mais
solvel) e Mn+4 (forma menos solvel).
A concentrao de mangans menor que 0,05 mg/L geralmente aceitvel em
mananciais, devido ao fato de no ocorrerem, nesta faixa de concentrao, manifestaes de
manchas negras ou depsitos de seu xido nos sistemas de abastecimento de gua.
 163

3. Metais Pesados em guas

3.1. Definio

Metais pesados so elementos qumicos que apresentam nmero atmico superior a

22. Tambm podem ser definidos por sua singular propriedade de serem precipitados por sulfetos.
Entretanto, a definio mais difundida aquela relacionada com a sade pblica: metais pesados
so aqueles que apresentam efeitos adversos sade humana.

3.2. Fontes de metais pesados nas guas naturais

Os metais pesados surgem nas guas naturais devido aos lanamentos de efluentes
industriais tais como os gerados em indstrias extrativistas de metais, indstrias de tintas e
pigmentos e, especialmente, as galvanoplastias, que se espalham em grande nmero nas periferias
das grandes cidades. Alm destas, os metais pesados podem ainda estar presentes em efluentes de
indstrias qumicas, como as de formulao de compostos orgnicos e de elementos e compostos
inorgnicos, indstrias de couros, peles e produtos similares, indstrias do ferro e do ao,
lavanderias e indstria de petrleo.

3.3. Importncia nos estudos de controle de qualidade das guas

Os metais pesados constituem contaminantes qumicos nas guas, pois em pequenas

concentraes trazem efeitos adversos sade. Desta forma, podem inviabilizar os sistemas
pblicos de gua, uma vez que as estaes de tratamento convencionais no os removem
eficientemente e os tratamentos especiais necessrios so muito caros. Os metais pesados
constituem-se em padres de potabilidade estabelecidos pela Portaria 36 do Ministrio da Sade.
Devido aos prejuzos que, na qualidade de txicos, podem causar aos ecossistemas aquticos
naturais ou de sistemas de tratamento biolgico de esgotos, so tambm padres de classificao
das guas naturais e de emisso de esgotos, tanto na legislao federal quanto na do Estado de So
Paulo. Nesta ltima, so definidos limites para as concentraes de metais pesados em efluentes
descarregados na rede pblica de esgotos seguidos de estao de tratamento de forma diferenciada
dos limites impostos para os efluentes lanados diretamente nos corpos receptores, que so mais
rgidos.
Nas guas naturais, os metais podem se apresentar na forma de ons hidratados de
complexos estveis (como os formados com cido hmico e flvico), de partculas inorgnicas
formando precipitados (como, por exemplo, os precipitados de hidrxidos e sulfetos metlicos) que
se mantm em suspenso, podem ser absorvidos em partculas em suspenso que se mantm na
massa lquida, ou se misturam nos sedimentos do fundo. Podem tambm ser incorporados por
organismos vivos. Os caminhos preferenciais pelos quais os metais so transportados na gua
dependem de diversos fatores de naturezas fsicas, qumicas e biolgicas. De uma maneira geral, as
guas que recebem efluentes contendo metais pesados apresentam concentraes elevadas destes no
sedimento de fundo. Quando lamas insolveis contendo metais so lanadas em grandes
quantidades, estes podem sofrer transformaes qumicas inclusive sob aes biolgicas, sendo
lanados lentamente na corrente lquida.
Alguns metais pesados como o chumbo, por exemplo, podem ser absorvidos atravs
das razes das plantas e se acumularem nas folhas, sendo devolvidos para as guas quando estas se
desprendem.
Os metais pesados atingem o homem atravs da gua, do ar e do sedimento,
tendendo a se acumular na biota aqutica. Alguns metais so acumulados ao longo da cadeia
alimentar, de tal forma que os predadores apresentam as maiores concentraes. No entanto, os
invertebrados so os organismos que apresentam concentraes mais elevadas. O chumbo e o
 164

cdmio solvel se acumulam preferencialmente em macroinvertebrados, fito e zooplncton e em

peixes. O mercrio solvel se acumula mais intensamente em peixes.
As caractersticas gerais dos principais metais pesados so apresentadas a seguir:

a) Chumbo
O chumbo est presente no ar, no tabaco, nas bebidas e nos alimentos, nestes
ltimos, naturalmente, por contaminao e na embalagem. Est presente na gua devido s
descargas de efluentes industriais como, por exemplo, os efluentes das indstrias de acumuladores
(baterias), bem como devido ao uso indevido de tintas e tubulaes e acessrios base de chumbo.
Constitui veneno cumulativo, provocando um envenenamento crnico denominado saturnismo, que
consiste em efeito sobre o sistema nervoso central com conseqncias bastante srias.
O chumbo padro de potabilidade, sendo fixado o valor mximo permissvel de
0,05 mg/L pela Portaria 36 do Ministrio da Sade, mesmo valor adotado nos Estados Unidos. No
entanto, naquele pas, estudos esto sendo conduzidos no sentido de reduzir o padro para 0,01
mg/L. tambm padro de emisso de esgotos e de classificao das guas naturais. Nestes, para as
classes mais exigentes os valores estabelecidos so to restritivos quanto os prprios padres de
potabilidade, prevendo-se que o tratamento convencional de gua no remove metais pesados
consideravelmente. Aos peixes, as doses fatais, no geral, variam de 0,1 a 0,4 mg/L, embora, em
condies experimentais, alguns resistam at 10 mg/L. Outros organismos (moluscos, crustceos,
mosquitos quironomdeos e simuldeos, vermes oligoquetos, sanguessugas e insetos tricpteros)
desaparecem aps a morte dos peixes, em concentraes superiores a 0,3 mg/L. A ao sobre os
peixes semelhante do nquel e do zinco.

b) Brio
O brio pode ocorrer naturalmente na gua, na forma de carbonatos em algumas
fontes minerais. Decorre principalmente das atividades industriais e da extrao da bauxita. No
possui efeito cumulativo, sendo que a dose fatal para o homem considerada de 550 a 600 mg.
Provoca efeitos no corao, constrio dos vasos sanguneos elevando a presso arterial e efeitos
sobre o sistema nervoso. O padro de potabilidade 1,0 mg/L (Portaria 36).
Os sais de brio so utilizados industrialmente na elaborao de cores, fogos de
artifcio, fabricao de vidro, inseticidas, etc..

c) Cdmio
O cdmio se apresenta nas guas naturais devido s descargas de efluentes
industriais, principalmente as galvanoplastias. tambm usado como inseticida. Apresenta efeito
agudo, sendo que uma nica dose de 9,0 gramas pode levar morte e efeito crnico, pois concentra-
se nos rins, no fgado, no pncreas e na tireide. O cdmio no apresenta nenhuma qualidade, pelo
menos conhecida at o presente, que o torne benfico ou essencial para os seres vivos. Estudos
feitos com animais demonstram a possibilidade de causar anemia, retardamento de crescimento e
morte. O padro de potabilidade fixado pela Portaria 36 em 0,005 mg/L.O cdmio ocorre na
forma inorgnica, pois seus compostos orgnicos so instveis; alm dos malefcios j
mencionados, um irritante gastrointestinal, causando intoxicao aguda ou crnica sob a forma de
sais solveis. A literatura, no entanto, registra o caso de quatro pessoas que, por longo tempo,
ingeriram gua com teor de 0,047 mg/L de cdmio, nada apresentando de sintomas adversos. No
Japo, um aumento de concentrao de cdmio de 0,005 mg/L a 0,18 mg/L, provocado por uma
mina de zinco, causou a doena conhecida como Doena de Itai Itai. A ao do cdmio sobre a
fisiologia dos peixes semelhante s do nquel, zinco e chumbo.
 165

d) Arsnio
Traos deste metalide so encontrados em guas naturais e em fontes termais.
usado como inseticida, herbicida, fungicida, na indstria da preservao da madeira e em atividades
relacionadas com a minerao e com o uso industrial de certos tipos de vidros, tintas e corantes.
encontrado em verduras e frutas. Em moluscos, at 100 mg/Kg, sendo que a ingesto de 130 mg
fatal. Apresenta efeito cumulativo, sendo carcinognico. O padro de potabilidade 0,05 mg/L,
estabelecido pela Portaria 36 do Ministrio da Sade.

e) Selnio
Este no-metal se apresenta nas guas devido s descargas de efluentes industriais.
txico tanto para o homem quanto para os animais. Provoca a chamada doena alcalina no gado,
cujos efeitos so permanentes. Aumenta e incidncia de cries dentrias e suspeita-se que seja
potencialmente carcinognico, de acordo com os resultados de ensaios feitos com cobaias. O padro
de potabilidade 0,01 mg/L (Portaria 36).

f) Cromo hexavalente
O cromo largamente empregado nas indstrias, especialmente em galvanoplastias,
onde a cromeao um dos revestimentos de peas mais comuns. Pode ocorrer como contaminante
de guas sujeitas a lanamentos de efluentes de curtumes e de circulao de guas de refrigerao,
onde utilizado para o controle da corroso. A forma hexavalente mais txica do que a trivalente.
Produz efeitos corrosivos no aparelho digestivo e nefrite. O padro de potabilidade fixado pela
Portaria 36 0,05 mg/L.

g) Mercrio
O mercrio largamente utilizado no Brasil nos garimpos, no processo de extrao
do ouro (amlgama). O problema em primeira instncia ocupacional, pois o prprio garimpeiro
inala o vapor de mercrio, mas, posteriormente, torna-se um problema ambiental, pois normalmente
nenhuma precauo tomada e o material acaba por ser descarregado nas guas. Casos de
contaminao j foram identificados na regio do Pantanal, no norte brasileiro e em outras. O
mercrio tambm usado em clulas eletrolticas para a produo de cloro e soda e em certos
praguicidas ditos mercuriais. Pode ainda ser usado em indstrias de produtos medicinais,
desinfetantes e pigmentos.
altamente txico ao homem, sendo que doses de 3 a 30 gramas so fatais.
Apresenta efeito cumulativo e provoca leses cerebrais. bastante conhecido o episdio de
Minamata no Japo, onde grande quantidade de mercrio orgnico, o metil mercrio, que mais
txico que o mercrio metlico, foi lanada por uma indstria, contaminando peixes e habitantes da
regio, provocando graves leses neurolgicas e mortes. O padro de potabilidade fixado pela
Portaria 36 do Ministrio da Sade de 0,001 mg/L. Os efeitos sobre os ecossistemas aquticos so
igualmente srios, de forma que os padres de classificao das guas naturais so tambm bastante
restritivos com relao a este parmetro.

h) Nquel
O nquel tambm utilizado em galvanoplastias. Estudos recentes demonstram que
carcinognico. No existem muitas referncias bibliogrficas quanto toxicidade do nquel;
todavia, assim como para outros ons metlicos, possvel mencionar que, em solues diludas,
estes elementos podem precipitar a secreo da mucosa produzida pelas brnquias dos peixes.
Assim, o espao inter-lamelar obstrudo e o movimento normal dos filamentos branquias
bloqueado. O peixe, impedido de realizar as trocas gasosas entre a gua e os tecidos branquias,
 166

morre por asfixia. Por outro lado, o nquel complexado (niquelcianeto) txico quando em baixos
valores de pH. Concentraes de 1,0 mg/L desse complexo so txicas aos organismos de gua
doce.
i) Zinco
O zinco tambm bastante utilizado em galvanoplastias na forma metlica e de sais
tais como cloreto, sulfato, cianeto, etc.. A presena de zinco comum nas guas naturais,
excedendo em um levantamento efetuado nos EUA a 20 mg/L em 95 dos 135 mananciais
pesquisados. O zinco um elemento essencial para o crescimento, porm, em concentraes acima
de 5,0 mg/L, confere sabor gua e uma certa opalescncia guas alcalinas. Os efeitos txicos do
zinco sobre os peixes so muito conhecidos, assim como sobre as algas. A ao desse on metlico
sobre o sistema respiratrio dos peixes semelhante do nquel, anteriormente citada. As
experincias com outros organismos aquticos so escassas. Entretanto, preciso ressaltar que o
zinco em quantidades adequadas um elemento essencial e benfico para o metabolismo humano,
sendo que a atividade da insulina e diversos compostos enzimticos dependem da sua presena. A
deficincia do zinco nos animais pode conduzir ao atraso no crescimento. Nos EUA, populaes
consumindo guas com 11 a 27 mg/L no tiveram constatada qualquer anormalidade prejudicial
sade. Os padres para guas reservadas ao abastecimento pblico indicam 5,0 mg/L como o valor
mximo permissvel.
j) Alumnio
O alumnio abundante nas rochas e minerais, sendo considerado elemento de
constituio. Nas guas naturais doces e marinhas, entretanto, no se encontra concentraes
elevadas de alumnio, sendo esse fato decorrente da sua baixa solubilidade, precipitando-se ou
sendo absorvido como hidrxido ou carbonato. Nas guas de abastecimento e residurias, aparece
como resultado do processo de coagulao em que se emprega sulfato de alumnio. Aparece nas
frutas e em outros vegetais em concentraes superiores a 3,7 mg/kg e em alguns cereais em
quantidades maiores que 15 mg/kg. O total de alumnio na dieta normal estimado de 10 a 100
mg/dia. Pequenas quantidades de alumnio do total ingerido so absorvidas pelo aparelho digestivo
e quase todo o excesso evacuado nas fezes. O total de alumnio presente no organismo adulto da
ordem de 50 a 150 mg. No considerado txico ou prejudicial sade, tanto que no est includo
em nenhum padro de qualidade de guas para abastecimento pblico. Apesar disso, existem
estudos que o associam ocorrncia do mal de Alzheimer.
l) Estanho
O estanho (Sn) um dos metais usuais, de cor branca, relativamente leve e muito
malevel. O estanho inaltervel ao ar e encontrado na natureza, sobretudo sob a forma de xidos.
Este metal apresenta baixa solubilidade em guas, mesmo com aquecimento. Em solues
concentradas de hidrxidos alcalinos, reage desprendendo hidrognio. Praticamente no existe
bibliografia sobre a sua toxicidade aos organismos aquticos, bem como quanto aos seus possveis
efeitos sade humana.

m) Prata
A prata ocorre em guas naturais em concentraes baixas, da ordem de 0 a 2,0
g/L, pois muitos de seus sais so pouco solveis; a no ser no caso de seu emprego como
substncia bactericida ou bacteriosttica, ou ainda em processos industriais, esse elemento no
muito abundante nas guas. A prata tem ao oligodinmica, assim como o cobre. Esse elemento
cumulativo, no sendo praticamente eliminado do organismo. A dose letal para o homem de 10 g
como nitrato de prata. A ao da prata sobre a fauna ictiolgica semelhante s do zinco, nquel,
chumbo e cdmio.
 167

n) Cobre
O cobre ocorre geralmente nas guas, naturalmente, em concentraes inferiores a
20 g/L. Quando em concentraes elevadas, prejudicial sade e confere sabor s guas.
Segundo pesquisas efetuadas, necessria uma concentrao de 20 mg/L de cobre ou um teor total
de 100 mg/L por dia na gua para produzirem intoxicaes humanas com leses no fgado. No
entanto, concentraes de 5 mg/L tornam a gua absolutamente impalatvel, devido ao gosto
produzido. Interessante notar, todavia, que o trigo contm concentraes variveis de 190 a 800
mg/kg de cobre, a aveia 40 a 200 mg/kg, a lentilha 110 a 150 mg/kg e a ervilha de 13 a 110 mg/kg.
As ostras podem conter at 2000 mg/kg de cobre. O cobre em pequenas quantidades at benfico
ao organismo humano, catalisando a assimilao do ferro e seu aproveitamento na sntese da
hemoglobina do sangue, facilitando a cura de anemias. Para os peixes, muito mais que para o
homem, as doses elevadas de cobre so extremamente nocivas. Assim, trutas, carpas, bagres, peixes
vermelhos de aqurios ornamentais e outros, morrem em dosagens de 0,5 mg/L. Os peixes morrem
pela coagulao do muco das brnquias e consequente asfixia (ao oligodinmica). Os
microrganismos perecem em concentraes superiores a 1,0 mg/L. O cobre aplicado em sua forma
de sulfato de cobre, CuSO4.5H2O, em dosagens de 0,5 mg/L um poderoso algicida. O Water
Quality Criteria indica a concentrao de 1,0 mg/L de cobre como mxima permissvel para guas
reservadas para o abastecimento pblico.

3.4. Determinao da concentrao de metais pesados em guas

Todos os metais pesados podem ser quantificados em gua atravs de fotometria de

chama, por espectrofotometria de absoro ou emisso atmica e por meio de mtodos clssicos da
qumica analtica, como os colorimtricos. A escolha do mtodo a ser usado depende do grau de
preciso necessrio, do nmero de amostras a serem processadas e, obviamente, da disponibilidade
dos recursos materiais e humanos.
O mtodo mais usual para a determinao de metais pesados em amostras de gua
a espectrofotometria de absoro atmica por chama, com pr-tratamento das amostras, que
consiste em uma digesto qumica para a remoo de matria orgnica. Nesta digesto so
empregadas misturas de cidos, como sulfrico e ntrico, ntrico e clordrico ou ntrico e perclrico.
Recentemente, tem-se recomendado a pr-digesto das amostras com o emprego de microondas,
uma vez que a digesto cida no remove totalmente a matria orgnica e provoca a perda de metais
por volatilizao.
A absoro atmica uma tcnica altamente verstil para a determinao qumica de
diversos elementos metlicos e alguns no metlicos. Para a determinao direta da concentrao de
um elemento por absoro atmica, devem ser considerados quatro componentes fundamentais do
equipamento:
Fonte luminosa de linhas definidas e intensas, que emita radiao ressonante caracterstica do
elemento a ser determinado.
Sistema atomizador, para atomizar a amostra na chama.
Monocromador, que isole a linha de ressonncia de outras linhas que emita a fonte.
Sistema detetor, que converta a radiao luminosa em corrente eltrica que, uma vez
convenientemente amplificada, possa ser lida no instrumento indicador.
A funo do atomizador converter a amostra em vapor atmico. Geralmente uma
chama aquece e excita os tomos para a absoro. O atomizador e a chama so posicionados entre a
fonte luminosa e o monocromador. O vapor atmico absorve parte da radiao ressonante emitida
pela fonte, geralmente uma lmpada de ctodo oco, cuja absoro da intensidade de radiao pela
amostra proporcional concentrao do analito, isto , de acordo com a lei de Beer - Lambert.
 168

A absoro atmica com forno de grafite , provavelmente, um dos mais sensveis

mtodos capaz de determinar elementos na faixa de picogramas (10-12 gramas). Em muitos casos,
evita-se o pr-tratamento da amostra, eliminando-se os problemas de contaminao provenientes
dessa fase.
Na espectrofotometria de absoro atmica com forno de grafite trabalha-se com um
volume de amostra normalmente na faixa de dez a cem microlitros, injetado em um orifcio
existente no centro de um tubo de grafite ou depositado numa plataforma acondicionada nesse tubo.
O tubo de grafite, que construdo de grafite de alta densidade, est contido em dois anis de
grafite. A alquota da amostra, quando colocada no tubo de grafite, passa por vrios estgios de
aquecimento, denominados secagem, pirlise ou carbonizao e atomizao. Para cada uma dessas
etapas, aplica-se uma voltagem adequada nos anis cilndricos. Controlando-se a corrente eltrica
que flui pelos anis e, consequentemente, pelas paredes do tubo ou da plataforma, pode-se obter a
temperatura desejada para cada uma das etapas, at um mximo de 3.000oC. As temperaturas
utilizadas nessas fases dependero da matriz e do elemento que se determina. A temperatura externa
do forno mantida a nvel seguro por circulao de gua ao redor do sistema de grafite.
Internamente, devido s altas temperaturas alcanadas, evita-se a oxidao do tubo de grafite pelo ar
e sua consequente destruio, fluindo gs inerte, normalmente argnio, controlando ainda o efeito
da matriz. O gs interno introduzido pelas extremidades abertas do tubo de grafite e escapa pelo
seu orifcio central. O fluxo desse gs interrompido depois de cada medida para que se possa
introduzir a prxima amostra.
Na etapa de atomizao, este fluxo interrompido e pode-se utilizar um pequeno
fluxo de gs, normalmente 50 mL por minuto. A interrupo desse fluxo na atomizao fator
importante na sensibilidade do mtodo. Um fluxo de gs externo, normalmente argnio, elimina
eficientemente os materiais da matriz volatilizados durante a etapa de pirlise ou de carbonizao
da amostra (PERKIN-ELMER, 1984).
A amostra no forno de grafite aquecida em uma seqncia programada de
temperatura e tempo. Em cada temperatura programada h um desdobramento do tempo em tempo
de rampa a temperatura passa para um outro valor rapidamente, e tempo de espera a temperatura
permanece um tempo mais longo antes de atingir uma outra fase do aquecimento da amostra.
A primeira etapa do aquecimento a secagem da amostra. Ela normalmente
desdobrada em duas, sendo que na primeira utiliza-se uma temperatura menor que o ponto de
ebulio da matriz e, na segunda, a temperatura maior que o ponto de ebulio da matriz.
Controla-se esta fase observando-se o aquecimento com um espelhinho de dentista colocado na
janela de quartzo por onde penetra luz monocromtica proveniente da lmpada de catodo oco, para
que se possa verificar se no est ocorrendo espalhamento da amostra para fora do tubo.
O segundo estgio de aquecimento o de pirlise ou pr-atomizao. Neste
momento, todo material orgnico ou qualquer matriz carbonizado. Esta etapa de fundamental
importncia porque elimina em grande parte as interferncias. Deve-se tomar cuidado para que a
temperatura no cause a volatilizao do analito, antes da sua determinao na etapa de atomizao.
A fase seguinte a de atomizao com uma temperatura alta o suficiente para
atomizar o analito e produzir a absoro atmica. O sinal de absoro resultante de natureza
transitria, com a quantidade de luz absorvida dependendo somente da quantidade total do analito
existente na alquota e no da concentrao.
Pode-se ainda acrescentar duas etapas aps a atomizao: a limpeza e o resfriamento.
Com uma temperatura ligeiramente maior que a da atomizao, garante-se a limpeza quanto a
qualquer resduo de analito que tenha se condensado em alguma parte do tubo. O resfriamento
necessrio antes de se recomear o ciclo, evitando-se que a nova amostra se espalhe fora do tubo ao
encontrar sua superfcie quente.
 169

3.5. Remoo de metais pesados das guas

O processo mais eficiente para a remoo de metais pesados o que se baseia no

fenmeno de troca inica, empregando-se resinas catinicas em sua forma primitiva de hidrognio
ou na forma sdica. Este processo permite uma remoo percentual bastante significativa dos
metais presentes na gua, viabilizando seu uso para finalidades industriais especficas e permitindo
tambm o reuso de efluentes industriais. Quando as resinas tm suas capacidades de troca
esgotadas, tem-se que se proceder s suas regeneraes. Nesta fase, os metais podem at mesmo ser
separados e recuperados para reutilizao no processo industrial; mas os custos do processo so
ainda elevados no Brasil para uso no tratamento de efluentes. As resinas so importadas e, alm do
alto investimento inicial, h necessidade de reposies temporrias, devido aos desgastes sofridos
motivados pela presena de substncias agressivas na gua.
No campo do tratamento de efluentes, o processo mais utilizado o da precipitao
qumica na forma de hidrxidos metlicos. Estes precipitam em faixas de pH diferentes, conforme
mostrado na figura 1.

Figura 1: Solubilidade de hidrxidos e sulfetos metlicos na gua em funo do pH .

FONTE: EPA (1978)

Cada on metlico tem o seu valor de pH timo de precipitao como hidrxido, de

forma que, quando se tm misturas de diversos metais, pode ser necessrio que se trabalhe em mais
de uma faixa de pH. Como normalmente as vazes de efluentes so baixas, os tratamentos so
desenvolvidos de forma esttica, em regime de batelada, o que facilita o uso de mais de uma faixa
 170

de pH. Nos processos contnuos, ter-se-ia que utilizar uma srie de sistemas de mistura e
decantao.
Os desvios dos valores esperados teoricamente so grandes, de forma que sempre
devem ser feitos ensaios de tratabilidade antes do uso em escala industrial. A presena de agentes
complexantes o principal fator de baixa eficincia do processo. Pr-tratamento base de
floculao qumica pode ser necessrio. O uso de polieletrlitos ou a filtrao final dos efluentes
tratados podem resolver problemas decorrentes da m sedimentabilidade das partculas formadas.
O cromo hexavalente constitui uma particularidade em termos de tratamento. Devido
ao fato de no precipitar bem, todos os efluentes contaminados com cromo hexavalente devem ser
segregados dos demais para serem encaminhados ao pr-tratamento, que consiste em reduo do
cromo forma trivalente. So empregados como agentes redutores sulfato ferroso ou metabissulfito
de sdio. O pH da reao mantido em torno de 2,5-3,0 pela adio de cido sulfrico. Completada
a reduo, os efluentes podero sofrer em seguida o processo de precipitao atravs de elevao de
pH ao valor recomendado.
Recentemente, foi desenvolvido nos Estados Unidos o processo de precipitao dos
metais pesados na forma de sulfetos. Alm de serem mais insolveis do que os hidrxidos, so
menos sujeitos ao de agentes complexantes e podem ser precipitados em um nico valor de pH.
Foi desenvolvido o processo com sulfeto solvel, empregando-se o sulfeto de sdio, e o processo
com sulfeto insolvel, utilizando-se um reagente base de sulfeto ferroso. Embora os resultados
sejam melhores do que os obtidos no processo hidrxido, h o risco no manuseio de sulfetos,
podendo-se produzir compostos txicos. O processo ainda no recomendvel para ser adotado em
indstrias brasileiras que tm grandes dificuldades operacionais, normalmente no designando
tcnicos qumicos especializados para executar as operaes de tratamento e controle. Uma
alternativa a ser investigada seria o emprego do processo sulfeto como polimento do processo
hidrxido, trabalhando-se desta forma com dosagens menores de sulfetos; mas a necessidade de um
bom controle das reaes, persiste.
Um outro problema importante dos processos base de precipitao qumica que
deve ser levado em considerao a produo de quantidades relativamente grandes de lodos
contaminados com metais. Estes devem ser encaminhados a sistemas adequados de tratamento ou
disposio final, que nem sempre encontram-se disponveis.
Os recentes avanos tecnolgicos na rea do tratamento de guas apontam a
possibilidade do emprego de processos de membrana como a osmose reversa para a remoo de
metais pesados das guas, o que pode ser usado como tratamento final, ou polimento sequencial a
outros processos mais simples, de forma a preservar as membranas do ataque de outros constituintes
presentes nos efluentes, reduzindo-se assim os custos operacionais do sistema.

4. Questionrio

1) Qual a principal fonte de ferro nas guas naturais?

2) Quais as formas em que o ferro pode se apresentar na gua e como elas influem nos processos
analticos e nos processos de remoo?
3) Quais as implicaes da presena elevada de ferro em guas para:
a) uso domstico. b) tratamento para abastecimento pblico.
4) Quais as semelhanas e contrastes em relao presena de ferro e mangans nas guas
naturais?
5) Quais as principais fontes de descarga de metais pesados nas guas naturais?
 171

6) Como a presena de metais pesados em uma gua natural pode influir em seu uso para
abastecimento pblico?
7) Qual a influncia da presena de metais pesados em sistemas de esgotos sanitrios, em relao
ao comportamento do tratamento biolgico?
8) Quais os princpios de tratamento que podem ser aplicados para a remoo de metais pesados de
efluentes lquidos industriais? Comentar sobre as vantagens e desvantagens de cada um.
9) Na anlise de uma gua natural a ser utilizada para abastecimento pblico foram obtidos os
seguintes resultados:
pH: 10
Cor: 5 mg Pt / L
Slidos dissolvidos: 600 mg/L
Ferro solvel: 2,3 mg/L
Chumbo: 9,7 mg/L (Pb)
Cdmio: 1,2 mg/L (Cd)
Pergunta-se:
a) Existem incoerncias neste laudo? Se sim, quais?
b) O que pode ser dito sobre a tratabilidade desta gua para abastecimento pblico, de forma a
atender aos padres de potabilidade estabelecidos pela Portaria 36 do Ministrio da Sade?

5. Referncias bibliogrficas

1) APHA; AWWA; WEF. Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater.
American Public Health Association, 18th ed., Washington, 1992.
2) BRAILE, P.M.; CAVALCANTI, J.E.W.A..Manual de Tratamento de guas Residurias
Industriais. So Paulo, CETESB,1993.
3) BRANCO, S.M. Hidrobiologia Aplicada Engenharia Sanitria. CETESB, So Paulo, 2 ed.,
1987.
4) CETESB. Legislao Estadual, Controle da Poluio Ambiental, Estado de So Paulo. Srie
Legislao, So Paulo, 1991.
5) CETESB. Legislao Federal, Controle da Poluio Ambiental, Estado de So Paulo. Srie
Legislao, So Paulo, 1991.
6) ENVIRONMENTAL PROTECTION AGENCY. Technology for Treatment of Effluents of
Metal Finishing Industries: Sulfide Precipitation. Technology Transfer Series,
Washington, E.P.A., 1978.
7) Federal Water Pollution Control Administration, Report of the National Advisory Committee
to the Secretary of the Interior. Washington, Water Quality Criteria, 1968.
8) GUIMARES, F.P. Veiculao Hdrica das Doenas.Em: Curso de Epidemiologia e
Profilaxia das Doenas de Veiculao Hdrica. IES SURSAN, Rio de Janeiro, 1967.
9) MINISTRIO DA SADE. Portaria 36: Padres de Potabilidade. 1990.
10) MORITA, D.M.; GARCIA Jr., A.D. Metodologia Analtica Bsica para guas. Em: Apostila
do curso Gerenciamento de Recursos Hdricos, Fundao Centro Tecnolgico de
Hidrulica, 1993.
11) ROCHA, A.A., Efeitos dos Poluentes Encontrados nos Efluentes de uma Galvanoplastia.
REVISTA DAE n 130 (42): 89-93, 1982.
 172

12) ROCHA, A.A., Poluio, Proteo e Usos Mltiplos de Represas. So Paulo, CETESB, 1977.
13) SALGADO, M.J.M. Influncia dos Metais Pesados nas guas Interiores. Trabalho da
Disciplina Hidrobiologia II, Faculdade de Sade Pblica da USP, 1980.
14) SAWYER, C.N. & McCARTY, P.L., Chemistry for Environmental Engineers. 3rd ed. New
York. Mc Graw-Hill Book Company, 1978.

Questes de mltipla escolha Aula 8

1) A presena de ferro solvel em guas para abastecimento pblico associa-se principalmente a

que caracterstica fsica:
a) Cor
b) Turbidez
c) Odor
d) Slidos volteis
e) temperatura

2) A principal fonte de ferro em guas naturais :

a) Solo
b) Decomposio de matria orgnica natural
c) Efluentes industriais
d) Drenagens de rea agrcolas
e) Esgotos sanitrios

3) So tipos de indstrias associadas ao lanamento de cromo em guas naturais

a) Petroqumica e galvanoplastia
b) Farmacutica e curtume
c) Galvanoplastia e curtume
d) Celulose e galvanoplastia
e) Farmacutica e celulose

4) O mtodo mais usual para a determinao da concentrao de ferro total em guas envolve:
a) Oxidao e titulao de formao de complexos
b) Precipitao e gravimetria
c) Reduo e espectrofotometria UV-visvel
d) Oxidao e espectrofotometria de absoro atmica
e) Precipitao e digesto qumica

5) Os diversos metais pesados podem ser determinados em guas, mesmo em baixas concentraes
e com bons nveis de preciso atravs de:
a) Cromatografia lquida
b) Espectrofotometria de absoro atmica com forno de grafite
c) Espectrmetro de massa
d) Cromatografia gasosa
e) Titulometria de ionizao

6) Os metais pesados podem ser removidos de efluentes industriais, como as guas de lavagem de
galvanoplastias, com maior eficincia atravs de:
a) Agentes oxidantes
b) Precipitao qumica
c) Troca-inica
 173

d) Floculao qumica
e) Processo biolgico aerbio

7) O principal problema decorrente da presena de metais pesados em guas naturais :

a) Corrosividade da gua
b) Contaminao qumica
c) Baixa solubilidade em meio alcalino
d) Elevao da cor e da turbidez da gua
e) Aumento do pH

8) Com relao descarga de efluentes industriais contendo metais pesados nos sistemas de
esgotos sanitrios:
a) Pode trazer prejuzo apenas para a rede coletora, dificultando a sua operao
b) Pode trazer prejuzo apenas para a rede coletora e para o sistema de tratamento por processo
biolgico
c) Pode trazer prejuzo apenas para o tratamento biolgico, podendo inibir completamente o
processo
d) Pode trazer prejuzo apenas para a disposio final do lodo seco, proveniente do tratamento
biolgico, por encontrar-se contaminado
e) Pode trazer prejuzo para a operao da rede coletora, para o tratamento biolgico e para a
disposio final do lodo seco

9) Com relao presena de ferro no tratamento biolgico de esgotos:

a) Traz inibio, podendo levar o sistema ao colapso, mesmo em dosagens relativamente baixas,
tanto quando se utiliza processo aerbio ou anaerbio
b) Provoca consumo excessivo de oxignio em reatores aerbios, demandado para a sua oxidao
c) Inibe fortemente o tratamento anaerbio, mesmo em dosagens relativamente baixas
d) Atua como nutriente e elemento agregador de flocos, grnulos e biofilmes, tanto em reatores
aerbios quanto anaerbios
e) A presena de ferro no traz qualquer influncia, positiva ou negativa, em relao ao tratamento
biolgico de esgotos

10) Constitui-se em importante fonte de contaminao de guas naturais por mercrio, em diversas
regies do Brasil:
a) O uso na extrao de ouro por amalgamao
b) O uso em indstrias de tintas e pigmentos
c) O uso em indstrias txteis
d) O uso em curtumes
e) O uso em indstrias de materiais plsticos

QUADRO DE RESPOSTAS AULA 8

N 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
A
B
C
D
E
Valor 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0
 174

CURSO: QUALIDADE DAS GUAS E

POLUIO: ASPECTOS FSICO-
QUMICOS

AULA 9
A QUMICA DO CLORO E DO FLOR NAS GUAS DE
ABASTECIMENTO PBLICO

Prof. Dr. Roque Passos Piveli

 175

AULA 9 - A QUMICA DO CLORO E DO FLOR NAS GUAS

DE ABASTECIMENTO PBLICO

1. O Cloro nas guas

1.1. Reaes do cloro na gua e definies das formas residuais
Dissociao do cloro na gua
O cloro puro, o gs Cl2, quando adicionado gua, se dissocia, segundo a reao:
Cl2 + H2O HClO + H+ + Cl-
Esta reao praticamente se completa em pH acima de 4,0, ou seja, todo cloro transformado
em cido hipocloroso e cido clordrico. O agente desinfetante, isto , aquele que tem a capacidade
de destruir a enzima triosefosfato di-hidrogenase, essencial na oxidao da glicose e portanto ao
metabolismo de microrganismos, o cido hipocloroso. O cido clordrico no tem efeito sobre a
desinfeco.
Porm, o cido hipocloroso tambm se dissocia, produzindo na gua o on hipoclorito,
conforme:
HOCl H+ + OCl-
Pode-se observar que este caso o de um equilbrio qumico dependente do pH. Para valores
de pH acima de 7,0 prevalece o on hipoclorito e, abaixo de 7,0, o cido hipocloroso no dissociado.
Isto importante porque o cido hipocloroso um desinfetante muito superior quando comparado
com seu on. Portanto, deve-se procurar pH inferior a 7,0 para a clorao das guas, porm apenas
ligeiramente, pois em pH 6,5 a porcentagem de HOCl superior a 90%. importante que no se
ultrapasse o valor de 7,0 pois o processo se inverte e a desinfeco perde eficincia. O estudo deste
equilbrio, atravs dos valores de sua constante em funo da temperatura, resulta nas seguintes
propores entre as duas fraes, em funo do pH (Figura 1):
 176

Figura 1: Efeito do pH na distribuio de cido hipocloroso e on hipoclorito na gua. FONTE:

CETESB (2)
Em pequenos sistemas de abastecimento de gua prefervel o uso do cloro em soluo do
que o cloro puro, evitando-se o manuseio dos cilindros contendo o gs sob presso e os riscos de
acidentes nos sistemas de dosagem. O hipoclorito de sdio e o de clcio so utilizados produzindo
as seguintes reaes:
NaOCl + H2O Na+ + OCl- + H2O
Ca(OCl)2 + H2O Ca+2 + 2 OCl- + H2O
H+ + OCl- HOCl
Do cloro aplicado, ou cloro dosado na gua, parte consumida satisfazendo a sua ao
oxidante, o que chamado cloro consumido ou demanda de cloro, e parte permanece como residual.
Define-se cloro residual livre como sendo o cloro presente na gua nas formas do cido hipocloroso
ou do on hipoclorito.
Reaes do cloro com a amnia
Se a amnia estiver presente na gua, podero ocorrer reaes sequenciais de formao de
cloraminas. Inicialmente, o cloro reage com a amnia formando a monocloramina, conforme a
reao:
NH +4 + HOCl NH2Cl + H2O + H+
Prosseguindo-se a adio de cloro, a monocloramina se converte em dicloramina, conforme a
reao:
NH2Cl + HOCl NHCl2 + H2O
Adicionando-se mais cloro, a dicloramina converte-se em tricloramina ou tricloreto de
nitrognio, conforme a reao:
NHCl2 + HOCl NCl3 + H2O
Em valores de pH superiores a 8,5 prevalece praticamente s monocloramina. Abaixo deste
valor, ocorrem mono e dicloramina, sendo que a dicloramina prevalece quase exclusivamente na
faixa de pH entre 4,5 e 5,5. Em pH abaixo de 4,5 prevalece somente tricloramina.
Define-se cloro residual combinado como sendo o cloro presente na gua nas formas de mono,
di e tricloramina. Na clorao com cloro combinado, deve-se procurar otimizar a formao de
dicloraminas que so melhores desinfetantes. Em uma escala mais ampla de poder de desinfeco,
tem-se, em ordem decrescente: Bixido de cloro (ClO2), cido hipocloroso, on hipoclorito,
dicloramina, monocloramina e tricloreto de nitrognio cujo poder desinfetante praticamente nulo.
Continuando-se a marcha de aplicao de dosagens crescentes de cloro em guas contendo
amnia, a monocloramina decompe-se na presena de excesso de cloro, segundo a reao:
2NH2Cl + HOCl N2 + 3HCl + H2O
Quando existe apenas dicloramina, esta tende a se decompor, formando HOCl, conforme:
2NHCl2 N2 + 2HCl + Cl2
Cl2 + H2O HOCl + HCl
Quando existe mono e dicloramina, ocorre tambm decomposio, havendo tendncia de
desaparecimento da forma que estiver presente inicialmente em menor quantidade:
NH2Cl + NHCl2 N2 + 3HCl
 177

Quando existe em soluo quantidades apreciveis de monocloramina, o NCl3 se decompe,

segundo a reao:
NCl3 + H2O NHCl2 + HCl
De uma maneira global, pode-se representar a destruio das cloraminas pelo excesso de
cloro, atravs da reao simplificada:
2NH3 + 3Cl2 N2 + 6HCl
Os fenmenos acima descritos podem ser representados graficamente, conforme a figura 2:

Figura 2: Curva de cloro residual mostrando um "break point" tpico.

Contedo de nitrognio amoniacal na gua, 1,0 mg/L. FONTE: CETESB (2)

Nesta figura, o ramo ascendente da curva de clorao indica que as cloraminas esto sendo
formadas e o trecho descendente mostra suas destruio, ou seja, a transformao em compostos
inertes sob o ponto de vista da desinfeco.
H situaes em que se pode desejar clorar uma gua com cloro residual combinado. So os
casos onde a rede de distribuio longa, e o cloro livre, por ser mais instvel, consumido antes
de chegar aos pontos de consumo mais desfavorveis, ou o caso de guas contendo fenis, cresis
ou tanino pois, aps a clorao, os clorofenis formados desenvolvem sabor e odor na gua tratada.
Nestes casos, deve-se dosar cloro at o ponto de formao mxima das cloraminas.
Por outro lado, nos casos em que, embora a gua contenha amnia se deseja clorar com cloro
residual livre, deve-se dosar cloro at o ponto de inflexo correspondente destruio total das
cloraminas. Esta tcnica denominada clorao ao break-point.
Reaes do cloro com outros compostos
O cloro reage com outros compostos orgnicos e inorgnicos, em decorrncia de sua ao
oxidante, oxidando ferro, mangans, nitrito e sulfeto, estes ltimos conforme a reao:
H2S + 4Cl2 + 4H2O H2SO4 + 8HCl
Oxida tambm compostos orgnicos, conforme o exemplo:
178
 179

Cl Cl
| |
- C = C - + Cl2 - C - C -
| | | |
H H H H

1.2. Importncia nos estudos de controle de qualidade das guas

O cloro um agente desinfetante largamente utilizado no Brasil, onde desinfeco

praticamente confunde-se com clorao. Pode ser aplicado em diversos pontos do sistema de
tratamento de guas, com diferentes finalidades. Assim, na etapa de coagulao e floculao,
recorre-se sua ao oxidante para melhorar a formao dos flocos, por exemplo, em guas
contendo ferro e, consequentemente, cor elevada, e que apresentem turbidez baixa; mas, esta
chamada pr-clorao a aplicao mais discutvel do cloro, por possibilitar reaes com
compostos orgnicos que estiverem presentes (principalmente os cidos hmico e flvico), dando
origem aos chamados trihalometanos (THMs), cujos indcios de serem carcinognicos so muito
fortes. O clorofrmio, HCCl3, o principal exemplo de THM. O padro de potabilidade para THMs
de 100 g/L, com forte tendncia a ser reduzido nas prximas revises da legislao vigente.
Estudos epidemiolgicos realizados nos EUA tm conduzido necessidade de se reduzir esse
padro para 10 g/L. Assim, sistemas de abastecimento de gua que atendem aos padres atuais
poderiam ter srias dificuldades para atender a este padro mais restritivo.
A aplicao do cloro entrada dos filtros denominada clorao intermediria e tem
por objetivo evitar desenvolvimentos biolgicos que possam obstruir o leito filtrante.
a clorao da gua final tratada, ou ps-clorao, que garante a presena do cloro
na gua at os pontos de consumo, garantindo a sua qualidade biolgica. Alis, esta uma das
vantagens do uso do cloro com relao a outros processos de desinfeco que no tenham ao
residual.
Embora a desinfeco pelo cloro no deva ser entendida como esterilizao, uma vez
que algumas espcies (como as amebas, por exemplo) resistem sua ao, garante-se com a
clorao boa proteo contra os agentes das chamadas doenas de veiculao hdrica, tais como:
disenterias, clera, esquistossomose, febres tifide e paratifide, hepatite, etc.
A clorao no um processo muito recomendvel para a desinfeco de esgotos,
devendo ser indicada apenas em situaes de emergncia. Especialmente os esgotos brutos ou in
natura e at mesmo os esgotos tratados em nvel secundrio, so muito ricos em partculas com
dimenses suficientes para incorporar os microrganismos em suas estruturas, protegendo-os, por
conseguinte, da ao do cloro. Alm disso, o excesso de cloro provoca efeitos adversos aos
ecossistemas aquticos dos corpos receptores, trazendo prejuzos inclusive para a fauna ictiolgica.
Apesar das elevadas concentraes de matria orgnica, os compostos precursores da formao de
THMs no esto presentes em quantidades significativas nos esgotos.
Uma aplicao interessante de cloro no controle de intumescimento dos lodos
ativados devido ao desenvolvimento excessivo de organismos filamentosos, o que provoca a
flutuao do lodo nos decantadores secundrios e a perda acentuada de slidos biolgicos com o
efluente final. A aplicao de dosagem correta de cloro no tanque de aerao resulta na oxidao de
filamentos sem que ocorra destruio celular. Assim, melhora-se a floculao sem perda de
atividade biolgica. Todavia, esta adio qumica tem que ser muito bem controlada, pois do
contrrio pode-se at mesmo levar o sistema ao colapso.
 180

1.3. Determinao de cloro residual em guas

Na maior parte das aplicaes prticas, o cloro residual determinado atravs de

processos colorimtricos de comparao visual. Existe o mtodo da ortotolidina que reage com o
cloro formando um complexo de colorao amarela. O uso em conjunto de arsenito de sdio
permite a distino entre os residuais livre e combinado. O mtodo apresenta a dificuldade de ter-se
que trabalhar com compostos txicos. O mtodo de comparao visual atualmente mais empregado
o do DPD, que reage com o cloro formando complexo de colorao roxa.
O cloro pode ser determinado tambm atravs de titulao com tiossulfato de sdio
(titulao de xido-reduo: iodometria): adiciona-se iodeto de potssio ao meio, que tambm deve
ser acidificado com cido actico, e o indicador o amido (viragem de azul para incolor).
Atravs de procedimento semelhante pode-se obter uma soluo caseira indicadora
de cloro. Basta misturar cristais de iodeto de potssio (disponvel em farmcias), amido (goma,
maizena, etc) e vinagre. Adicionando-se gotas desta soluo amostra de gua, se ela contiver cloro
dever se tornar azulada, do contrrio, dever permanecer incolor. Este procedimento pode ser
utilizado para a realizao de precrios testes de demanda de cloro, adicionando-se quantidades
crescentes de cloro em diversos frascos com volumes iguais da amostra de gua, observando-se
aps meia hora de contato a presena e a intensidade da colorao azulada. gua incolor significa
todo cloro consumido e, por outro lado, azul muito intenso pode significar residual muito alto de
cloro.
1.4. Remoo de cloro

O cloro residual pode ser removido por processo de adsoro, empregando-se carvo
ativado, ou por processos de oxi-reduo empregando-se por exemplo o tiossulfato de sdio que
reage com o cloro, segundo:
2Na2S2O3 + Cl2 Na2S4O6 + 2NaCl + 10H2O

2. Fluoreto em guas
2.1. Fontes de fluoreto nas guas

O flor o mais eletronegativo de todos os elementos qumicos, to reativo que nunca

encontrado em sua forma elementar na natureza, sendo normalmente encontrado na sua forma
combinada como fluoreto. O flor o 17o elemento em abundncia na crosta terrestre,
representando de 0,06 a 0,9 % e ocorrendo principalmente na forma de fluorita (CaF2), fluoroapatita
(C10(PO4)6 e criolita (Na3AlF6). Porm, para que haja disponibilidade de fluoreto livre, ou seja,
disponvel biologicamente, so necessrias condies ideais de solo, presena de outros minerais ou
outros componentes qumicos e gua.
Traos de fluoreto so normalmente encontrados em guas naturais e concentraes
elevadas geralmente esto associadas com fontes subterrneas. Em locais onde existem minerais
ricos em flor, tais como prximos a montanhas altas ou reas com depsitos geolgicos de origem
marinha, concentraes de at 10 mg/L ou mais so encontradas. A maior concentrao de flor
registrada em guas naturais de 2.800 mg/L, no Qunia.
Na tabela 1 so apresentadas concentraes de fluoreto em guas subterrneas do Estado de So
Paulo.
 181

Tabela 1: Concentraes de Fluoreto em guas Subterrneas do Estado de So Paulo

Municpio Nmero do Poo F- (mg/L)
Riolndia 6/03 8,20
Santa Albertina 13/14 4,40
Barretos 58/21 2,50
Coroados 91/11 5,00
Itpolis 140/05 2,20
Santo Expedito 153/04 4,40
Queiroz 158/07 4,40
Arealva 163/07 3,00
Presidente Prudente 177/82 11,60
Presidente Prudente 177/82 10,50
Presidente Prudente 177/82 13,30
Presidente Prudente 177/82 9,80
Leme 193/02 7,10
Leme 193/16 3,50
Teodoro Sampaio 200/06 9,20
Rio Claro 247/07 6,60
Rio Claro 218/04 2,10
Araras 220/22 2,68
Piracicaba 246/10 3,60
Piracicaba 247/21 4,90
Cosmpolis 249/11 5,60
Jaguarina 249/36 6,40
Anhembi 273/03 10,40
Conchas 274/05 8,57
Campinas 277/60 3,90
Bofete 297/06 17,60
Pereiras 298/02 8,00
Pereiras 298/02 3,20
Pereiras 298/12 5,14
Pereiras 298/13 6,80
Campo Limpo 302/278 2,50
Taubat 307/01 2,50
So Paulo 343/2541 8,90
So Paulo 343/3046 4,40
So Paulo 343/2659 2,60
Carapicuba 342/921 2,10
Cubato 363/10 2,20
Colmbia 371/03 2,40
FONTE: Berenhauser(2000)
Nos rios e represas que so utilizados como fonte de gua bruta para gua de
abastecimento pblico, no so encontradas quantidades significativas de fluoreto para atender s
exigncias em termos de sade pblica e, portanto, necessrio adicionar, no final do processo de
tratamento da gua, quantidade suficiente para suprir esta deficincia. Assim, as guas tratadas
contm fluoreto, adicionados artificialmente com o objetivo de combate crie dentria. Quatro
principais compostos contendo fluoreto podem ser utilizados nas estaes de tratamento de gua,
cujas caractersticas so:
 182

Compostos Fluossilicato Fluoreto de Fluoreto de cido

de Sdio Sdio (NaF) Clcio (CaF2) Fluossilcico
Caractersticas (Na2SiF6) H2SiF6
Forma p p p lquido
Peso Molecular (g) 188,05 42,00 78,08 144,08
% Pureza (comercial) 98,5 90-98 85-98 22-30
% Fluoreto (composto 60,7 45,25 48,8 79,02
100% puro)
Densidade (Kg/m3) 881-1153 1041-1442 1618 1,25(Kg/L)
Solubilidade a 25C 0,762 4,05 0,0016 infinita
(g/100gH2O)
pH soluo saturada 3,5 7,6 6,7 1,2 (sol. 1%)

O fluossilicato de sdio era o composto mais utilizado, tendo sido substitudo pelo
cido fluossilcico em diversas estaes de tratamento de gua. Apesar da corrosividade do cido,
pelo fato de se apresentar na forma lquida facilita sua aplicao e o controle seguro das dosagens
condio fundamental para a fluoretao. O fluoreto de sdio muito caro e o fluoreto de clcio,
pouco solvel.
Alguns efluentes industriais tambm descarregam fluoreto nas guas naturais. So os
casos das indstrias de vidro e de fios condutores de eletricidade.
No ar, a presena de fluoreto deve-se principalmente a emisses industriais e sua
concentrao varia com o tipo de atividade. Estima-se um valor de exposio abaixo de 1g/L,
pouco significativo em relao quantidade ingerida atravs da gua e de alimentos. Todos os
alimentos possuem ao menos traos de fluoreto. Os vegetais possuem concentraes maiores
principalmente devido absoro da gua e do solo. Alguns alimentos tais como peixes, certos
vegetais e ch, possuem altas concentraes de fluoreto. O uso da gua fluoretada na preparao de
alimentos pode dobrar a quantidade de fluoreto presente. Estima-se uma quantidade diria ingerida
de 0,2 a 3,1 mg para adultos e 0,5 mg para crianas de 1 a 3 anos.
Outras fontes de fluoreto so as pastas de dente, gomas de mascar, vitaminas e
remdios. O uso tpico de fluoreto contribui para uma absoro maior. O fluoreto ingerido atravs
da gua quase completamente absorvido pelo corpo humano, enquanto que o flor presente nos
alimentos no totalmente absorvido; em alguns casos, como atravs de peixes e outras carnes,
chega apenas a 25%. Uma vez absorvido, o fluoreto distribudo rapidamente pelo corpo humano,
grande parte retida nos ossos, enquanto que uma pequena parte retida nos dentes. O fluoreto
pode ser excretado pela urina e sua excreo influenciada por uma srie de fatores tais como o
estado de sade da pessoa e seu grau de exposio a esta substncia.

2.2. Importncia nos estudos de controle de qualidade das guas

O fluoreto adicionado s guas de abastecimento pblico para conferir-lhes

proteo crie dentria. O fluoreto reduz a solubilidade da parte mineralizada do dente, tornando-o
mais resistente ao de bactrias e inibe processos enzimticos que dissolvem a substncia
orgnica protica e o material calcificante do dente. Constitui-se tambm em meio imprprio ao
desenvolvimento de Lactobacilus acidophilus.
Por outro lado, acima de certas dosagens o fluoreto provoca a fluorose dentria, ou
seja, o mosqueamento do esmalte dos dentes. O assunto at hoje ainda polmico entre os
especialistas, sendo que os odontlogos sanitaristas contrrios fluoretao em guas de
abastecimento alertam para a possibilidade de ocorrncia de outros problemas como a
 183

descalcificao de ossos de idosos, a chamada fluorose ssea. Freqentemente ocorrem novas

propostas para a administrao alternativa de fluoreto.
Nesse sentido, a fluoretao das guas deve ser executada sob controle rigoroso,
utilizando-se bons equipamentos de dosagem e implantando-se programas efetivos de controle de
residual de fluoreto na rede de abastecimento de gua, o que nem sempre tem acontecido.
Os benefcios da aplicao de fluoreto em guas para a preveno da crie dentria
so inquestionveis. Estudos desenvolvidos nos Estados Unidos demonstram que, para as condies
l existentes, os seguintes resultados podem ser esperados: o ndice utilizado o c.p.o., ou seja,
nmero de dentes cariados, perdidos e obturados por cem crianas. Os estudos so conclusivos de
que, para concentraes de fluoreto acima de 1,5 mg/L, ocorre aumento na incidncia da fluorose
dentria; para concentraes de fluoreto da ordem de 1,0 mg/L, ocorre reduo do c.p.o. da ordem
de 60% sem ocorrer fluorose; para concentraes de fluoreto menores que 1,0 mg/L, ocorrem
menores redues percentuais na reduo da crie.
Na verdade, o que necessria a ingesto de 1,5 mg/dia de fluoreto, o que para um
consumo de gua de 1,2 a 1,6 litros por dia, resulta em concentraes da ordem de 1,0 mg/L. A
Organizao Mundial de Sade considera 1,5 mg/L o valor mximo permissvel. A rigor, o
consumo de gua varia com a temperatura do local, devendo ser recomendadas as seguintes
dosagens de fluoreto:

TEMPERATURA MDIA LIMITES

ANUAL RECOMENDADOS DE FLUORETO (ppm)
DAS MXIMAS DIRIAS
(C) INFERIOR TIMO SUPERIOR
10 - 12,1 0,9 1,2 1,7
12,2 - 14,6 0,8 1,1 1,5
14,7 - 17,7 0,8 1,0 1,3
17,8 - 21,4 0,7 0,9 1,2
21,5 - 26,3 0,7 0,8 1,0
26,4 - 32,5 0,6 0,7 0,8

Para o Brasil, que apresenta temperaturas elevadas, a dosagem recomendada de 0,7

ppm.

2.3. Determinao da concentrao de fluoreto em guas

Para a determinao de fluoreto, podem ser utilizados mtodos colorimtricos. Existe

o mtodo de comparao visual empregando-se a alizarina, que forma complexo amarelo na
presena de fluoreto. Pode-se tambm recorrer ao mtodo do reagente SPADNS que, na presena de
fluoreto, forma um complexo avermelhado que pode ser determinado por espectrofotometria. Existe
ainda o mtodo eletromtrico com eletrodo de on seletivo para a determinao direta de fluoreto.

2.4. Remoo de fluoreto

Podem ocorrer guas naturais com nveis de fluoreto acima dos valores desejados
para abastecimento pblico, bem como os efluentes industriais que os contm devem ser tratados
antes do lanamento nas guas naturais. So disponveis, para a remoo de fluoreto, processos
base de adsoro, empregando-se alumina ativada. Existe tambm o mtodo da adsoro em farinha
de osso, que pode produzir bons resultados com vantagens econmicas. A precipitao com clcio
 184

pode resolver apenas parcialmente o problema, sendo usado geralmente associada a outros
processos. Recentemente, tem-se recomendado o emprego da osmose reversa que, alm de
eficiente, permite a recuperao do fluoreto para uso em outros sistemas de abastecimento de gua.

3. Questionrio

1) Definir: a) demanda de cloro; b) cloro residual; c) cloro residual livre e d) cloro residual
combinado.
2) Com base no equilbrio do cido hipocloroso na gua, o que pode ser dito sobre a influncia do
pH no processo de desinfeco com cloro residual livre?
3) Explicar a evoluo do processo de clorao de uma gua contendo nitrognio amoniacal.
4) D exemplo de aplicaes em saneamento que podem decorrer da ao oxidante do cloro.
5) Em que casos tpicos a pr-clorao de guas para abastecimento pblico necessria e por que
ela deve ser evitada?
6) Que dificuldades podem ser esperadas na aplicao de cloro na desinfeco de esgotos
sanitrios?
7) Por que a fluoretao de guas para abastecimento pblico deve ser um processo bem
controlado?

4. Referncias bibliogrficas

1. APHA, AWWA, WEF, Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater. 18th
ed. Washington. 1992.
2. BERENHAUSER, A.H., Remoo de fluoreto de guas para abastecimento pblico atravs do
processo de osmose reversa. Projeto de Qualificao para o Mestrado. Faculdade de
Sade Pblica da USP, 2000.
3. CETESB, Tcnicas de Abastecimento e Tratamento de guas Volume II.
CETESB/ASCETESB. 2 ed. 1988.
4. KATO, M.T., Cloro Residual. Roteiro de aula da disciplina Qualidade da gua, do Ar e do
Solo. Escola de Engenharia Mau. So Caetano do Sul/SP, 1983.
5. KATO, M.T., Fluoretos. Roteiro de aula da disciplina Qualidade da gua, do Ar e do Solo.
Escola de Engenharia Mau. So Caetano do Sul/SP, 1983.
6. MINISTRIO DA SADE, Portaria 36: Padres de Potabilidade. 1990.
7. POVINELLI, J., Notas de aula da disciplina Tcnicas Experimentais em Saneamento
Ambiental, do Curso de Ps-Graduao em Engenharia Hidrulica e Saneamento. Escola
de Engenharia de So Carlos USP, 1979.
8. ROCHA, A.A., Efeitos dos poluentes encontrados nos efluentes de uma galvanoplastia.
REVISTA DAE n 130 (42): 89-93, 1982.
9. SAWYER, C.N. & McCARTY, P.L., Chemistry for Environmental Engineers. 4th ed. New
York. Mc Graw-Hill Book Company, 1994.
 185

Questes de mltipla escolha Aula 9

1) Entende-se por cloro residual livre

a) O cloro presente na gua na forma do cido hipocloroso ou do on hipoclorito
b) O cloro que permanece na gua, aps satisfeita a demanda devido sua ao oxidante
c) O cloro que adicionado gua para recorrer-se sua ao oxidante
d) O cloro que permanece na forma de Cl2 gasoso, aps sua dissoluo e parcial decomposio na
gua
e) O cloro que reage com a amnia e efetivamente se disponibiliza para a destruio de
organismos patognicos presentes na gua

2) Entende-se por clorao ao "break - point":

a) Fenmeno em que se adiciona cloro e amnia gua para desinfet-la atravs da formao de
compostos chamados cloraminas
b) Fenmeno em que se adiciona cloro gua para, aps reaes com a amnia presente,
promover a desinfeco atravs de cloro residual combinado
c) Fenmeno decorrente da adio simultnea de cloro e flor gua
d) Fenmeno decorrente da reao do cloro com matria orgnica presente na gua, possibilitando
a formao de compostos prejudiciais sade
e) Processo de clorao com cloro residual livre de guas contendo nitrognio amoniacal

3) Com relao dosagem de cloro a ser aplicada em uma gua para abastecimento pblico:
a) Deve ser constante, da ordem de 0,5 mg/L
b) Depende da espcie de organismo a ser destrudo
c) Depende da presena de matria redutora que exerce demanda de cloro
d) estabelecida em funo da turbidez da gua
e) Depende do consumo "per capita" da regio

4) As dosagens de fluoreto em guas para abastecimento pblico so estabelecidas em funo do

(a):
a) pH da gua
b) Cor da gua
c) Turbidez da gua
d) Dureza da gua
e) Temperatura local

5) Para a determinao do cloro residual em guas pode-se recorrer :

a) Mtodo colorimtrico de comparao visual e titulomtrico (iodometria)
b) Mtodo colorimtrico de comparao visual e titulomtrico (EDTA)
c) Mtodo potenciomtrico ou espectrofotomtrico
d) Mtodo potenciomtrico ou titulomtrico (iodometria)
e) Mtodo espectrofotomtrico ou titulomtrico(EDTA)

6) O controle do residual de fluoreto em guas para abastecimento pblico deve ser rigoroso por
que:
a) Dosagens inferiores aos valores recomendados levam perdas de eficincia no combate crie
dentria e dosagens excessivas podem levar fluorose dentria e fluorose ssea
b) Dosagens inferiores aos valores recomendados causam a fluorose dentria e dosagens
superiores levam fluorose ssea
c) Dosagens inferiores aos valores recomendados levam fluorose ssea e dosagens superiores
podem levar fluorose dentria
 186

d) Tanto as dosagens inferiores aos valores recomendados quanto as superiores podem levar a
uma perda da eficincia no combate crie dentria
e) Tanto as dosagens inferiores aos valores recomendados quanto as superiores podem levar
fluorose dentria ou ssea

7) Para a determinao da concentrao de fluoreto em guas para abastecimento pblico podem

ser usados:
a) Cromatografia de ons e titulometria de xido-reduo
b) Eletrodo de on seletivo e mtodo colorimtrico com alizarina
c) Titulometria de xido-reduo e mtodo colorimtrico com aminoantipirina
d) Espectrofotometria de absoro atmica e eletrodo de on seletivo
e) Colorimetria com azul de metileno e cromatografia de ons

8) Para a remoo de excesso de fluoreto em guas para abastecimento pblico pode-se recorrer :
a) Troca-inica com alumina ativada e oxidao com cloro
b) Aerao e adsoro em farinha de osso
c) Adsoro em farinha de osso e coagulao/floculao
d) Osmose reversa e decantao
e) Osmose reversa e coluna com alumina ativada

QUADRO DE RESPOSTAS AULA 9

N 1 2 3 4 5 6 7 8
A
B
C
D
E
Valor 1.25 1.25 1.25 1.25 1.25 1.25 1.25 1.25
 187

CURSO: QUALIDADE DAS GUAS E

POLUIO: ASPECTOS FSICO-
QUMICOS

AULA 10
OXIGNIO DISSOLVIDO E MATRIA ORGNICA EM GUAS

Prof. Dr. Roque Passos Piveli

 188

AULA 10 - OXIGNIO DISSOLVIDO E MATRIA ORGNICA EM

GUAS

1. Oxignio Dissolvido em guas

a. Fontes de oxignio nas guas

O oxignio se dissolve nas guas naturais proveniente da atmosfera, devido

diferena de presso parcial. Este mecanismo regido pela Lei de Henry, que define a concentrao
de saturao de um gs na gua, em funo da temperatura:
CSAT = .pgs
onde uma constante que varia inversamente proporcional temperatura e pgs a presso
exercida pelo gs sobre a superfcie do lquido. No caso do oxignio, considerando-se como
constituinte de 21% da atmosfera, pela lei de Dalton, exerce uma presso de 0,21 atm. Para 20C,
por exemplo, igual a 43,9 e portanto a concentrao de saturao de oxignio em uma gua
superficial igual a 43,9 x 0,21 = 9,2 mg/L.
muito comum em livros de qumica, a apresentao de tabelas de concentraes de
saturao de oxignio em funo da temperatura, da presso e da salinidade da gua. Na tabela 1,
apresentam-se alguns valores para a presso de 760 mmHg:

Tabela 1: Concentrao de saturao de oxignio dissolvido em guas em funo da temperatura e

salinidade. FONTE: AGUDO (1)
TC CONCENTRAO DE NaCl (mg/L)
0 10.000 20.000
5 12,8 11,4 10,0
10 11,3 10,1 9,0
15 10,2 9,1 8,1
20 9,2 8,3 7,4
25 8,4 7,6 6,7
30 7,6 6,9 6,1

A taxa de reintroduo de oxignio dissolvido em guas naturais atravs da

superfcie, depende das caractersticas hidrulicas e proporcional velocidade, sendo que a taxa
de reaerao superficial em uma cascata maior do que a de um rio de velocidade normal, que por
sua vez apresenta taxa superior de uma represa, onde a velocidade normalmente bastante baixa.
Outra fonte importante de oxignio nas guas a fotossntese de algas.
Este fenmeno ocorre em maior extenso em guas poludas ou, mais propriamente,
em guas eutrofizadas, ou seja, aquelas em que a decomposio dos compostos orgnicos lanados
levou liberao de sais minerais no meio, especialmente os de nitrognio e fsforo que so
utilizados como nutrientes pelas algas.
Esta fonte no muito significativa nos trechos iniciais de rios jusante de fortes
lanamentos de esgotos. A turbidez e a cor elevadas dificultam a penetrao dos raios solares e
apenas poucas espcies resistentes s condies severas de poluio conseguem sobreviver. A
contribuio fotossinttica de oxignio s expressiva aps grande parte da atividade bacteriana na
decomposio de matria orgnica ter ocorrido, bem como aps terem se desenvolvido tambm os
 189

protozorios que, alm de decompositores, consomem bactrias clarificando as guas e permitindo a

penetrao de luz.
Este efeito pode mascarar a avaliao do grau de poluio de uma gua, quando se
toma por base apenas a concentrao de oxignio dissolvido. Sob este aspecto, guas poludas so
aquelas que apresentam baixa concentrao de oxignio dissolvido (devido ao seu consumo na
decomposio de compostos orgnicos), enquanto que as guas limpas apresentam concentraes
de oxignio dissolvido elevadas, chegando at a um pouco abaixo da concentrao de saturao. No
entanto, uma gua eutrofizada pode apresentar concentraes de oxignio bem superiores a 10
mg/L, mesmo em temperaturas superiores a 20C, caracterizando uma situao de supersaturao.
Isto ocorre principalmente em lagos de baixa velocidade, onde chegam a se formar crostas verdes
de algas superfcie.
Nas lagoas de estabilizao fotossintticas, usadas para o tratamento de esgotos,
recorre-se a esta fonte natural de oxignio para a decomposio da matria orgnica pelos
microrganismos heterotrficos que, por sua vez, produzem gs carbnico que matria prima para
o processo fotossinttico. Esta simbiose pode ser representada pelo esquema da figura 1:

Figura 1: Simbiose entre bactrias e algas em lagoas de estabilizao. FONTE: JORDO &
PESSOA (10).
Existem outros processos de tratamento de esgotos em que a aerao do meio feita
artificialmente, empregando-se aeradores superficiais eletro-mecnicos ou mquinas sopradoras de
ar em tubulaes contendo difusores para a reduo do tamanho das bolhas. Novos sistemas de
aerao vm sendo continuamente desenvolvidos. So utilizados tambm processos em que, ao
invs de aerao, introduz-se oxignio puro diretamente no reator biolgico.

a. Importncia nos estudos de controle de qualidade das guas

O oxignio dissolvido o elemento principal no metabolismo dos microrganismos

aerbios que habitam as guas naturais ou os reatores para tratamento biolgico de esgotos. Nas
guas naturais, o oxignio indispensvel tambm para outros seres vivos, especialmente os peixes,
onde a maioria das espcies no resiste a concentraes de oxignio dissolvido na gua inferiores a
4,0 mg/L. , portanto, um parmetro de extrema relevncia na legislao de classificao das guas
naturais, bem como na composio de ndices de qualidade de guas (IQAs). No IQA utilizado no
Estado de So Paulo pela CETESB, a concentrao de oxignio dissolvido um parmetro que
recebe uma das maiores ponderaes.
 190

A concentrao de oxignio dissolvido tambm o parmetro fundamental nos

modelos de autodepurao natural das guas. Nestes modelos, so balanceadas as entradas e sadas
de oxignio em funo do tempo nas massas lquidas, de modo a prever-se sua concentrao em
seus diversos pontos, o que pode ser utilizado, por exemplo, para se estimar as eficincias
necessrias na remoo de constituintes orgnicos biodegradveis pelas estaes de tratamento de
esgotos a serem construidas.
A determinao da concentrao de oxignio dissolvido em guas tambm
imprescindvel para o desenvolvimento da anlise da DBO, demanda bioqumica de oxignio, que
representa o potencial de matria orgnica biodegradvel nas guas naturais ou em esgotos
sanitrios e muitos efluentes industriais. Em ltima instncia, este teste bioqumico emprico se
baseia na diferena de concentraes de oxignio dissolvido em amostras integrais ou diludas,
durante um perodo de incubao de 5 dias a 20C. O que se mede de fato nesta anlise a
concentrao de oxignio dissolvido antes e depois do perodo de incubao.
Nos reatores anaerbios de tratamento de esgotos ou lodos, o oxignio dissolvido na
gua exerce efeito txico sobre as metanobactrias, devendo ser evitado. Isto faz com que a maioria
dos reatores seja fechada. Tambm as elevadas cargas orgnicas aplicadas garantem condies de
anaerobiose. Em reatores que utilizam meio suporte inerte inserido artificialmente para a formao
de pelculas biolgicas ou biofilmes e nos reatores com mantos de lodo, onde se formam
grnulos, estas estruturas naturais do prprio processo de tratamento dificultam a entrada de
oxignio.

b. Determinao da concentrao de oxignio dissolvido em guas

Para a determinao da concentrao de oxignio dissolvido em guas so

disponveis o mtodo eletromtrico e o mtodo qumico. No mtodo eletromtrico, empregam-se
aparelhos chamados de oxmetros ou medidores de OD, em que a sonda do eletrodo possui uma
membrana que adsorve seletivamente o oxignio, tendo por base o seu raio de difuso molecular.
Estes aparelhos precisam ser calibrados antes do uso, empregando-se soluo de sulfito de sdio
para a calibrao do OD zero e gua aerada e refrigerada para a calibrao do valor de saturao.
Apesar da simplicidade, uma vez que basta calibrar o aparelho e executar a medio direta, ocorrem
frequentemente problemas de descalibrao ou de perfurao ou desativao da membrana, o que
leva a resultados no confiveis, especialmente em situaes de campo. Portanto, deve-se tomar
cuidado em seu uso, devendo-se freqentemente comparar-se os resultados com os obtidos pelo
mtodo qumico.
Nestes aparelhos, dois eletrodos metlicos so mergulhados em um eletrlito contido
em uma membrana seletiva. A membrana impede a passagem de gua e de slidos dissolvidos,
sendo que o oxignio e outros gases se difundem atravs dela. Sob a ao de uma diferena de
potencial entre os eletrodos e na presena de oxignio no eletrlito, ocorre a seguinte reao:

Anodo M M 2 + + 2e
Catodo 1
2 O2 + H 2 O + 2e 2 HO
1
2 O2 + M + H 2 O M (OH ) 2

A intensidade da corrente eltrica gerada proporcional concentrao de oxignio

dissolvido dentro da membrana que, por sua vez, proporcional ao OD da amostra onde o sensor
encontra-se mergulhado.
H a necessidade de correo dos resultados em funo da temperatura, que
influencia na permeabilidade da membrana.
 191

Outro fator que pode influenciar a leitura o esgotamento do oxignio da amostra na

camada imediatamente em contato com a sonda. Alguns sensores vm equipados com um pequeno
vibrador que faz circular a amostra junto membrana.
O mtodo qumico utilizado o conhecido mtodo de Winkler modificado pela zida
de sdio, que compreende diversas fases. A primeira delas a fixao do oxignio dissolvido da
amostra, que deve ser feita imediatamente aps a coleta, para evitar alteraes na concentrao. As
amostras de gua da superfcie devem ser retiradas atravs de imerso cautelosa do frasco (utilizam-
se frascos de vidro de 300 mL com tampa esmerilhada e selo de gua no gargalo), para evitar
borbulhamento. As amostras em profundidade so coletadas usando-se amostradores especiais.
Aps a coleta, so adicionadas amostra as solues de sulfato manganoso, MnSO4, e a soluo
lcali-iodeto-azida, que contm hidrxido de sdio, NaOH, iodeto de sdio, NaI, e a azida sdica,
NaN3.
A fixao do oxignio dissolvido ocorre atravs da formao de xido de mangans,
segundo a reao:
Mn(OH2) + O2 MnO2 + H2O
Nesta etapa ocorre intensa floculao da amostra. A azida de sdio utilizada para a
remoo da interferncia de nitritos, que pode ser representada por:
NaN3 + H+ HN3 + Na+
HN3 + NO2 + H+ N2 + N2O + H2O
A segunda fase a liberao de iodo, que ocorre aps a adio de cido sulfrico
concentrado, que provoca a ruptura dos flocos e o desenvolvimento de uma colorao amarelada,
cuja intensidade proporcional concentrao de oxignio dissolvido presente inicialmente na
amostra. Esta reao pode ser expressa por:
MnO2 + 2I- + 4H+ Mn+2 + I2 + 2H2O
Note-se que o on iodeto oxidado a iodo molecular, proporcionalmente
quantidade de xido de mangans que, por sua vez, proporcional concentrao de oxignio
dissolvido na amostra, conforme mostrado na reao de fixao.
A fase final da anlise a titulao do iodo liberado com tiossulfato de sdio
(iodometria). Esta reao pode ser representada por:
2Na2S2O3 + I2 Na2S4O6 + 2NaI + 10H2O
O indicador desta reao uma soluo de amido, com viragem de azul para incolor.
Os resultados so expressos finalmente em termos de mgO2/L, utilizando-se o
equivalente-grama do oxignio (em mg), ou seja:

mg / L O2 =
N Na 2S2 O3 x VNa 2S2 O3 x 8000
V AMOSTRA

Utilizando-se o tiossulfato 0,025N e titulando-se 100 mL de amostra, tem-se:

0,025 x VNa 2 S 2 O3 8.000
mg / L O2 = = 2 x VNa 2 S 2 O3
x

100

Infelizmente, o mtodo qumico perde um pouco a sua preciso quando se trata de

uma aplicao importante no campo do tratamento de esgotos, que a determinao da
concentrao de oxignio dissolvido em tanques de aerao (processo de lodos ativados). Por se
tratar de lodo biolgico concentrado, h a necessidade de se inativar a atividade dos
 192

microrganismos, empregando-se para este caso a modificao do cido sulfmico, apresentada no

Standard Methods. Mas aps a inativao h a necessidade de sifonamento de um frasco para
outro do lquido decantado, para a continuidade do mtodo analtico, o que aumenta a impreciso.

2. Matria Orgnica em guas

2.1. Fontes de matria orgnica nas guas naturais

A principal fonte de matria orgnica nas guas naturais , sem dvida, a descarga de
esgotos sanitrios. No Brasil, a grande maioria dos municpios no possui sistema de tratamento de
esgotos.
Em um esgoto predominantemente domstico, 75% dos slidos em suspenso e 40%
dos slidos dissolvidos so de natureza orgnica. Estes compostos so constitudos principalmente
de carbono, hidrognio e oxignio, alm de outros elementos como nitrognio, fsforo, enxofre,
ferro, etc. Os principais grupos de substncias orgnicas encontradas nos esgotos so carboidratos
(25 a 50%), protenas (40 a 60%) e leos e graxas (10%). Outros compostos orgnicos sintticos so
encontrados em menor quantidade como detergentes, pesticidas, fenis, etc. (Metcalf & Eddy,
1991).
As protenas so os principais constituintes do organismo animal, ocorrendo em
menor extenso nas plantas. Todos os gneros alimentcios naturais (animais ou vegetais) contm
protenas. Elas so estruturalmente complexas e instveis, estando sujeitas a diversas formas de
decomposio. Existem protenas solveis e insolveis na gua. So formadas quimicamente pela
ligao de um grande nmero de aminocidos, resultando em pesos moleculares que variam de 20
mil a 20 milhes de gramas. Todas as protenas contm carbono, hidrognio e oxignio, mas
distinguem-se por apresentarem cerca de 16% de nitrognio e constituem, conjuntamente com a
uria, as principais fontes de nitrognio nos esgotos. Na maioria dos casos, o fsforo, o enxofre e o
ferro tambm esto presentes.
Os carboidratos encontram-se amplamente distribudos na natureza, incluindo os
acares, amidos, celulose e fibras de madeira. Contm carbono, hidrognio e oxignio. Alguns so
solveis em gua, como os acares, outros, como os amidos, so insolveis. Os acares tendem a
se decompor produzindo lcool e gs carbnico, fermentados por enzimas produzidas por leveduras
e bactrias. Os amidos so mais estveis, mas so convertidos em acar pela atividade microbiana;
a celulose o carboidrato mais resistente decomposio.
Os leos e graxas so steres de lcool ou glicerina com cidos graxos. Os
glicerdeos de cidos graxos que so lquidos temperatura ambiente so chamados leos e os que
so slidos, graxas. Quimicamente so muito parecidos, constitudos de carbono, hidrognio e
oxignio em propores variveis. Esto presentes nos alimentos, no sendo facilmente
decompostos biologicamente. So atacados pelos cidos minerais, resultando na formao de
glicerina e cidos graxos. Na presena de lcalis (NaOH, por exemplo), a glicerina liberada e so
formados sais alcalinos de cidos graxos, denominados sabes, que so estveis. Os sabes comuns
so formados pela saponificao de gorduras com o NaOH. So solveis em gua mas, como visto
anteriormente, na presena dos constituintes da dureza, os sais de sdio so trocados por sais de
clcio e magnsio, tambm chamados de sabes minerais, que so insolveis e se precipitam.
Os detergentes ou agentes tensoativos so grandes molculas ligeiramente solveis
em gua que causam o fenmeno da formao de espumas nas guas naturais. O tipo de surfactante
utilizado nos detergentes sintticos comerciais foi substitudo no Brasil na dcada de 80, sendo que
anteriormente era empregado o sulfonato de alquil benzeno, ABS, e hoje em dia se utiliza o
sulfonato de alquil benzeno linear, LAS, bem menos resistente biodegradao que o ABS,
reduzindo os problemas de formao de espuma.
 193

Os fenis so produzidos industrialmente e podem ser oxidados biologicamente

quando presentes em concentraes relativamente baixas ou atravs de processo de aclimatao.
Traos de pesticidas e outros produtos qumicos agrcolas, que so txicos maioria
das formas de vida, podem ser encontrados nos esgotos, embora sejam mais tpicos de guas
drenadas de reas agrcolas.
Alm dos esgotos sanitrios, muitos efluentes industriais so tambm
predominantemente orgnicos, como so os casos dos efluentes de indstrias de celulose e papel,
txteis, qumicas e petroqumicas, alimentcias e de bebidas, matadouros e frigorficos, curtumes,
usinas de acar e lcool, etc..
As chamadas fontes difusas de matria orgnica podem tambm contribuir para o
agravamento das condies de poluio das guas naturais. Ocorrem principalmente devido ao
efeito de lavagem da superfcie do solo pelas guas pluviais.

2.2. Histrico das medidas de concentrao de matria orgnica em guas

Historicamente, o primeiro parmetro a ser utilizado para quantificar a presena de

matria orgnica em guas foi a determinao da concentrao de slidos volteis. Foi visto que a
frao de slidos volteis em uma amostra corresponde aos compostos orgnicos que se volatilizam
temperatura na faixa de 550 a 600C. No entanto, os resultados desta anlise gravimtrica so
pouco precisos para diversas aplicaes.
Introduziu-se em seguida o teste da demanda bioqumica de oxignio. A DBO
corresponde frao biodegradvel dos compostos presentes na amostra, que mantida cinco dias a
uma temperatura constante de 20C. A medida da concentrao de matria orgnica biodegradvel
neste ensaio resulta indiretamente, atravs de dados de consumo de oxignio ocorrido na amostra ou
em suas diluies, durante o perodo de incubao. Apesar de muito importante, a anlise de DBO
demorada, necessitando-se de um prazo de cinco dias para a obteno dos resultados. Pode-se
tambm encontrar problemas de impreciso, especialmente nos casos de efluentes industriais que
no contm microrganismos, em que so necessrios a semeadura da amostra e o controle paralelo
da demanda bioqumica de oxignio da semente.
Outra limitao da DBO a de acusar apenas a frao biodegradvel dos compostos
orgnicos, uma vez que o processo de natureza bioqumica. Este fato motivou o uso paralelo da
demanda qumica de oxignio, a DQO. Emprega-se na anlise de DQO um oxidante qumico forte,
o dicromato de potssio, que em uma reao catalisada oxida um nmero maior de compostos do
que o que ocorre na reao bioqumica. A relao entre a DBO de cinco dias e a DQO de amostras
de efluentes industriais bastante utilizada nas previses das suas condies de biodegradabilidade.
J se encontra difundida nos Estados Unidos a anlise de carbono orgnico total,
que tem se demonstrado um parmetro bastante eficiente, determinado mais rapidamente e
reproduzindo de maneira mais fidedigna os comportamentos das estaes de tratamento de efluentes
industriais. O mtodo consiste na queima da matria orgnica em forno, sendo que se determina a
quantidade de gs carbnico produzido neste processo, atravs de analisador de infra-vermelho. O
gs carbnico produzido proporcional quantidade de carbono orgnico presente na amostra.
Finalmente, se apresenta neste captulo a chamada demanda terica de oxignio, em
que se calcula, atravs da estequiometria das reaes de decomposio, a quantidade de oxignio
necessria para oxidar determinado composto. Dada a complexidade dos esgotos sanitrios e da
maioria dos efluentes industriais em termos de nmero de compostos presentes, este estudo no tem
quase aplicao prtica, servindo apenas para algumas avaliaes preliminares.
 194

2.3. Demanda Bioqumica de Oxignio - DBO

2.3.1. Conceito

Na figura a seguir sintetiza-se o fenmeno da degradao biolgica de compostos

que ocorre nas guas naturais, que tambm se procura reproduzir sob condies controladas nas
estaes de tratamento de esgotos e, particularmente durante a anlise da DBO:

Figura 2: Metabolismo de microrganismos heterotrficos. FONTE: METCALF & EDDY (1991).

Neste esquema, apresenta-se o metabolismo dos microrganismos heterotrficos, em
que os compostos orgnicos biodegradveis so transformados em produtos finais estveis ou
mineralizados, tais como gua, gs carbnico, sulfatos, fosfatos, amnia, nitratos, etc.. Nesse
processo h consumo de oxignio da gua e liberao da energia contida nas ligaes qumicas das
molculas decompostas. Os microrganismos desempenham este importante papel no tratamento de
esgotos pois necessitam desta energia liberada, alm de outros nutrientes que porventura no
estejam presentes em quantidades suficientes nos despejos, para exercer suas funes celulares tais
como reproduo e locomoo, o que genericamente se denomina sntese celular. Quando passa a
ocorrer insuficincia de nutrientes no meio, os microrganismos sobreviventes passam a se alimentar
do material das clulas que tm a membrana celular rompida. Este processo se denomina respirao
endgena. Finalmente, h neste circuito, compostos para os quais os microrganismos so incapazes
de produzir enzimas que possam romper suas ligaes qumicas, permanecendo inalterados. Ao
conjunto destes compostos d-se o nome de resduo no biodegradvel ou recalcitrante.

2.3.2. Importncia nos estudos de controle de qualidade das guas

A DBO o parmetro fundamental para o controle da poluio das guas por matria
orgnica. Nas guas naturais a DBO representa a demanda potencial de oxignio dissolvido que
poder ocorrer devido estabilizao dos compostos orgnicos biodegradveis, o que poder trazer
os nveis de oxignio nas guas abaixo dos exigidos pelos peixes, levando-os morte. , portanto,
importante padro de classificao das guas naturais. Nas classes que correspondem s guas
menos poludas, exigem-se baixos valores mximos de DBO e elevados limites mnimos de
oxignio dissolvido. Na legislao federal, a Resoluo n 20 DO CONAMA, so impostos os
limites mximos de DBO de 3, 5, 10, 5, 10 e 5 mg/L para as guas de classe 1, 2, 3, 5, 6 e 7 e os
limites mnimos de oxignio dissolvido de 6, 5, 4, 2, 6, 4, 5 e 3 mg/L, para as guas classe 1, 2, 3, 4,
5, 6, 7 e 8 respectivamente. A DBO tambm uma ferramenta imprescindvel nos estudos de auto-
depurao dos cursos dgua. Alm disso, a DBO constitui-se em importante parmetro na
composio dos ndices de qualidade das guas.
No campo do tratamento de esgotos, a DBO um parmetro importante no controle
da eficincia das estaes, tanto de tratamentos biolgicos aerbios e anaerbios, bem como fsico-
qumicos (embora de fato ocorra demanda de oxignio apenas nos processos aerbios, a demanda
 195

potencial pode ser medida entrada e sada de qualquer tipo de tratamento). Na legislao do
Estado de So Paulo, o Decreto Estadual n 8468, a DBO5 de cinco dias padro de emisso de
esgotos diretamente nos corpos dgua, sendo exigidos ou uma DBO5 mxima de 60 mg/L ou uma
eficincia global mnima do processo de tratamento na remoo de DBO5 igual a 80%. Este ltimo
critrio favorece aos efluentes industriais concentrados, que podem ser lanados com valores de
DBO ainda altos, mesmo removida acima de 80%.
A carga de DBO, expressa em Kg/dia um parmetro fundamental no projeto das
estaes de tratamento biolgico. Dela resultam as principais caractersticas do sistema de
tratamento como reas e volumes de tanques, potncias de aeradores, etc.. A carga de DBO pode ser
obtida do produto da vazo pela concentrao de DBO. Por exemplo, em uma indstria j existente
em que se pretenda instalar um sistema de tratamento, pode-se estabelecer um programa de
medies de vazo e de anlises de DBO, obtendo-se a carga atravs do produto dos valores
mdios. O mesmo pode ser feito em um sistema de esgotos sanitrios j implantado. Na
impossibilidade, costuma-se recorrer a valores unitrios estimativos. No caso de esgotos sanitrios,
tradicional no Brasil a adoo de uma contribuio "per capita"de DBO5 de 54 g/hab.dia. Porm,
h a necessidade de melhor definio deste parmetro atravs de determinaes de cargas de DBO
em bacias de esgotamento com populao conhecida. No caso dos efluentes industriais, tambm
costuma-se estabelecer contribuies unitrias de DBO em funo de unidades de massa ou de
volume de produto processado. Na tabela 2 so apresentados valores tpicos de concentrao e
contribuio unitria de DBO5:

Tabela 2: Concentraes e contribuies unitrias tpicas de DBO de efluentes industriais.

TIPO DE EFLUENTE CONCENTRAO CONTRIBUIO UNITRIA DE
DBO5,20C DBO5,20C
(mg/L) (kg/dia)
FAIXA VALOR FAIXA VALOR TPICO
TPICO
esgoto sanitrio 110-400 220 --- 54 g/hab.dia
celulose branqueada 300 29,2 a 42,7 kg/ton
(processo Kraft)
txtil 250-600
laticnio 1000-1500 1,5-1,8 kg/m3 leite
abatedouro bovino 1125 6,3 kg/1000 kg
Peso vivo
curtume (ao cromo) 2500 88 kg/ton pele
salgada
cervejaria 1611-1784 1718 10,4 kg/m3
cerveja
refrigerante 940-1335 1188 4,8 kg/m3
refrigerante
suco ctrico concentrado 2100-3000 2,0 kg/1000 kg
laranja
acar e lcool 25000
FONTES: BRAILE & CAVALCANTI (1993); CETESB (1989, 1990)
 196

2.3.3. Consideraes sobre a determinao de DBO

Basicamente, a anlise de DBO consiste em medidas da concentrao de oxignio

dissolvido nas amostras, diludas ou no, antes e aps um perodo de incubao de 5 dias a 20C.
Durante este perodo, ocorrer reduo no teor de oxignio dissolvido da gua, consumido para
satisfazer as reaes bioqumicas de decomposio de compostos orgnicos biodegradveis. Quanto
maior for a quantidade de matria orgnica biodegradvel nas amostras, maior ser o consumo de
oxignio durante os 5 dias de incubao e, portanto, maior ser o valor da DBO.
Dependendo das caractersticas das amostras, a anlise poder ser desenvolvida
segundo trs procedimentos diferentes, que so descritos a seguir:

a) Determinao de DBO de guas naturais pouco poludas

Neste caso, como a concentrao de oxignio dissolvido presente inicialmente na
amostra maior do que a demanda esperada, a anlise pode ser desenvolvida de forma bastante
simples. Em dois frascos de DBO coletam-se as amostras da gua do rio ou lago no ponto em que se
pretende analisar. Todos os procedimentos de coleta devem ser respeitados, pois do contrrio as
interferncias nos resultados podem invalid-los totalmente. Em um dos frascos mede-se o oxignio
dissolvido presente na amostra no instante da coleta (oxignio dissolvido inicial). Quando se
emprega o mtodo qumico para a anlise do OD inicial, apenas a etapa de fixao do OD
necessita ser feita imediatamente aps a coleta. As demais podem ser desenvolvidas aps a chegada
ao laboratrio.
O outro frasco em que se coletou a amostra de gua dever ser conduzido
diretamente para a incubadora, onde dever permanecer cinco dias a 20C para a ocorrncia das
reaes bioqumicas. Ao final deste perodo, deve-se determinar a concentrao de oxignio
dissolvido - OD final, segundo os mesmos procedimentos anteriormente recomendados. A DBO
(de 5 dias a 20C) ser a diferena entre as concentraes de oxignio dissolvido inicial e final.

b) Determinao de DBO de guas naturais muito poludas, esgotos sanitrios e efluentes

industriais que contm microrganismos

Imagine-se no caso anterior que se encontre uma concentrao de oxignio

dissolvido final igual a zero. Isto significa que a demanda superou a quantidade de oxignio
dissolvido na amostra e no pde ser medida. Nestes casos, deve-se proceder a diluies da
amostra. Normalmente so empregadas cinco diluies diferentes, para que ocorra em pelo menos
uma delas, porcentagem de reduo de oxignio dissolvido na faixa de 40 a 70%, que representa a
melhor condio para se obter resultados com boa preciso. A gua de diluio deve ser
previamente preparada, aerando-se gua destilada e adicionando-se-lhe solues contendo
nutrientes (N, P, K, Fe, etc.) para que o nico fator limitante no teste seja, de fato, a concentrao de
matria orgnica presente na amostra. Para o estabelecimento das diluies deve-se recorrer s
experincias anteriores com a anlise de DBO feitas com a amostra em questo, ou utilizar-se os
resultados da DQO (que maior que a DBO), como referncia. Os demais aspectos relativos s
determinaes do oxignio dissolvido presente nas diversas diluies da amostra so idnticos ao
caso anteriormente descrito. A DBO calculada atravs da mdia dos resultados em que a reduo
de oxignio dissolvido ocorreu na faixa de 40 a 70%.
Na tabela a seguir, apresenta-se um exemplo de planilha de clculo da DBO de uma
amostra de gua do rio Tamanduate em So Paulo:
 197

N Frasco Diluio Vol. Vol. O.D. Reduo DBO

frasco amostra (mg/L) (%) (mg/L)
(mL) (mL)
01 I 300 -- 7,6
B --
02 F 300 -- 7,6
03 I 300 2 7,6
1 13
04 F 300 2 6,6
05 I 300 4 7,6
2 29
06 F 300 4 5,4
07 I 300 6 7,5
3 43 160
08 F 300 6 4,3
09 I 300 8 7,4
4 59 165
10 F 300 8 3,0
11 I 300 10 7,4
5 72
12 F 300 10 2,1

Observaes: 1. B = branco, I = inicial e F = final

ODi ODF
2. % Reduo = x100
ODi
V
3. DBO = (ODi ODF ) x FRASCO
VAMOSTRA
160 +165
4. DBOMDIA = 163mg / L
2

Alguns efluentes industriais que possuem microrganismos, como so os casos dos

laticnios e dos matadouros, por exemplo, podem ter a DBO analisada desta forma.

c) Anlise da DBO de efluentes industriais que no contm microrganismos

Este caso engloba efluentes de indstrias que so orgnicos biodegradveis mas no
possuem microrganismos decompositores como, por exemplo, os de indstrias txteis e de celulose
e papel. um pouco mais complexo que o anterior, pois, no havendo microrganismos na amostra,
necessrio introduzi-los artificialmente atravs de semeadura. H, basicamente, dois tipos de
sementes que podem ser utilizadas: aclimatadas ou no aclimatadas. As sementes aclimatadas so
constitudas de microrganismos que j venham previamente interagindo com o substrato em
questo. Pode-se utilizar gua ou lodo do corpo receptor jusante do lanamento ou lodo de estao
de tratamento biolgico do prprio efluente. Semente no aclimatada, que o caso mais utilizado,
obtida a partir de esgoto sanitrio, decantado ou filtrado em algodo para que se reduza a DBO
trazida pela prpria semente, sem diminuir significativamente a concentrao de microrganismos.
Para este tipo de DBO, alm da dificuldade em se definir as diluies das amostras que devem ser
feitas, h tambm a necessidade de se definir o quanto de semente dever ser adicionado aos
frascos. O critrio empregado que a quantidade adotada, que pode ser 1 ou 2 mL, por exemplo,
 198

no deve provocar demanda de oxignio superior a 0,6 mg/L. O consumo de oxignio devido
matria orgnica presente na prpria semeadura chamado fator da semente. Este fator dever ser
levado em considerao no clculo final da DBO da amostra, isto , para cada diluio, a variao
de oxignio ocorrida dever ser descontada do fator da semente. Este ser determinado atravs da
realizao paralela da DBO da semente, em que se empregam, por exemplo, cinco diluies para o
clculo do consumo mdio de oxignio por mililitro de semente. Note-se que neste caso a
impreciso nos resultados maior pela introduo de mais uma varivel, a condio da semente,
tornando a situao crtica em alguns casos de efluentes industriais tratados que apresentem valores
de DBO5 prximos ao limite mximo imposto na legislao.
histrica a tentativa de se instrumentalizar a anlise de DBO, utilizando-se
respirmetros como o de Warburg, em que a DBO medida manometricamente. Estes
respirmetros so constitudos de manmetros acoplados aos frascos em que ocorrem as reaes de
DBO. Devido ao consumo de oxignio, dever ocorrer uma deflexo no fludo manomtrico que
dever ser associada ao valor da DBO. Para que o efeito contrrio da presso do gs carbnico
produzido na decomposio da matria orgnica no altere o resultado, so colocadas nos frascos
solues que absorvem CO2, como por exemplo o hidrxido de potssio. Tem-se encontrado muita
dificuldade na calibrao deste mtodo, alm de no se conseguir com isso eliminar a necessidade
da incubadora ou reduzir o tempo gasto na anlise.

2.3.4. Modelo cintico da reao de DBO

A oxidao bioqumica um processo lento e teoricamente leva um tempo infinito

para ser completada. Em um perodo de 20 dias, ocorre para esgotos sanitrios, a oxidao de cerca
de 95 a 99% dos compostos e, em um perodo de 5 dias que utilizado no teste de DBO, cerca de
60 a 70%. A temperatura de 20C mantida na incubadora, pois deve haver uma temperatura de
referncia uma vez que influi na velocidade dessas reaes.
A reao de DBO , para fins prticos, formulada de acordo com o modelo cintico
de primeira ordem, podendo ser expressa por:
Lt
= k | . Lt
t
onde Lt a DBO de primeiro estgio remanescente no tempo t, e k a taxa ou constante da
velocidade da reao (base e). Integrando-se esta equao, tem-se:
t
ln Lt | = K .t ou
|

Lt = Lo . e k t
|

onde L0 a DBO total de primeiro estgio, tambm chamada de DBO ltima ou DBO carboncea
total. Trabalhando-se na base decimal, temos:
Lt = L0.10-k.t
onde k a constante da velocidade da reao, referida base 10. Para se estabelecer a relao entre
k| e k pode ser utilizado:
K|
k=
2.303

Mas, em geral, necessita-se trabalhar com valores da DBO removida e no

remanescente, uma vez que os resultados das anlises laboratoriais se referem a dados de DBO
 199

removida, porque o que se mede consumo de oxignio, que se relaciona com a matria orgnica j
oxidada ou removida. A DBO remascente, Lt, e a DBO removida, y, so complementares, conforme
ilustrado:

Pode-se observar que a DBO removida y, em cada instante, igual a DBO de

primeiro estgio L0, subtrada da DBO remanescente, Lt, ou:
y = L0 - Lt
Como Lt = L0.e-k.t, podemos escrever:
y = L0 - L0.e-k.t ou
y = L0 (1-e-k.t) que a equao da DBO removida em funo do tempo, base
e. Na base 10, temos:
y = L0 (1- 10-k.t)
Seja, por exemplo, determinar a DBO de um dia e a DBO final de primeiro estgio
para um esgoto cuja DBO5 a 20C 200 mg/L. A constante da reao, k| igual a 0,23d-1.
Y5 = L0 (1 - e-5k)
200 = L0 (1 - e-5x0,23) L0 = 293 mg/L
y1 = 293 (1 - e-0,23x1) y1 = 60 mg/L
Para esgoto domstico, um valor tpico de k 0,1 d-1 (base 10, 20C). O valor de k
varia com o tipo de despejo, compreendendo valores de 0,05 a 0,3d-1 ou mais. Para o mesmo valor
da DBO final, o oxignio consumido dever variar com o tempo e com valores diferentes de k. Este
efeito pode ser observado na figura 3:
 200

Figura 3: Efeito da constante de reao k na DBO (para um dado valor de L0). FONTE: METCALF
& EDDY (1991).

O efeito da temperatura se exerce sobre o valor das constantes k(ou k) e L0. O efeito
da temperatura sobre a taxa da reao k pode ser expressa pela seguinte equao, derivada da Lei de
Vant Hoff-Arrhenius.
kTC = k20C.(T-20)
onde kTC o valor de k na temperatura TC e o coeficiente de temperatura; so propostos os
seguintes valores mdios para :
= 1,056, para temperaturas entre 20 e 30C
= 1,135, para temperaturas entre 4 e 20C.
Para situaes melhor definidas, so atribudos outros valores para . Na equao de
Streeter-Phelps utilizada em estudos de autodepurao natural de cursos dgua, o efeito da
temperatura sobre k calculado utilizando-se = 1,047. Em estudos de tratamento de esgotos em
lodos ativados e filtros biolgicos, utiliza-se = 1,08.
A temperatura provoca tambm efeito sobre o valor de L0, pois apesar de
corresponder quantidade total de matria carboncea biodegradvel, em temperaturas superiores a
20C, por exemplo, podem se desenvolver melhor outros grupos de microrganismos no atuantes a
20C e o valor de L0 aumenta. A expresso proposta para a correo de L0 para a temperatura a
seguinte:
L0
T!C
= L0
20 ! C
[1 + 0,02 ( T 20)]

A matria no carboncea, como a amnia, produzida durante a hidrlise de

protenas. Algumas bactrias autotrficas so capazes de utilizar o oxignio para oxidar a amnia
em nitritos e nitratos. A demanda de oxignio causada pelas bactrias nitrificadoras chamada de
DBO de 2 estgio. A 20C, no entanto, a velocidade de reproduo das nitro-bactrias muito
baixa. Normalmente levam de 6 a 10 dias para atingir uma populao significativa e exercer uma
demanda mensurvel de oxignio. A interferncia causada pela presena dessas bactrias pode ser
eliminada atravs de pr-tratamento da amostra (pasteurizao, clorao e tratamento cido) ou pelo
uso de agentes inibidores (azul de metileno, tiuria, 2 cloro 6 triclorometil piridina, etc). A
configurao geral da DBO (1 e 2 estgios) pode ser vista na figura 4:
 201

Figura 4: Curva da DBO: a) Curva normal para a oxidao da matria orgnica;

b) influncia da nitrificao. FONTE: JORDO & PESSOA (10).

um problema prtico muito importante a determinao das constantes do modelo

da DBO k(ou k) e L0, em funo de uma srie de dados de DBO contra tempo obtidos em
laboratrio, que so analisados matematicamente. Os mtodos mais comumente empregados so o
dos mnimos quadrados e os mtodos grficos de Thomas e de Fujimoto. O mtodo dos mnimos
quadrados consiste em ajustar uma curva a partir de um conjunto de dados (DBO,t), de modo que a
soma dos quadrados dos resduos (diferena entre o valor observado e o valor ajustado) seja
mnima. Utilizando-se este mtodo, uma variedade de tipos de curvas podem ser ajustadas a partir
de uma srie de dados. Por exemplo, para uma srie de medidas de DBO de uma amostra, a
seguinte equao pode ser descrita para cada um dos n pontos:
y
= k ' ( L0 Yn )
t t=n

y
Nesta equao, k e L0 so desconhecidos. Se for assumido que representa o
t
valor da declividade da curva a ser plotada atravs de uma srie de dados, para um dado valor de k
e L0, ento, devido a erros experimentais, os dois lados da equao acima diferiro de uma
quantidade R. Reescrevendo a equao em termos do resduo R, tem-se:

y
R = k ' ( L0 Y )
t
y
Utilizando-se a notao y para , tem-se:
t
R = k '.L0 k ' y y '
Sejam a = k '. L0 e b = k ' :
R = a + by y '
Se a soma dos quadrados dos resduos deve ser mnima, as seguintes equaes
devem ser satisfeitas:
 202

R
R = 0 2R
2
=0
a a

R
R = 0 2R
2
=0
b b
Aplicando-se as operaes acima ao residual R, escrito anteriormente, tem-se:
Na + b y y' = 0
a y + b y 2 y y' = 0
onde: n = nmero de dados
k = -b (base e)
L0 = -a/b

Exemplo (Metcalf & Eddy, 1991): calcular as constantes da DBO, utilizando o mtodo dos mnimos
quadrados, para a seguinte srie de dados:
t (dias) 2 4 6 8 10
y (mg/L) 11 18 22 24 26

Soluo: dever ser construda a seguinte tabela:

t Y y2 y yy
2 11 121 4,50 49,5
4 18 324 2,75 49,5
6 22 484 1,50 33,0
8 24 576 1,00 24,0
y = 75 y = 1505
2
y = 9,75

yy = 156
y 24 18
Obs: y= , por exemplo, para t = 6 dias y= = 1,5 .
t 8 4
E n o nmero de dados efetivamente utilizados na tabela, ou seja, n = 4. Portanto, pode-se
escrever:
4 a + 75b 9 ,75 = 0

75a + 1505b 156 = 0
Resolvendo-se o sistema de equaes acima, tem-se:
a = 7,5 e b = -0,271 e, portanto:
k1 = -b k1 = 0,271 d-1 (base e)
a
L0 = L0 = 27 ,7 mg / L
b
Outro mtodo utilizado o mtodo grfico de Thomas, que se baseia na similaridade
entre duas sries de funes. um procedimento grfico baseado na seguinte funo:
2
3
1 k
( t y) = (2,3. k. L0 )
1
3 3
+ 1
. t, onde
3,43. L0 3
 203

y a DBO removida no intervalo de tempo t

k a constante da velocidade da reao (base 10)
L0 a DBO final de 1 estgio
1 2

Fazendo-se Z = t y , a = (2,3. k. L0 ) 3 e b =
3 1 k 3
1
3,43. L0 3
tem-se a equao da reta: Z = a + b . t

Z pode ser plotado em funo de t. O coeficiente angular, b, e o parmetro linear, a,

da reta que melhor se ajustar srie de dados podem ser utilizados para o clculo de k e L0, atravs
de:
b 1
k = 2,61. x e L0 =
a 2,3. k. a3
No exemplo anterior:

t(dias) 2 4 6 8 10
y(mg/L) 11 18 22 24 26
(t/y)1/3 0,57 0,61 0,65 0,69 0,73

0,04
a = 0,53 e b = = 0,02
2

0,02
k = 2,6 x k = 0,099 d-1 (k1 = 0,228 d-1)
0,53
1
L0 = = 29,4 mg / L
2,3.0,099.0,533
O mtodo de Fujimoto consiste em lanar-se em grfico os valores de DBO t+1
versus DBOt, sendo que o ponto de interseco desta reta com a reta de tangente igual a 1
representa o valor de LO. A partir deste e com um dos valores de DBO removida pode-se determinar
a taxa k| atravs da equao da DBO removida.

50
30
10
20
40 10 20 30 40
 204

Para o exemplo anterior, obtm-se:

DBOt (mg/L)
Do grfico: LO = 27,8mg / L

Y6 = 22mg / L

Y = LO (1 e k . t )
|

22 = 27,8 (1 e k . 6 ) k | = 0,293 d 1
|

2.4. Demanda Qumica de Oxignio - DQO

2.4.1. Conceito

A demanda qumica de oxignio consiste em uma tcnica utilizada para a avaliao

do potencial de matria redutora de uma amostra, atravs de um processo de oxidao qumica em
que se emprega o dicromato de potssio (K2Cr2O7). Neste processo, o carbono orgnico de um
carboidrato, por exemplo, convertido em gs carbnico e gua.

2.4.2. Importncia nos estudos de controle de qualidade das guas

A DQO um parmetro indispensvel nos estudos de caracterizao de esgotos

sanitrios e de efluentes industriais. A DQO muito til quando utilizada conjuntamente com a
DBO para observar a biodegradabilidade de despejos. Sabe-se que o poder de oxidao do
dicromato de potssio maior do que o que resulta mediante a ao de microrganismos, exceto
rarssimos casos como hidrocarbonetos aromticos e piridina. Desta forma os resultados da DQO de
uma amostra so superiores aos de DBO. Como na DBO mede-se apenas a frao biodegradvel,
quanto mais este valor se aproximar da DQO significa que mais facilmente biodegradvel ser o
efluente. comum aplicar-se tratamentos biolgicos para efluentes com relaes DQO/DBO de 3/1,
por exemplo; mas valores muito elevados deste relao indicam grandes possibilidades de
insucesso, uma vez que a frao biodegradvel torna-se pequena, tendo-se ainda o tratamento
biolgico prejudicado pelo efeito txico sobre os microrganismos exercido pela frao no
biodegradvel.
A DQO tem se demonstrado um parmetro bastante eficiente no controle de sistemas
de tratamento anaerbio de esgotos sanitrios e de efluentes industriais. Aps o impulso que estes
sistemas tiveram em seus desenvolvimentos a partir da dcada de 70, quando novos modelos de
reatores foram criados e muitos estudos foram conduzidos, observa-se o uso prioritrio da DQO
para o controle das cargas aplicadas e das eficincias obtidas. A DBO nestes casos tem sido
utilizada apenas como parmetro secundrio, mais para se verificar o atendimento legislao, uma
vez que tanto a legislao federal quanto a do Estado de So Paulo no incluem a DQO. Parece que
os slidos carreados dos reatores anaerbios devido ascenso das bolhas de gs produzidas ou
devido ao escoamento, trazem maiores desvios nos resultados de DBO do que nos de DQO.
Outro uso importante que se faz da DQO para a previso das diluies das amostras
na anlise de DBO. Como o valor da DQO superior, e pode ser obtido no mesmo dia da coleta,
poder ser utilizado para balizar as diluies. No entanto, deve-se observar que as relaes
DQO/DBO so diferentes para os diversos efluentes e que, para um mesmo efluente, a relao se
altera mediante tratamento, especialmente o biolgico. Desta forma, um efluente bruto que
 205

apresente relao DQO/DBO igual a 3/1, poder, por exemplo, apresentar relao da ordem de 10/1
aps tratamento biolgico, que atua em maior extenso sobre a DBO.

2.4.3. Determinao da DQO

A reao ocorre em meio fortemente cido, adicionando-se amostra cido sulfrico

concentrado. Temperaturas elevadas tambm favorecem a oxidao, que procedida sobre chapa ou
manta de aquecimento. As substncias volteis que eventualmente se desprendam da amostra so
retornadas ao balo onde se processa a reao atravs de sistema de condensao, utilizando-se
condensadores do tipo Friedricks. A prata catalisa a oxidao, sendo adicionado sulfato de prata
para esta finalidade, dissolvido previamente no cido sulfrico. A principal interferncia no teste a
oxidao de cloretos pelo dicromato de potssio. Para corrigir esta interferncia, adiciona-se sulfato
de mercrio, mas a anlise no vlida para amostras contendo concentraes muito elevadas de
cloretos, como a gua do mar, por exemplo.
A principal dificuldade da anlise est no estabelecimento de diluies corretas das
amostras, pois a etapa final constitui-se na titulao do dicromato no utilizado, com sulfato ferroso
amoniacal. Se a amostra for pouco diluda, poder ocorrer consumo total de dicromato e, se for
muito diluda, o excesso quase que total tambm no conduz a bons resultados. O final da reao
indicado pela viragem de amarelo para marrom, devido presena de gotas de ferroin (indicador
base de ortofenantrolina) adicionadas ao balo contendo a amostra a ser titulada. O sulfato ferroso
amoniacal, por sofrer decomposio na presena de luz, deve ser repadronizado toda vez que for
utilizado para a anlise de DQO.
Paralelamente oxidao e titulao das diluies da amostra, realiza-se a prova em
branco, executando-se o mesmo procedimento sobre gua desionizada. O volume consumido de
sulfato ferroso amoniacal na titulao ser a referncia para o clculo da DQO, que feito da
seguinte forma:
( B A ) N sfa x 8000
DQO = x f , onde:
VAMOSTRA
B: volume gasto de sulfato ferroso amoniacal na titulao do branco.
A: volume gasto de sulfato ferroso amoniacal na titulao de cada diluio da amostra.
NSFA = Normalidade do sulfato ferroso amoniacal, obtida mediante padronizao com dicromato de
potssio.
VAMOSTRA = volume da amostra diluda utilizada, em geral 50 mL.
f = fator de diluio.
Na expresso para o clculo da DQO apresentada, o nmero 8000 representa o
equivalente grama do oxignio, expresso em mg, para que os resultados sejam expressos em termos
de demanda de oxignio. A DQO deve ser calculada atravs da mdia dos resultados obtidos para
duas ou trs diluies da amostra.
Reaes:
a) Oxidao da matria orgnica pelo dicromato de potssio
+ a + 8c +3
C H O + c Cr O + 8cH
n a b 2 7
nCO 2 +
2
H 2O + 2cCr , onde

2 a b
C= n+
3 6 3
 206

O dicromato de potssio dosado em excesso nos bales para que o saldo seja
determinado por titulao na fase seguinte e com isto se possa determinar seu consumo.

b) titulao do excesso de dicromato pelo sulfato ferroso amoniacal

O titulante empregado o sulfato ferroso amoniacal, Fe(NH4)2 (SO4)2. Nesta reao,
ocorre oxidao de ferro e reduo do cromo hexavalente, indicado pela viragem de amarelo para
marrom mediante a adio de gotas de ferroin.
6Fe+2 + Cr2O7-2 + 14H+ 6Fe+3 + 2Cr+3 + 7H2O

c) interferncia de cloreto
Algumas substncias inorgnicas oxidveis presentes na amostra podem interferir
nos resultados, aumentando-os.
6Cl- + Cr2O7-2 + 14H+ 3Cl2 + 2Cr+3 + 7H2O

d) eliminao da interferncia de cloretos pelo sulfato de mercrio:

Particularmente, a interferncia devida a cloretos removida mediante a adio de
sulfato de mercrio, HgSO4, conforme a reao:
2Cl- + Hg+2 HgCl2
Como observado, h necessidade de se diluir corretamente as amostras para que
sejam obtidos bons resultados. No caso de monitoramento de estaes de tratamento de efluentes
industriais, recomenda-se que para cada tipo de amostra (efluentes brutos ou tratados) construam-se
tabelas reunindo as informaes histricas de diluies x consumo de sulfato ferroso amoniacal x
DQO, para servir de orientao para o estabelecimento das diluies em anlises futuras.
Recentemente foi desenvolvida a tcnica de anlise de DQO em ampolas, cujo
princpio bsico o mesmo, isto , oxidao da matria orgnica com dicromato de potssio.
Difere, por um lado, pelo fato de utilizar menor quantidade de amostra, o que pode ser considerado
uma desvantagem em termos de preciso, uma vez que normalmente no se consegue total
homogeneidade das amostras de efluentes. Por outro lado, a determinao final da concentrao de
excesso de dicromato no utilizado atravs de colorimetria, resulta em maior preciso do que o
mtodo titulomtrico.

2.5. Carbono Orgnico Total

A anlise de carbono orgnico total aplicvel especialmente para a determinao de

pequenas concentraes de matria orgnica. O teste desenvolvido colocando-se uma quantidade
conhecida de amostra em um forno a alta temperatura. O carbono orgnico oxidado em CO2 na
presena de um catalisador. O gs carbnico produzido quantificado utilizando-se um analisador
de infra-vermelho. A acidificao e a aerao da amostra antes da anlise eliminam erro devido
presena de carbono inorgnico. A anlise pode ser desenvolvida muito rapidamente. Certos
compostos orgnicos no so oxidados e a concentrao de carbono orgnico medida ligeiramente
inferior presente na amostra.

2.6. Demanda Terica de Oxignio

 207

A matria orgnica de origem animal ou vegetal presente nos despejos geralmente

uma combinao de carbono, oxignio, hidrognio e nitrognio. Os principais grupos destes
compostos que esto presentes nos despejos so carboidratos, protenas, gorduras e os produtos de
sua decomposio. Se as frmulas qumicas dos compostos orgnicos presentes nos despejos so
conhecidas, a demanda terica de oxignio pode ser determinada, escrevendo-se e balanceando-se
as equaes que representam as reaes qumicas de decomposio, conforme ilustrado no exemplo
a seguir:
exemplo: Determinar a demanda terica de oxignio para a glicina, aminocido cuja frmula
qumica CH2(NH2)COOH, assumindo que:
1) no primeiro estgio, o carbono convertido em CO2 e o nitrognio convertido em amnia;
2) no segundo estgio, a amnia convertida sucessivamente em nitrito e nitrato;
3) a demanda terica de oxignio a soma do oxignio necessrio para satisfazer aos dois estgios.
Soluo:
1) Demanda Carboncea
CH2(NH2)COOH + 3/2 O2 NH3 + 2CO2 + H2O

2) Demanda Nitrogenada
a) NH3 + 3/2 O2 NITROSSOMO
HNO2 + H2O
NAS

b) HNO2 + O2 HNO3
NITROBACTE R

3) A demanda terica de oxignio igual a [3/2 + (3/2 + )] mol O2/mol glicina, ou 3,5 mol O2/mol
glicina ou ainda 112g O2/mol.

2.7. Remoo de matria orgnica das guas

Os processos mais adequados para a remoo de matria orgnica das guas

residurias, esgotos sanitrios e efluentes industriais so, sem dvida, os de natureza biolgica.
Quando comparados aos processos fsico-qumicos, apresentam as grandes vantagens de resultarem
em eficincias mais elevadas na remoo de DBO ou DQO, a um custo operacional mais baixo
quando se compara, por exemplo, o custo da energia eltrica para a aerao do sistema (processos
biolgicos aerbios mecanizados) com o custo de produtos qumicos necessrios floculao dos
esgotos.
Os processos biolgicos podem ser agrupados, de acordo com a natureza do
metabolismo predominante, em aerbios e anaerbios. Os processos aerbios so aqueles em que os
microrganismos usam o oxignio dissolvido na gua como aceptor de eltrons em seus processos
respiratrios. Podem ser compactos, retendo-se a biomassa ativa atravs de recirculao de lodo
(processo de lodos ativados e suas variaes) ou atravs da introduo artificial de meio suporte
inerte de biomassa (filtros biolgicos aerbios). Podem tambm ter apenas acelerada a oxigenao
do contedo do tanque, atravs de aerao artificial, sem recirculao de biomassa, como o caso
das lagoas aeradas mecanicamente. Ou podem ser totalmente naturais, como o caso das lagoas de
estabilizao fotossintticas. Os processos anaerbios recorrem ao uso de microrganismos que
apresentam o mecanismo da respirao intra-molecular, usando o hidrognio como aceptor de
eltrons na ausncia de oxignio dissolvido nas guas. Os processos anaerbios so mais
antigamente conhecidos na digesto do excesso de lodo biolgico produzido em estaes de
tratamento atravs de lodos ativados ou filtros biolgicos aerbios. Para o tratamento de esgotos
 208

propriamente, so mais conhecidos os sistemas de fossas spticas, inclusive os decanto-digestores

ou tanques Imhoff e as lagoas anaerbias. Mais recentemente foram desenvolvidos os processos de
filtros anaerbios, reatores anaerbios de fluxo ascendente e manto de lodo e os reatores de leito
fluidizado, dentre outros modelos de reatores, que retm biomassa reduzindo os volumes de reatores
necessrios, tornando o processo mais competitivo com os aerbios. Estes ltimos apresentam
geralmente eficincias mais elevadas na remoo de DBO ou DQO dos despejos, mas normalmente
so mais caros devido necessidade de aerao. A idia predominante atualmente a de
associao, utilizando-se, por exemplo, um reator anaerbio para reduo parcial da carga orgnica,
complementando-se o tratamento com um sistema aerbio. Em muitos casos, os sistemas mistos
apresentam vantagens econmicas em relao aos exclusivamente aerbios. Alm disso, podem
apresentar tambm maior eficincia na remoo de nitrognio e fsforo.
Existem tambm reatores como as lagoas facultativas, em que ocorrem ao mesmo
tempo a decomposio aerbia (massa lquida) e anaerbia (lodo de fundo).
Alguns efluentes industriais necessitam ser pr-tratados por processos fsico-
qumicos para a remoo de componentes txicos (metais pesados, leos e graxas, solventes
orgnicos, etc), antes de serem submetidos ao tratamento biolgico.

2.8. Exerccios

1. Em uma determinao de DBO, foram misturados 6,0 mL de um despejo e 294,0 mL de gua de

diluio contendo 8,6 mg/L de OD. Aps em perodo de incubao de 5 dias 20C, a
concentrao de OD na mistura foi de 5,4 mg/L. Calcular a DBO do despejo.
2.
A DBO5 a 20C de um despejo igual a 210 mg/L. Qual ser a DBO final? Qual ser a DBO10?
Se o frasco tivesse sido incubado a 30C, qual seria a DBO5? Dado: k = 0,23 d-1

3. A DBO5 a 20C igual a 250 mg/L para 3 despejos diferentes, mas os valores de k a 20C so
iguais a 0,12 d-1, 0,16d-1 e 0,20d-1. Determinar a DBO ltima de cada amostra.

4. O valor da DBO de um esgoto foi medido a 2 e a 4 dias, sendo encontrados 125 e 225 mg/L,
respectivamente. Determinar a DBO5, utilizando um modelo cintico de 1 ordem.

a) Os seguintes resultados de DBO foram obtidos para uma amostra de esgoto bruto a 20C:
t(dias) 0 1 2 3 4 5
y (mg/L) 0 65 109 138 158 172

Calcular a constante da velocidade da reao e a DBO final de 1 estgio, utilizando o mtodo dos
mnimos quadrados e o mtodo de Thomas.
6. Idem para:
t(dias) 1 2 4 5 8
y(mg/L) 32 57 84 106 111

7. Dados os seguintes resultados determinados para uma amostra de esgoto 20C, determinar a
DBO carboncea final, a DBO nitrogenada final, a constante de velocidade da reao carboncea k
e a constante de velocidade para a demanda nitrogenada kn. Determinar k ( = 1,05) e kn ( = 1,08)
25C.
 209

t, dias 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
DBO, mg/l 0 10 18 23 26 29 31 32 33 46 56

t, dias 11 12 13 14 16 18 20 25 30 40
DBO, mg/l 63 69 74 77 82 85 87 89 90 90

8. Determinar a demanda de oxignio carboncea e nitrogenada para um esgoto representado pela

frmula C9N2H6O2 (N convertido em NH3 no 1 estgio).

9. Determinar a demanda de oxignio carboncea e nitrogenada em mg/L para 1 litro de soluo

contendo 300 mg de cido actico (CH3COOH) e 300 mg de glicina (CH2 (NH2) COOH).

10. Os seguintes dados foram obtidos de uma caracterizao de despejo:

DBO5 = 400 mg/l
K = 0,20d-1
NH3 = 80 mg/l

Estimar a quantidade total de oxignio em mg/l que deve ser fornecida para estabilizar
completamente este despejo. Qual seria o valor da DQO e da demanda terica de oxignio para este
despejo?

11. Sabe-se que um despejo industrial contm apenas cido esterico, C100H36O2, glicina,
C2H5O2N e glicose C6H12O6. Os resultados das anlises de laboratrio so os seguintes: nitrognio
orgnico: 10 mg/l, carbono orgnico: 125 mg/l e DQO = 400 mg/l
Determinar a concentrao de cada constituinte, em mg/l.

a) Referncias Bibliogrficas

1. APHA, AWWA, WEF, Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater,
18th ed. Washington, 1992.
2. AGUDO, E.G. "Demanda Bioqumica de Oxignio". Apostila da disciplina Fundamentos
Qumicos do Saneamento. Universidade Mackenzie, 1992.
3. AGUDO, E.G. "Demanda Qumica de Oxignio". Apostila da disciplina Fundamentos
Qumicos do Saneamento. Universidade Mackenzie, 1992.
4. BRAILE, P.M. & CAVALCANTI, J.E., "Manual de Tratamento de guas Residurias
Industriais". So Paulo, CETESB, 1993.
5. CETESB, "Nota tcnica sobre tratamento de efluentes de abatedouros e frigorficos". 1989.
6. CETESB, "Nota tcnica sobre tratamento de efluentes de laticnios". 1989.
7. CETESB, "Nota tcnica sobre tratamento de efluentes de indstrias de celulose e papel".
8. CETESB, "Nota tcnica sobre tratamento de efluentes de curtumes". 1989.
9. CETESB, "Nota tcnica sobre tratamento de efluentes de indstrias de refrigerantes e
cervejarias". 1989.
10. CETESB, "Nota tcnica sobre tratamento de efluentes de indstrias de suco ctrico
concentrado". 1990.
 210

11. JORDO, E.P.; PESSOA, C.A., "Tratamento de Esgotos Domsticos" - Vol. I - Concepes
Clssicas de Tratamento - Associao Brasileira de Engenharia Sanitria e Ambiental
(ABES) - 2a. Edio - Rio de Janeiro, 1982. 536p.
12. METCALF & EDDY, "Wastewater Engineering: Treatment, Disposal, Reuse". 3rd ed, . Mc
Graw - Hill Book Company .New York, 1994.

Questes de mltipla escolha Aula 10

1) Em um ensaio realizado com determinado efluente industrial foram obtidos os seguintes

resultados:
DBO5,20oC = 1200 mg/L
K = 0,06d-1 (base 10)
NH3 = 50 mg/L

A quantidade total de oxignio (em mg/L) necessria para oxidar completamente esse despejo ser:
a) 1250
b) 2456
c) 2594
d) 1200
e) 3000

2) Em um ensaio realizado com determinado efluente industrial foram obtidos os seguintes

resultados:

t(dias) 2 4 6 8 10
DBO (mg/L) 984 1580 1942 2162 2295

Os valores da constante de degradao (base e) e da DBO total de 1 estgio so, respectivamente

(em d-1 e mg/L):
a) 0,17 e 1784
b) 0,23 e 2300
c) 0,25 e 2500
d) 0,30 e 3011
e) 0,35 e 3500

3) A DBO5,20oC igual a 500 mg/L e a constante de desoxigenao 20oC k= 0,15d-1 (base 10).
A DBO de 5 dias a 25oC para esse efluente (em mg/L):
a) 500
b) 602
c) 608
d) 625
e) 669

4) Atravs da relao DBO5,20oC / DQO pode-se avaliar um aspecto da biodegradabilidade de um

efluente industrial, considerando-se que:
a) Se o valor da DQO for superior a 4 vezes o valor da DBO5,20oC, o efluente apresenta boas
condies de biodegradabilidade
b) Apenas se o valor dessa relao for aproximadamente igual a 1, o efluente poder ser
considerado biodegradvel
c) A DBO mede a frao orgnica dos efluentes e a DQO a inorgnica e portanto quanto maior
for essa relao mais biodegradvel o efluente
 211

d) O valor da DQO geralmente inferior ao da DBO5,20oC e quanto mais prximo forem esses
valores menor ser a frao biodegradvel
e) O valor da DQO geralmente superior ao da DBO5,20oC e quanto mais prximos forem esses
valores maior ser a frao biodegradvel

5) Com relao afirmao: "Quanto mais poluda por matria orgnica biodegradvel estiver
uma gua, maior ser a demanda bioqumica de oxignio a ser exercida e menor ser a
concentrao de oxignio dissolvido", pode ser dito que:
a) Est correta, quaisquer que sejam as demais condies ambientais
b) Depende da temperatura e da taxa de degradao do resduo
c) Depende da taxa de degradao do resduo e da velocidade das guas
d) Depende da velocidade da gua e da presena de outros nutrientes alm do carbono
e) Depende da temperatura e da presena de outros nutrientes alm do carbono

6) Para a determinao da concentrao de oxignio dissolvido em guas pode-se recorrer :

a) mtodo iodomtrico e mtodo eletromtrico
b) mtodo espectrofotomtrico e mtodo iodomtrico
c) Mtodo eletromtrico e mtodo espectrofotomtrico
d) Mtodo cromatogrfico e mtodo espectrofotomtrico
e) Mtodo cromatogrfico e mtodo eletromtrico

7) Para efluentes industriais que no contm microrganismos, a tcnica de determinao da

DBO5,20oC:
a) Envolve incubao direta da amostra
b) Envolve diluio e semeadura da amostra
c) Envolve apenas diluio da amostra
d) Envolve apenas semeadura da amostra
e) No recomendada

8) Dois resduos essencialmente carbonceos apresentam k1 = 0,10 d-1 e k2 = 0,20 d-1 (base 10),
sendo que ambos possuem DBO20,20oC = 3.000 mg/L. As relaes DBO5/DBO20 de ambos os
resduos so, respectivamente:
a) 0,51 e 0,73
b) 0,63 e 0,79
c) 0,66 e 0,85
d) 0,69 e 0,90
e) 0,75 e 0,95

9) Consiste em tcnica relativamente recente de determinao de concentrao de matria

orgnica em guas, que envolve a queima em forno a alta temperatura e determinao do gs
carbnico resultante em analisador de infra-vermelho:
a) Demanda total de oxignio
b) Demanda terica de oxignio
c) Carbono orgnico total
d) DBO manomtrica
e) DQO em ampolas

10) No se constitui em limitao do teste da DBO de cinco dias:

a) Medir apenas a frao biodegradvel da matria orgnica presente nas guas
b) Medir apenas a frao carboncea da matria orgnica presente na gua, pois em cinco dias
praticamente no ocorre oxidao da amnia
c) Ser um teste lento, demorando cinco dias para a obteno dos resultados
 212

d) Apresentar problemas de impreciso, especialmente nos casos em que necessria a

inoculao de microrganismos para exercer a demanda
e) No poder ser utilizada para guas que contenham elevadas concentraes de cloretos

QUADRO DE RESPOSTAS AULA 10

N 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
A
B
C
D
E
Valor 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0
 213

CURSO: QUALIDADE DAS GUAS E

POLUIO: ASPECTOS FSICO-
QUMICOS

AULA 11
NUTRIENTES: COMPOSTOS DE NITROGNIO E FSFORO EM
GUAS

Prof. Dr. Roque Passos Piveli

 214

AULA 11 NUTRIENTES: COMPOSTOS DE NITROGNIO E

FSFORO EM GUAS

a) Compostos de nitrognio em guas

a. Fontes de nitrognio nas guas naturais

So diversas as fontes de nitrognio nas guas naturais. Os esgotos sanitrios

constituem em geral a principal fonte, lanando nas guas nitrognio orgnico devido presena de
protenas e nitrognio amoniacal, devido hidrlise sofrida pela uria na gua. Alguns efluentes
industriais tambm concorrem para as descargas de nitrognio orgnico e amoniacal nas guas,
como algumas indstrias qumicas, petroqumicas, siderrgicas, farmacuticas, de conservas
alimentcias, matadouros, frigorficos e curtumes. A atmosfera outra fonte importante devido a
diversos mecanismos: fixao biolgica desempenhada por bactrias e algas, que incorporam o
nitrognio atmosfrico em seus tecidos, contribuindo para a presena de nitrognio orgnico nas
guas; a fixao qumica, reao que depende da presena de luz, concorre para as presenas de
amnia e nitratos nas guas; as lavagens da atmosfera poluda pelas guas pluviais concorrem para
as presenas de partculas contendo nitrognio orgnico, bem como para a dissoluo de amnia e
nitratos. Nas reas agrcolas, o escoamento das guas pluviais pelos solos fertilizados tambm
contribui para a presena de diversas formas de nitrognio. Tambm nas reas urbanas, as
drenagens de guas pluviais associadas s deficincias do sistema de limpeza pblica, constituem
fonte difusa de difcil caracterizao.

1.2. Ciclo do nitrognio na natureza

Para que melhor se compreenda as transformaes que o nitrognio sofre nas guas
necessrio conhecer o seu ciclo na natureza, ilustrado na figura 1:

Figura 1: Ciclo do nitrognio na natureza.

FONTE: METCALF & EDDY (1991).
 215

O nitrognio orgnico que toma parte no tecido de uma planta pode ser incorporado
em tecidos animais pelo processo nutricional destes. A morte, seguida de decomposio, de animais
e vegetais e, principalmente, as transformaes sofridas pelos compostos orgnicos presentes nos
esgotos, levam formao de nitrognio amoniacal nas guas, nas formas de amnia gasosa (NH3)
ou do on amnio ( NH +4 ). Nas guas, o processo de oxidao biolgica sofrida pela amnia, que
convertida a nitrito ( NO2 ) por um grupo de bactrias nitrificadoras chamadas Nitrossomonas e,
posteriormente, a nitrato ( NO3 ) por outro grupo conhecido por Nitrobacter, chama-se nitrificao.
A nitrificao um processo que ocorre apenas em meio aerbio, pois no existem bactrias
anaerbias nitrificadoras. Corresponde, como visto, demanda bioqumica de oxignio de segundo
estgio, devendo ocorrer nas estaes de tratamento de esgotos. O processo inverso, ou seja, a
reduo biolgica possvel, mas o caminho preferencial a reduo de nitrato a nitrito e
posteriormente a nitrognio gasoso (N2).
Este processo se denomina desnitrificao e ocorre em meio anxico, isto , na
ausncia de oxignio livre, em lodos de fundo de rios e lagos e de unidades de separao de slidos
(decantadores) de estaes de tratamento de esgotos. Reatores anaerbios so projetados com esta
funo especfica, pois a nitrificao (aerbia) e a desnitrificao (anxica) levam ao controle
efetivo dos problemas que os compostos nitrogenados podem trazer s guas naturais.
Ocorrem ainda, no ciclo do nitrognio na natureza, as fixaes qumica e biolgica e
o seu uso como nutriente, sendo que as plantas so capazes de metabolizar nitratos e os animais
nutrem-se de nitrognio na forma orgnica, principalmente.

1.3. Formas em que os compostos de nitrognio se apresentam nas guas

Como visto, o nitrognio pode ser encontrado nas guas nas formas de nitrognio
orgnico, amoniacal, nitrito e nitrato. As duas primeiras chamam-se formas reduzidas e as duas
ltimas, formas oxidadas. Pode-se associar a idade da poluio com a relao entre as formas de
nitrognio, ou seja, se for coletada uma amostra de gua de um rio poludo e as anlises
demonstrarem predominncia das formas reduzidas significa que o foco de poluio se encontra
prximo; se prevalecer nitrito e nitrato, ao contrrio, significa que as descargas de esgotos se
encontram distantes. Nas zonas de autodepurao natural em rios, distinguem-se as presenas de
nitrognio orgnico na zona de degradao, amoniacal na zona de decomposio ativa, nitrito na
zona de recuperao e nitrato na zona de guas limpas.

b. Importncia nos estudos de controle de qualidade das guas

Os compostos de nitrognio so nutrientes para processos biolgicos. So tidos como

macronutrientes pois, depois do carbono, o nitrognio o elemento exigido em maior quantidade
pelas clulas vivas. Quando descarregados nas guas naturais conjuntamente com o fsforo e outros
nutrientes presentes nos despejos, provocam o enriquecimento do meio tornando-o mais frtil e
possibilitam o crescimento em maior extenso dos seres vivos que os utilizam, especialmente as
algas, o que chamado de eutrofizao. Quando as descargas de nutrientes so muito fortes, d-se o
florescimento muito intenso de gneros que predominam em cada situao em particular. Este
crescimento exagerado de populaes de algas podem trazer prejuzos aos usos que se possam fazer
dessas guas, prejudicando seriamente o abastecimento pblico ou causando poluio por morte e
decomposio. O controle da eutrofizao, atravs da reduo do aporte de nitrognio,
comprometido pela multiplicidade de fontes, algumas muito difceis de serem controladas como a
fixao do nitrognio atmosfrico, por parte de alguns gneros de algas. Por isso, deve-se investir
preferencialmente no controle das fontes de fsforo.
 216

Deve ser lembrado tambm que os processos de tratamento de esgotos empregados

atualmente no Brasil no so otimizados para a remoo de nutrientes e os efluentes finais tratados
liberam grandes quantidades destes, que tambm podem dar margem ocorrncia do processo de
eutrofizao.
Nos reatores biolgicos das estaes de tratamento de esgotos, o carbono, o
nitrognio e o fsforo tm que estar em propores adequadas para possibilitar o crescimento
celular sem limitaes nutricionais. Com base na composio das clulas dos microrganismos que
formam parte dos tratamentos, costuma-se exigir uma relao DBO:N:P mnima de 100:5:1 em
processos aerbios e uma relao DQO:N:P de pelo menos 350:7:1 em reatores anaerbios. Deve
ser notado que estas exigncias nutricionais podem variar de um sistema para outro, principalmente
em funo do tipo de substrato. Os esgotos sanitrios so bastante diversificados em compostos
orgnicos, j alguns efluentes industriais possuem composio bem mais restrita, com efeito sobre o
ecossistema a ser formado nos reatores biolgicos para o tratamento e sobre a relao C/N/P. No
tratamento de esgotos sanitrios, estes nutrientes se encontram em excesso, no havendo
necessidade de adicion-los artificialmente, ao contrrio, o problema est em remov-los. Em
alguns efluentes industriais, como o caso dos efluentes de fbricas de celulose, que so compostos
basicamente de carboidratos, no possuindo praticamente nitrognio e fsforo, estes devem ser
adicionados de forma a perfazer as relaes recomendadas, utilizando-se para isto uria granulada,
rica em nitrognio, e fosfato de amnia, que possui nitrognio e fsforo, dentre outros produtos
comerciais.
Pela legislao federal em vigor, a resoluo N 20 do CONAMA, o nitrognio
amoniacal padro de classificao das guas naturais e padro de emisso de esgotos. Atender a
um padro de emisso igual a 5 mg/L para a amnia pode ser difcil para muitos sistemas que
recorrem aos processos usuais de tratamento biolgico, principalmente para as lagoas facultativas
fotossintticas que, alm de no apresentarem elevados graus de nitrificao dos despejos,
apresentam efluentes finais com concentraes elevadas de algas, necessitando de processo de
remoo, o que pode inviabilizar os seus usos. Basicamente, somente a variante com aerao
prolongada do processo de lodos ativados, dentre os processos usuais de tratamento de esgotos,
capaz de atender a este requisito.
Os nitratos so txicos, causando uma doena denominada metahemoglobinemia
infantil, que letal para crianas (o nitrato reduzido a nitrito na corrente sangnea, competindo
com o oxignio livre, tornando o sangue azul). Por isso, o nitrato padro de potabilidade, sendo 10
mg/L o valor mximo permitido pela Portaria 36.
A amnia um txico bastante restritivo vida dos peixes, sendo que muitas
espcies no suportam concentraes acima de 5 mg/L. Alm disso, como visto anteriormente, a
amnia provoca consumo de oxignio dissolvido das guas naturais ao ser oxidada biologicamente,
a chamada DBO de segundo estgio. Por estes motivos, a concentrao de nitrognio amoniacal
importante parmetro de classificao das guas naturais e normalmente utilizado na constituio de
ndices de qualidade das guas.

c. Determinao da concentrao de nitrognio em guas

As determinaes das espcies de nitrognio em guas podem ser subdivididas em

dois grupos. O primeiro corresponde s formas reduzidas, nitrognio orgnico e amoniacal, em que
a operao analtica fundamental a destilao da amnia, mediante a elevao de pH empregando-
se hidrxido de sdio. A elevao de pH fora a converso da amnia forma gasosa e o balo
contendo a amostra colocado em manta de aquecimento para provocar o desprendimento. Aps
condensao, a amnia destilada recolhida em soluo de cido brico e colocada em erlenmeyer
conectado ao conjunto de destilao. A soluo apresenta colorao violeta e vai se tornando
esverdeada medida que a amnia vai sendo introduzida. Um teste em branco deve ser conduzido,
 217

destilando-se, segundo o mesmo procedimento, a gua do laboratrio. Nesta prova em branco, no

dever ocorrer variao de cor perceptvel na soluo de cido brico. A amnia destilada da
amostra finalmente quantificada atravs de titulao com cido sulfrico. Adicionando-se o cido,
a soluo de cido brico com a amnia recolhida tende a recuperar a sua cor original. A soluo
utilizada no teste em branco usada como referncia para a identificao do ponto final da
titulao. Os resultados so expressos em mg/L de N. Esta determinao de nitrognio em guas
no recomendada para baixas concentraes, inferiores a 1 mg/L.
Desta forma, determina-se a concentrao de nitrognio amoniacal na amostra. Para
a determinao do nitrognio orgnico, necessita-se uma digesto qumica prvia dos compostos
nitrogenados, que so convertidos em amnia. Empregam-se na digesto mercrio metlico, sulfato
de sdio e sulfato de cobre. A operao pode ser realizada em um conjunto compacto de digesto.
Em resumo, procedendo-se apenas destilao da amnia e sua titulao, mede-se
apenas o nitrognio amoniacal presente na amostra. Fazendo-se a digesto, a destilao e a
titulao, mede-se o nitrognio orgnico mais o nitrognio amoniacal, o que chamado nitrognio
total Kjeldahl (NTK). este o parmetro utilizado para ser relacionado com a DBO ou DQO, na
previso das necessidades de nutrientes em reatores biolgicos de tratamento de esgotos, uma vez
que os microrganismos decompositores no assimilam formas oxidadas. Finalmente, o nitrognio
orgnico isoladamente pode ser obtido por diferena entre os resultados obtidos com e sem digesto
prvia da amostra.
No outro grupo, o das formas oxidadas, nitrito e nitrato, a anlise desenvolvida
atravs de colorimetria. O nitrito reage com a sulfanilamida e a etilenodiamina, conjuntamente,
formando um complexo rosa que obedece a lei fundamental da colorimetria. J o nitrato, necessita
ser reduzido a nitrito antes da execuo da colorimetria. Para isso, a amostra percolada por uma
coluna preenchida por cdmio metlico. Procedendo-se em seguida etapa de colorimetria, obtm-
se a concentrao de nitrito e nitrato, conjuntamente. A concentrao de nitrato individualmente
obtida por diferena entre os resultados obtidos com e sem a passagem da amostra pela coluna de
cdmio. Normalmente, difcil se encontrar nitritos em guas naturais pois estes so instveis,
oxidando-se rapidamente a nitratos. Na anlise colorimtrica, h a necessidade de se construir a
curva de calibrao, empregando-se como padro, soluo de nitrato de sdio.

d. Remoo de nitrognio das guas

Podem ser aplicados processos fsico-qumicos e biolgicos para a remoo de

nitrognio das guas. Um dos processos fsico-qumicos o arraste com ar (ammonia air stripping).
Neste processo, o esgoto, o efluente industrial ou gua natural poluda inicialmente alcalinizado,
adicionando-se cal hidratada ou soda custica. De acordo com o equilbrio, NH 3 + H + NH 4+ ,
elevando-se o pH das guas para um valor entre 11 e 12, o on amnio converte-se quase que
totalmente forma gasosa, NH3.
Em seguida as guas so distribudas sobre uma torre de gotejamento contendo
material de enchimento constitudo de barras de PVC cilndricas ou, preferivelmente, de seo
triangular. Os respingos provocados pelo contato da gua com as barras facilitam o arraste da
amnia que proporcionado por exaustores colocados na parte superior da torre. A amnia
arrastada pode ser recolhida em uma outra coluna para evitar a poluio do ar. O ar penetra na torre
em aberturas posicionadas na parte inferior ou em toda a parede lateral. Na figura 2 apresenta-se o
esquema do processo:
 218

Figura 2: Torres de arraste de amnia com ar.

FONTE: EPA (1978a).

Este processo tem seu uso restrito devido necessidade de grandes unidades devido
s baixas taxas de aplicao, o que resulta em custo elevado. Outro processo fsico-qumico que
pode ser empregado a clorao ao break-point. As reaes que ocorrem entre o cloro e a amnia
nas guas foram mostradas em captulo anterior. Ocorre inicialmente a formao das cloraminas
(cloro combinado) que so destrudas em seguida medida que se aumentam as quantidades de
cloro adicionadas. Aps a destruio total das cloraminas, o cloro adicionado a seguir se mantm
como residual livre na gua. A clorao ao break-point tambm tem o seu uso limitado
economicamente devido principalmente necessidade de se utilizar elevadas dosagens de cloro.
Alm disso, outras reaes paralelas podem ocorrer, dependendo da composio da gua,
decorrentes principalmente da ao oxidante do cloro.
Os processos biolgicos normalmente empregados para o tratamento de esgotos no
so muito eficientes na remoo de nitrognio amoniacal. Os processos de lodos ativados devem ser
modificados para melhorar neste aspecto, aumentando-se a aerao e o tempo de residncia celular.
Em sistemas com aerao prolongada, possvel a nitrificao praticamente completa dos esgotos
quando a taxa de introduo de oxignio situa-se na faixa de 3,0 Kg O2 por Kg de DBO aplicada.
 219

Alguns autores propem o uso de dois sistemas de lodos ativados em srie, para a remoo de boa
parte da DBO carboncea no primeiro, melhorando as condies dos efluentes para a nitrificao no
segundo sistema. Os filtros biolgicos aerbios tambm no produzem bons nveis de nitrificao.
As melhores condies para a nitrificao esto nas partes inferiores do filtro, uma vez que as
janelas laterais de ventilao so posicionadas ao redor dos fundos do filtro, e tambm porque na
parte inferior boa parte da DBO carboncea, que inibe o crescimento das nitro-bactrias, j foi
removida, uma vez que os filtros so de escoamento descendente. As lagoas aeradas mecanicamente
so pobres em nitrificao. As lagoas de estabilizao fotossintticas tambm no produzem
elevados graus de nitrificao, apesar dos elevados tempos de deteno adotados. Bons resultados
podem ser obtidos somente aps o tratamento em lagoas tercirias ou de maturao. Ocorre tambm
desnitrificao no lodo de fundo destas lagoas facultativas, em condies anxicas.
A nitrificao muito importante mas a desnitrificao tambm bastante desejvel,
no sentido de se reduzir a concentrao de nitrato, que pode interferir na potabilidade da gua.
A principal tendncia atual da evoluo do tratamento de esgotos sanitrios est na
otimizao dos processos biolgicos para melhorar as remoes de nitrognio e fsforo,
entendendo-se que os prejuzos provocados pela eutrofizao so tambm preocupantes. Os estudos
conduzem para o uso de sistemas hbridos anaerbios-anxicos-aerbios de nitrificao-
desnitrificao e remoo de fsforo. Pesquisas so realizadas em sistemas de lodos ativados
existentes, modificando-se o sistema de aerao no sentido de se produzir zonas anaerbias e
anxicas. Os arranjos denominados BARDENPHO e UCT so os mais difundidos. A bioqumica
desses processos bastante complexa mas razoavelmente conhecida, necessitando-se
prioritariamente de maior nmero de resultados prticos da operao destes sistemas. Infelizmente,
o conceito atual o de que, apesar destas modificaes, o nvel de remoo insuficiente para
diversas situaes.

2. Fsforo em guas
2.1. Fontes de fsforo nas guas

O fsforo aparece em guas naturais devido principalmente s descargas de esgotos

sanitrios. Nestes, os detergentes superfosfatados empregados em larga escala domesticamente
constituem a principal fonte (15,5% de P2O5), alm da prpria matria fecal, que rica em
protenas. Alguns efluentes industriais, como os de indstrias de fertilizantes, pesticidas, qumicas
em geral, conservas alimentcias, abatedouros, frigorficos e laticnios, apresentam fsforo em
quantidades excessivas. As guas drenadas em reas agrcolas e urbanas tambm podem provocar a
presena excessiva de fsforo em guas naturais, por conta da aplicao de fertilizante no solo.

2.2. Formas em que o fsforo se apresenta nas guas

O fsforo pode se apresentar nas guas sob trs formas diferentes. Os fosfatos
orgnicos so a forma em que o fsforo compe molculas orgnicas. Os ortofosfatos, por outro
lado, so representados pelos radicais PO43 , HPO42 e H 2 PO4 , que se combinam com ctions
formando sais inorgnicos nas guas. Os polifosfatos ou fosfatos condensados so polmeros de
ortofosfatos. No entanto, esta terceira forma no muito importante nos estudos de controle de
qualidade das guas, porque os polifosfatos sofrem hidrlise, convertendo-se rapidamente em
ortofosfatos nas guas naturais.

2.3. Importncia nos estudos de controle de qualidade das guas

Assim como o nitrognio, o fsforo constitui-se em um dos principais nutrientes para

os processos biolgicos, ou seja, um dos chamados macro-nutrientes, por ser exigido tambm em
 220

grandes quantidades pelas clulas. Nesta qualidade, torna-se parmetro imprescindvel em

programas de caracterizao de efluentes industriais que se pretende tratar por processo biolgico.
Em processos aerbios, como informado anteriormente, exige-se uma relao DBO5:N:P mnima de
100:5:1, enquanto que em processos anaerbios tem-se exigido a relao DQO:N:P mnima de
350:7:1. Os esgotos sanitrios no Brasil apresentam, tipicamente, concentrao de fsforo total na
faixa de 6 a 10 mgP/L, no exercendo efeito limitante sobre os tratamentos biolgicos. Alguns
efluentes industriais, porm, no possuem fsforo em suas composies, ou apresentam
concentraes muito baixas. Neste caso, deve-se adicionar artificialmente compostos contendo
fsforo como o monoamnio-fosfato (MAP) que, por ser usado em larga escala como fertilizante,
apresenta custo relativamente baixo.
Ainda por ser nutriente para processos biolgicos, o excesso de fsforo em esgotos
sanitrios e efluentes industriais, por outro lado, conduz a processos de eutrofizao das guas
naturais. Na tabela a seguir relaciona-se o nvel trfico de lagos e reservatrios com as
concentraes de fsforo total.

Nvel PT (mg/L) g/L)

Clorofila (
Oligotrfico < 0,010 < 2,5
Mesotrfico 0,010-0,035 2,5-8,0
Eutrfico 0,035-0,100 8,0-25,0
Hipereutrfico > 0,100 > 25

Quando se atinge nvel hipereutrfico, alm do crescimento desordenado e explosivo

de algas, aparecem plantas aquticas superiores (macrfitas), prejudicando os usos mltiplos que se
possam fazer daquela gua, alm de se constituir em habitat adequado aos planorbdeos (caramujo
hospedeiro intermedirio do verme causador da esquistossomose).
O fsforo constitui-se, portanto, em importante parmetro de classificao das guas
naturais, participando tambm na composio de ndices de qualidade de guas.

2.4. Determinao de fsforo em guas

A determinao de fsforo em guas essencialmente feita atravs de

espectrofotometria. Os ons ortofosfato se combinam com o chamado reagente combinado (soluo
de cido ascrbico, molibdato de amnio e tartarato de antimnio e potssio) formando um
complexo azul que obedece a Lei de Beer-Lambert quando as amostras so analisadas em
espectrofotmetro a 880nm. As curvas de calibrao podem ser construdas empregando-se
diluies de soluo padro de fosfato de sdio.
Os fosfatos orgnicos necessitam de digesto qumica prvia colorimetria.
Empregam-se como digestores os cidos sulfrico e ntrico, conjuntamente, no mesmo equipamento
utilizado para a digesto do nitrognio orgnico. Quando se faz a digesto seguida da colorimetria,
obtm-se a concentrao de fsforo total. Quando se executa apenas a colorimetria, obtm-se a
concentrao de ortofosfatos, e a de fosfatos orgnicos pode ser obtida por diferena de resultados
entre os dois procedimentos.
Deve-se estar atento ao fato de que os resultados de fsforo podem ser expressos em
P ou em PO43-, devendo-se promover as converses estequiomtricas s formas desejadas. Para se
 221

31
converter os resultados de PO43- para P, deve-se multiplic-lo por , ou seja 0,326.
31 + 16 x 4
1
Para se fazer o inverso, deve-se multiplicar o resultado por , ou seja, 3,065.
0,326

2.5. Remoo de fsforo

Como discutido anteriormente, o controle da eutrofizao das guas assunto de

grande relevncia. O conceito prevalecente em nossa regio o de que controlar as fontes de
fsforo mais interessante do que as de nitrognio, por causa da existncia de algas fixadoras do
nitrognio atmosfrico, e tambm porque a concentrao de fsforo nos esgotos menor que a de
nitrognio, alm do fato de que os processos fsico-qumicos para a remoo de fsforo podem ser
viabilizados mais facilmente.
Para a remoo de fsforo de esgotos sanitrios de efluentes pode-se recorrer a
processos fsico-qumicos e a processos biolgicos. Dentre os processos fsico-qumicos destacam-
se as precipitaes qumicas com sulfato de alumnio ou com cloreto frrico, nas quais o fsforo
precipitado nas formas de fosfato de alumnio ou de ferro. Deve ser observado, no entanto, que a
precipitao do fsforo apenas uma reao paralela dentro de um processo geral de floculao, o
que exige dosagens elevadas de coagulantes e conduz gerao de grandes quantidades de lodo,
que tornam o processo oneroso. A precipitao com cal hidratada, em que o fsforo se precipita na
forma de hidroxi-apatita, Ca5(OH)4(PO4)2, constitui um tratamento mais barato, porm de
rendimento inferior. Implementar modificaes em processos biolgicos de tratamento, incluindo a
precipitao de fsforo, parece ser o caminho mais aconselhvel. A melhor opo para ETEs novas
o tratamento tercirio, ou seja, proceder-se precipitao de fsforo aps o tratamento biolgico.
Para ETEs existentes, o uso do decantador primrio para a precipitao pode ser interessante,
evitando-se obras de grande porte, implantando-se apenas o sistema de floculao. Porm, os custos
operacionais devero ser mais elevados, uma vez que o consumo maior de coagulantes nesta etapa
dever ultrapassar em custos a economia acarretada no consumo de energia eltrica para o
tratamento aerbio. Pode tambm ser estudada a aplicao de coagulante diretamente no tanque de
aerao dos sistemas de lodos ativados, o que pode levar a uma melhoria global no processo de
floculao biolgica e, consequentemente, no funcionamento da unidade de separao de slidos.
O emprego da precipitao qumica de fsforo em efluentes de reatores anaerbios,
como os reatores UASB (Upflow Anaerobic Sludge Blanket Reactor, ou reator anaerbio de fluxo
ascendente e manta de lodo), tem se destacado como alternativa interessante quando a preocupao
com a eutrofizao do corpo receptor grande, promovendo paralelamente um aumento na
eficincia global do sistema na remoo de DBO.
Quando se empregam tratamentos exclusivamente aerbios, parte do fsforo dos
despejos removido por incorporao no lodo biolgico, mas os resduos nos efluentes so ainda
elevados, capazes de promover a eutrofizao do corpo receptor. O emprego de sistemas hbridos
anaerbios/anxicos/aerbios leva a um aumento na remoo de fsforo dos efluentes. Dentro de
uma bioqumica bastante complexa, resumidamente pode-se dizer que em meio anaerbio ocorre
liberao do fsforo das molculas, tornando-o mais disponvel para os microrganismos presentes
nas zonas aerbias do sistema de tratamento. Apesar disso, o nvel de remoo de fsforo pode ser
insuficiente para controlar o desenvolvimento de algas, em diversas situaes.
 222

3) Questionrio

1) Quais as principais fontes de nitrognio nas guas naturais?

2) Quais as formas em que os compostos de nitrognio se apresentam nas guas naturais? Como se
pode associar a distncia de uma fonte poluidora com a relao entre as concentraes das diversas
formas de nitrognio identificadas em determinado ponto de coleta de amostras?
3) O que nitrificao? Que condies ambientais so necessrias para que ela ocorra?
4) Promover a nitrificao dos esgotos um benefcio importante? Por qu? Que conseqncias
negativas o fenmeno acarreta?
5) O que desnitrificao? Que ambiente necessrio para que ela ocorra? Qual o principal
benefcio da desnitrificao em termos da qualidade das guas naturais?
6) Qual a importncia da presena de formas reduzidas de nitrognio nos reatores biolgicos para o
tratamento de efluentes lquidos?
7) Quais os malefcios provocados pela amnia em guas naturais? Como o pH da gua influi no
comportamento da amnia?
8) Na anlise de um esgoto recente foram obtidos os seguintes resultados:
Nitrognio orgnico: 20 mg/L (em N)
Nitrognio amoniacal: 30 mg/L (em N)
Nitrito: ausente
Nitrato: 5 mg/L (em N)
Nitrognio total Kjeldahl (NTK): 55 mg/L (em N)
Existe(m) incoerncia(s) neste laudo? Quais?
9) Por que tratar esgotos sanitrios pode ser insuficiente para controlar a eutrofizao de
determinada gua natural?
10) Quais as principais fontes de fsforo nas guas naturais?
11) Em um rio que tenha recebido descarga de esgoto sanitrio, quais as relaes esperadas entre as
formas predominantes de fsforo em locais prximos e bastante afastados do ponto de lanamento?
12) Comentar sobre o efeito da ausncia ou presena em quantidade insuficiente de fosfatos em
reatores biolgicos para o tratamento de efluentes lquidos.
13) Comentar sobre o problema da descarga de efluentes lquidos com concentrao excessiva de
fsforo nas guas naturais.
14) Um efluente industrial apresentou os seguintes resultados:
Vazo: 120 m3/h
DBO5,20: 1200 mg/L
Fosfato Total: 12 mg/L (em PO43-)
Determinar a quantidade (em Kg/dia) de fosfato monoamnio comercial (MAP), possuindo um teor
de 52% em P2O5 a ser adicionado ao efluente, para perfazer uma relao DBO5/P igual a 100/1.
15) Comentar sobre as alternativas de tratamento de esgotos para a remoo de nitrognio e
fsforo.

4) Referncias Bibliogrficas

1. APHA; AWWA; WEF, Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater.
American Public Health Association, 18th ed., Washington, 1992.
 223

2. ENVIRONMENTAL PROTECTION AGENCY. Nitrogen Removal. Technology Transfer

Series, Washington, E.P.A., 1978a.
3. ENVIRONMENTAL PROTECTION AGENCY. Phosphorus Removal. Technology Transfer
Series, Washington, E.P.A., 1978b.
4. KATO, M.T., Fsforo. Roteiro de aula da disciplina Qualidade da gua, do Ar e do Solo.
Escola de Engenharia Mau, 1983.
5. KATO, M.T., Nitrognio. Roteiro de aula da disciplina Qualidade da gua, do Ar e do Solo.
Escola de Engenharia Mau, 1983.
6. METCALF & EDDY, Wastewater Engineering: Treatment, Disposal, Reuse. Mc Graw-Hill
International Editions, 3rd ed. 1991.
7. SAWYER, C.N. & McCARTY, P.L., Chemistry for Environmental Engineers. 3rd ed. New
York. Mc Graw-Hill Book Company, 1978.

Questes de mltipla escolha Aula 11

1) Constituem-se em importantes fontes de nitrognio em guas naturais
a) Esgoto domstico, efluentes de abatedouros e drenagem de reas agrcolas
b) Atmosfera, efluentes de indstrias de celulose e drenagem de reas urbanas
c) Solo, efluentes de laticnios e drenagem de reas agrcolas
d) Esgoto domstico, efluentes de usinas de lcool e atmosfera
e) Solo, efluentes de indstrias petroqumicas e drenagem de reas urbanas

2) Lanando-se um efluente contendo nitrognio orgnico em um rio, sem que haja esgotamento
completo do oxignio dissolvido de suas guas, a sequncia de transformaes a ser sofrida pelo
nitrognio ser:
a) Nitrognio amoniacal, nitrognio orgnico, nitrato e nitrito
b) Nitrognio orgnico, nitrognio amoniacal, nitrato e nitrito
c) Nitrito, nitrato, nitrognio amoniacal e nitrognio orgnico
d) Nitrato, nitrito, nitrognio orgnico e nitrognio amoniacal
e) Nitrognio orgnico, nitrognio amoniacal, nitrito e nitrato

3) Entende-se por nitrificao:

a) Fenmeno que ocorre em ambiente anxico em que o nitrato reduzido a nitrito, que por
sua vez reduzido a nitrognio gasoso ou amnia
b) Fenmeno que ocorre em ambiente anaerbio em que o nitrognio amoniacal oxidado
sucessivamente a nitrato e a nitrito.
c) Fenmeno que ocorre em ambiente aerbio em que o nitrato oxidado a nitrito e este
reduzido em nitrognio gasoso.
d) Fenmeno que ocorre em ambiente aerbio ou anxico em que o nitrognio orgnico
oxida-se sucessivamente em nitrito e nitrato
e) Fenmeno que ocorre em ambiente exclusivamente aerbio em que o nitrognio amoniacal
oxidado sucessivamente a nitrito e nitrato

4) Entende-se por desnitrificao:

a) Fenmeno que ocorre em ambiente anxico em que o nitrato reduzido a nitrito, que por
sua vez reduzido a nitrognio gasoso ou amnia
b) Fenmeno que ocorre em ambiente anaerbio em que o nitrognio amoniacal oxidado
sucessivamente a nitrato e a nitrito.
 224

c) Fenmeno que ocorre em ambiente aerbio em que o nitrato oxidado a nitrito e este
reduzido em nitrognio gasoso.
d) Fenmeno que ocorre em ambiente aerbio ou anxico em que o nitrognio orgnico oxida-
se sucessivamente em nitrito e nitrato
e) Fenmeno que ocorre em ambiente exclusivamente aerbio em que o nitrognio amoniacal
oxidado sucessivamente a nitrito e nitrato

5) Com relao presena de formas reduzidas de nitrognio nos reatores biolgicos para o
tratamento de efluentes orgnicos pode ser dito que:
a) Deve ser evitada, pois mesmo em pequenas quantidades exerce efeito inibidor sobre o
tratamento biolgico
b) indispensvel, devido ao efeito tampo produzido por estas substncias que conferem ao
sistema resistncia com relao queda de pH
c) Deve ser evitada pois somente as formas oxidadas so desejveis para garantir o
crescimento biolgico nos reatores
d) indispensvel, por tratar-se de macro-nutrientes que se ausentes ou presentes em
quantidades insuficientes em relao ao carbono orgnico, ocorre limitao do crescimento
biolgico nos reatores
e) No h influncia dessas substncias no tratamento biolgico de efluentes orgnicos

6) A presena de amnia em concentraes acima de certos limites problemtica em guas

naturais devido :
a) Sua ao txica sobre a fauna ictiolgica, por ser biodegradvel, exercendo demanda de
oxignio e por ser nutriente, podendo causar crescimento excessivo de algas
b) Sua ao txica sobre microrganismos mesmo quando em baixas concentraes, alterando
as caractersticas do ecossistema aqutico
c) Sua ao sobre o pH da gua, cuja alterao provocar desequilbrios ecolgicos e por
provocar consumo de oxignio ao se degradar biologicamente
d) Sua ao txica sobre as algas, reduzindo ou eliminando essa importante fonte de nutriente
para os peixes, alm de exercer demanda de oxignio ao se degradar biologicamente
e) Sua grande resistncia degradao biolgica, persistindo por longo tempo nas guas
naturais, interferindo na sua potabilidade, alm da sua ao txica sobre diversas espcies de
peixes

7) Nos laudos de anlises de guas, a expresso NTK - Nitrognio Total Kjeldhal, representa a
soma de:
a) Nitrito e nitrato
b) Amnia e nitrato
c) Nitrognio orgnico e amoniacal
d) Nitrognio orgnico e nitrato
e) Amnia e nitrito

8) Na determinao das formas reduzidas de nitrognio em guas, esto envolvidas as seguintes

etapas:
a) Digesto qumica, colorimetria e gravimetria
b) Digesto qumica, destilao e titulao
c) Extrao com solvente, colorimetria e titulao
d) Oxidao qumica, destilao e colorimetria
e) Reduo qumica, destilao e titulao
 225

9) Na determinao de nitrito e nitrato em guas, esto envolvidos os procedimentos:

a) Reduo de nitrito nitrato e espectrofotometria UV-Visvel
b) Reduo de nitrato nitrito e espectrofotometria UV-Visvel
c) Oxidao de nitrito nitrato e titulometria
d) Oxidao de nitrato nitrito e titulometria
e) Oxidao de nitrito nitrato e espectrofotometria UV-Visvel

10) So princpios de tratamento fsico-qumico para a remoo de nitrognio amoniacal das guas:
a) Reduo qumica e precipitao
b) Adsoro e troca-inica
c) Coagulao/floculao e flotao com ar dissolvido
d) Precipitao qumica e flotao com ar dissolvido
e) Clorao ao "break-point" e alcalinizao seguida de arraste com ar

11) No constituem fontes importantes de descarga de fsforo nas guas naturais:

a) Solo, efluentes de indstria de celulose, efluentes de indstria txtil
b) Esgoto domstico, efluentes de laticnios, drenagens de reas agrcolas
c) Drenagens de reas urbanas, esgoto domstico e efluentes de indstria de fertilizantes
d) Efluentes de indstrias de detergentes, drenagens de reas urbanas e efluentes de indstrias de
pesticidas
e) Efluentes de matadouros e frigorficos, esgoto domstico e drenagem de reas agrcolas

12) Um problema importante decorrente da descarga de fsforo em guas naturais :

a) Toxicidade introduzida ao meio
b) Introduo de substncia oxidante, alterando as condies qumicas do meio
c) Introduo de substncia que desenvolve sabor e odor na gua, prejudicando sua qualidade
esttica e seu uso para abastecimento
d) Introduo de substncia coagulante que aumenta a quantidade de lodo de fundo
e) Introduo de macronutriente para processo biolgico que pode levar a gua a uma condio de
eutrofizao

13) Tcnica de tratamento que apresenta maior capacidade de reduo da concentrao de fsforo
dos esgotos sanitrios:
a) Lodos ativados com aerao prolongada
b) Sistema biolgico misto anaerbio/aerbio
c) Precipitao qumica com sais de alumnio ou ferro
d) Oxidao com cloro
e) Adsoro em carvo ativado

14) Na determinao da concentrao de fsforo em guas residurias so envolvidas as seguintes

etapas:
a) Destilao e titulao
b) Digesto qumica e espectrofotometria UV-Visvel
c) Digesto qumica e titulao
d) Destilao e espectrofotometria UV-Visvel
e) Oxidao e titulao

15) Na caracterizao de um efluente industrial foram obtidos os seguintes resultados:

Vazo: 55 L/s, DQO : 2.500 mg/L, Fosfato total: 20 mg/L (em PO4)

A quantidade em kg/dia de fosfato de sdio, Na3(PO4), necessria para perfazer uma relao DQO/P
igual a 350:1 ser: (Dadas as massas atmicas: Na = 23g; P = 31g; O = 16g)
 226

a) 0,6
b) 2,9
c) 8,4
d) 15,5
e) 26,8

QUADRO DE RESPOSTAS AULA 11

N 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
A
B
C
D
E
Valor 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7

N 11 12 13 14 15
A
B
C
D
E
Valor 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6
 227

CURSO: QUALIDADE DAS GUAS E

POLUIO: ASPECTOS FSICO-
QUMICOS

AULA 12
PROBLEMAS ESPECIAIS DE QUALIDADE DAS GUAS: LEOS E
GRAXAS, DETERGENTES E FENIS

Prof. Dr. Roque Passos Piveli

 228

AULA 12 - PROBLEMAS ESPECIAIS DE QUALIDADE DAS

GUAS: LEOS E GRAXAS, DETERGENTES E FENIS

1. leos e Graxas em guas

1.1. Definio analtica
leos e graxas, de acordo com o procedimento analtico empregado, consiste no
conjunto de substncias que um determinado solvente consegue extrair da amostra e que no se
volatiliza durante a evaporao do solvente a 100o C. Estas substncias ditas solveis em n-hexano
compreendem cidos graxos, gorduras animais, sabes, graxas, leos vegetais, ceras, leos
minerais, etc.. Este parmetro costuma ser identificado tambm por MSH material solvel em
hexano.

1.2. Fontes de leos e graxas nas guas naturais

Muitos efluentes industriais apresentam-se oleosos, como os das indstrias de

prospeco de petrleo, petroqumicas, de leos comestveis, laticnios, matadouros e frigorficos,
etc. Outras indstrias no produzem efluentes tipicamente oleosos mas podem possuir algumas
linhas de efluentes com esta natureza, como os provenientes de oficinas mecnicas. Os esgotos
sanitrios apresentam concentraes de leos e graxas geralmente na faixa de 50 a 100 mg/L. H
ainda os leos descarregados nas guas naturais em situaes especficas, os derramamentos
provenientes de acidentes martimos e fluviais.

1.3. Importncia nos estudos de controle da qualidade das guas

Os leos e graxas provocam obstruo em redes coletoras de esgotos e inibio em

processos biolgicos de tratamento. Por estes motivos, no Estado de So Paulo, o limite para os
nveis de leos e graxas nos lanamentos de efluentes na rede pblica de coleta de esgotos de 150
mg/L. Isto faz com que indstrias necessitem de pr-tratamentos para a remoo deste constituinte
dos despejos antes da descarga na rede pblica. Quando o teor de leos e graxas reduzido, no traz
inibio aos tratamentos biolgicos; ao contrrio, degradam-se em parte, reduzindo ainda mais sua
concentrao.
Nas guas naturais, os leos e graxas acumulam-se nas superfcies, podendo trazer
srios problemas ecolgicos por dificultar as trocas gasosas que ocorrem entre a massa lquida e a
atmosfera, especialmente a de oxignio. Acumulam-se em praias e margens de rios, trazendo
problemas estticos e ecolgicos. Por estes motivos, a legislao do Estado de So Paulo estabelece
o limite de 100 mg/L para os nveis de leos e graxas dos efluentes lanados diretamente nas guas
naturais. A legislao federal (Resoluo no 20 do CONAMA), por sua vez, estabelece os limites
mximos de 50 mg/L para leos de origem vegetal e 20 mg/L para leos minerais. Cabe comentar
que, para o atendimento desta determinao, o mtodo analtico atualmente empregado de extrao
com solvente no possui capacidade, por no diferenciar os diversos tipos de materiais oleosos.
Seria necessrio o emprego de espectrofotometria na faixa de infravermelho, o que mais
complexo e se encontra menos desenvolvido no pas. Alm disso, o atendimento ao padro de
apenas 20 mg/L para leos minerais pode ser muito difcil em diversos casos, embora em termos
ambientais seja benfico por ser bastante restritivo.
 229

1.4. Determinao dos nveis de leos e graxas em guas

O mtodo mais utilizado o de extrao com solvente, conhecido como mtodo

Soxhlet. Neste, a amostra inicialmente acidificada para promover a quebra de emulso e facilitar a
separao do leo.
A amostra em seguida filtrada em filtro constitudo de malha de musseline, papel
de filtro e suspenso auxiliar de terra diatomcea. A filtrao da amostra feita vcuo, utilizando-
se funil de buchner acoplado ao kitassato e bomba de vcuo. Aps secagem em estufa a 100o C do
material retido no filtro, passa-se etapa de extrao. O filtro com o material oleoso retido
dobrado e introduzido no cartucho de extrao, que por sua vez, introduzido no extrator. O
extrator conectado em um balo de vidro contendo o solvente, cujo peso vazio conhecido. O
balo mantido sobre chapa de aquecimento, que provoca a evaporao do solvente e o contato
com o material oleoso da amostra, provocando o seu arraste. Conecta-se um condensador na outra
extremidade do extrator e a circulao de gua fria provoca a condensao do solvente e o seu
retorno ao balo, conjuntamente com o leo arrastado. Aps 80 ciclos de extrao ( o que demora
aproximadamente 4 horas), retira-se o balo com o solvente contendo o leo dissolvido,
promovendo-se em seguida a evaporao do solvente. Aps esta operao, o balo permanece com
o leo impregnado e pesado novamente em balana analtica. A diferena de massa entre o balo
com o leo impregnado e o balo vazio, relativa quantidade de amostra filtrada no incio da
anlise, corresponde concentrao de leos e graxas da amostra. Uma crtica que pode ser feita a
este mtodo seu fechamento atravs de gravimetria, o que pode comprometer o resultado em
termos de preciso, sobretudo nos casos de baixa concentrao.

1.5. Remoo de leos e graxas

Os processos mais simples utilizados para a remoo de leos e graxas so os

separadores gravitacionais. Estes incluem as simples caixas de reteno de gordura em que o leo
flutua por apresentar menor peso especfico que a gua e retido entre anteparos, enquanto que a
descarga do efluente tratado feita pelo fundo do tanque. Estas caixas de gordura so
imprescindveis para o pr-tratamento de esgotos provenientes de restaurantes e refeitrios e
tambm utilizadas nos sistemas de tratamento de efluentes de laticnios e matadouros, dentre outros.
O material oleoso que se acumula superfcie deve ser removido e disposto adequadamente. Nas
indstrias do petrleo utilizam-se separadores gravitacionais de grande porte. Um exemplo tpico
o emprego dos separadores API (patente do Instituto de Petrleo Americano) em que, em seus
projetos, considera-se a diferena de densidade entre o leo a ser removido e a da gua, na definio
da velocidade do escoamento que permita a remoo desejada de leo. O leo que se acumula na
superfcie do tanque removido mecanicamente e recuperado.
Partculas oleosas mais finas podem ser removidas empregando-se o processo da
flotao com ar dissolvido (FAD). Neste, aps a floculao qumica dos efluentes com sais de
alumnio ou ferro, que pode ser auxiliada com o uso de polieletrlitos, os efluentes recebem a
adio de ar dissolvido sob presso, no tanque de pressurizao. Aps o alvio da presso, os
efluentes passam para a cmara de flotao, onde ocorre a flutuao dos flocos com as bolhas de ar
aprisionadas. O material flotado posteriormente removido.
Muitos efluentes industriais que no poderiam ser submetidos diretamente ao
tratamento biolgico devido a problemas de toxicidade e de sedimentabilidade dos flocos
biolgicos, aps estes processos prvios de separao tornam-se compatveis, obtendo-se remoo
adicional por degradao biolgica no reator.
Determinados tipos de efluentes oleosos, principalmente os provenientes das
indstrias de leos comestveis, podem ser tratados atravs da quebra de emulso com cidos.
Nestes casos, os testes de tratabilidade indicam que, em certas faixas de pH, normalmente inferior a
 230

4,0 unidades, a emulso oleosa quebrada, ocorrendo floculao. A seguir, os flocos formados
podero flotar ou sedimentar, dependendo de suas densidades. Aps a separao do material flotado
ou sedimentado, procede-se neutralizao do pH dos efluentes tratados antes da descarga final.
Finalmente, existe ainda a possibilidade do emprego de bactrias biofixadas para
melhorar a operao de caixas de gordura ou para aliviar tratamentos biolgicos sobre-carregados,
mas esta tecnologia encontra-se pouco desenvolvida no Brasil at o presente.

2. Detergentes em guas
2.1. Definio

Analiticamente, isto , de acordo com a metodologia analtica recomendada,

detergentes ou surfactantes so definidos como compostos que reagem com o azul de metileno sob
certas condies especificadas. Estes compostos so designados substncias ativas ao azul de
metileno (MBAS Methilene Blue Active Substances) e suas concentraes so relativas ao
sulfonato de alquil benzeno linear (LAS) que utilizado como padro na anlise.

2.2. Fontes nas guas naturais

Os esgotos sanitrios possuem de 3 a 6 mg/L de detergentes. As indstrias de

detergentes descarregam efluentes lquidos com cerca de 2000 mg/L do princpio ativo. Outras
indstrias, incluindo as que processam peas metlicas, empregam detergentes especiais com a
funo de desengraxante, como o caso do percloretileno.

2.3. Importncia nos estudos de controle de qualidade das guas

As descargas indiscriminadas de detergentes nas guas naturais levam a prejuzos de

ordem esttica, provocados pela formao de espumas. Um dos casos mais crticos de formao de
espumas, talvez no mundo inteiro, ocorre no Municpio de Pirapora do Bom Jesus, no Estado de
So Paulo. Localiza-se s margens do Rio Tiet, jusante da regio metropolitana de So Paulo,
recebendo seus esgotos em grande parte sem tratamento. A existncia de corredeiras leva ao
desprendimento de espumas que formam continuamente camadas de pelo menos 50 cm sobre o leito
do rio. Sob a ao dos ventos, a espuma se espalha sobre a cidade, contaminada biologicamernte e
se impregnando na superfcie do solo e dos materiais, tornando-os oleosos. H registros de toda a
superfcie das ruas centrais da cidade encobertas pela espuma.
Alm disso, os detergentes podem exercer efeitos txicos sobre os ecossistemas
aquticos. Os sulfonatos de alquil benzeno de cadeia linear (LAS) tm substitudo progressivamente
os sulfonatos de alquil benzeno de cadeia ramificada (ABS), por serem considerados
biodegradveis. No Brasil, esta substituio ocorreu a partir do incio da dcada de 80 e, embora
tenham sido desenvolvidos testes padro de biodegradabilidade, este efeito no ainda conhecido
de forma segura. Os testes de toxicidade tm sido melhor desenvolvidos e h certa tendncia em
passarem a ser mais utilizados nos programas de controle de poluio.
Os detergentes tm sido responsabilizados tambm pela acelerao da eutrofizao.
Alm de a maioria dos detergentes comerciais empregados ser rica em fsforo, sabe-se que exercem
efeito txico sobre o zooplncton, predador natural das algas. Segundo este conceito, no bastaria
apenas a substituio dos detergentes superfosfatados para o controle da eutrofizao. Existem
correntes atuais de pesquisadores que tm preferido o controle das fontes de nitrognio para barrar
processos de eutrofizao, considerando que existem poucas espcies de algas fixadoras do
nitrognio atmosfrico.
 231

2.4. Determinao de detergentes em guas

O mtodo colorimtrico do azul de metileno se baseia na formao de um par inico

de colorao azul, obtido pela reao entre o azul de metileno catinico e um surfactante aninico, o
LAS ou outros sulfonatos e steres sulfatados. A amostra misturada com uma soluo aquosa de
azul de metileno acidificada e os pares inicos hidrofbicos resultantes so extrados em
clorofrmio. Os extratos de clorofrmio so reunidos e lavados com uma soluo cida para a
remoo dos pares inicos menos hidrofbicos (que possuem baixos coeficientes de partio) que
podero ser formados e interferir nos resultados. A camada de clorofrmio retm o par inico azul
de metileno-LAS, altamente hidrofbico. A intensidade de colorao azul que permanece no extrato
M M 2+ + 2e
1
2 O2 + H 2 O + 2e 2 HO
1
2 O 2 + M + H 2 O M (OH ) 2
de clorofrmio medida fotometricamente a um comprimento de onda de mxima absoro igual a
650 nm. Esta intensidade de cor relacionada com a concentrao do LAS atravs de uma curva de
calibrao ou do emprego de tabela.

2.5. Remoo de detergentes

No que se refere presena de detergentes nos esgotos sanitrios, no se tem

relacionado problemas operacionais que pudessem ser associados a este constituinte.
Aparentemente, no interfere na eficincia de remoo de DBO da ETE e tem a sua concentrao
reduzida por adsoro s partculas que se sedimentam nos decantadores primrios ou por
degradao biolgica em reatores aerbios e anaerbios. Estudos indicam que concentraes de
detergentes ainda maiores do que as que normalmente ocorrem nos esgotos sanitrios so
admissveis em processos de lodos ativados.
Nas indstrias de detergentes, para o tratamento dos efluentes que apresentam
concentraes que atingem a 2.000 mg/L de MBAS, aplica-se a floculao qumica com cloreto
frrico, cal e polieletrlito. A floculao intensa, produzindo efluentes, aps a sedimentao dos
flocos, com concentraes de 30 mg/L de MBAS. Nesta faixa de concentrao, possvel a
complementao do tratamento atravs de processos biolgicos como lodos ativados ou lagoas
aeradas mecanicamente, sendo obtidas concentraes de MBAS inferiores a 5 mg/L e elevadas
eficincias na remoo de DBO.

3. Compostos Fenlicos em guas

3.1. Fontes de fenis nas guas naturais

Os fenis e seus derivados aparecem nas guas naturais atravs das descargas de
efluentes industriais. Indstrias de processamento da borracha, de colas e adesivos, de resinas
impregnantes, de componentes eltricos (plsticos) e as siderrgicas, entre outras, so responsveis
pela presena de fenis nas guas naturais.

3.2. Importncia nos estudos de controle de qualidade das guas

Os fenis so txicos ao homem, aos organismos aquticos e aos microrganismos

que tomam parte nos sistemas de tratamento de esgotos sanitrios e de efluentes industriais. Em
sistemas de lodos ativados, concentraes de fenis na faixa de 50 a 200 mg/L trazem inibio,
sendo que 40 mg/L so suficientes para a inibio da nitrificao. Na digesto anaerbia, 100 a 200
 232

mg/L de fenis tambm provocam inibio. Estudos recentes tm demonstrado que, sob processo de
aclimatao, concentraes de fenol superiores a 1000 mg/L podem ser admitidas em sistemas de
lodos ativados. Em pesquisas em que o reator biolgico foi alimentado com cargas decrescentes de
esgoto sanitrio e com carga constante de efluente sinttico em que o nico tipo de substrato
orgnico era o fenol puro, conseguiu-se ao final a estabilidade do reator alimentado somente com o
efluente sinttico contendo 1000 mg/L de fenol.
No Estado de So Paulo, existem muitas indstrias contendo efluentes fenlicos
ligados rede pblica de coleta de esgotos. Para isso, devem sofrer tratamento na prpria unidade
industrial, de modo a reduzir o ndice de fenis para abaixo de 5,0 mg/L (Artigo 19-A do Decreto
Estadual no 8468). O ndice de fenis constitui tambm padro de emisso de esgotos diretamente
no corpo receptor, sendo estipulado o limite de 0,5 mg/L tanto pela legislao do Estado de So
Paulo (Artigo 18 do Decreto Estadual no 8468) como pela legislao federal (Artigo 21 da
Resoluo no 20 do CONAMA).
Nas guas naturais, os padres para os compostos fenlicos so bastante restritivos,
tanto na Legislao Federal quanto na do Estado de So Paulo.
Nas guas tratadas, os fenis reagem com o cloro livre formando os clorofenis, que
produzem sabor e odor na gua. Por este motivo, os fenis constituem-se em padro de
potabilidade, sendo imposto o limite mximo bastante restritivo de 0,001 mg/L pela Portaria 36 do
Ministrio da Sade.

3.3. Determinao de fenis em guas

O mtodo mais comumente empregado para a determinao do ndice de fenis em

guas conhecido como mtodo da 4-aminoantipirina. Neste, em linhas gerais, ocorre uma etapa
inicial de destilao, de colorimetria empregando-se a 4-aminoantipirina e ferrocianeto de potssio,
extrao com clorofrmio e leitura em espectrofotmetro. Atravs deste mtodo obtm-se a
concentrao de fenis, no envolvendo algumas substituies que no so acusadas por
colorimetria. Ideal seria o emprego de cromatografia gasosa, onde se obtm as concentraes
individuais de cada composto fenlico.

3.4. Tratamento

A concentrao de fenis de efluentes industriais pode ser reduzido por processos

fsico-qumicos. Os processos base de oxidao qumica apresentam eficincias variveis de
acordo com as caractersticas particulares dos efluentes, podendo ou no garantir o atendimento
legislao, mesmo para a descarga na rede pblica. A superclorao dos efluentes o processo de
oxidao mais utilizado devido ao custo mais baixo. Esta oxidao ocorre em meio cido para evitar
a formao de clorofenis txicos. Tecnicamente o processo pouco recomendado, pois dosagens
da ordem de 5.000 mg/L podem ser necessrias para reduzir o ndice de fenis para abaixo de 5
mg/L. O excesso de cloro residual nos efluentes tratados, se no for removido, muito alto e os
impactos nas guas naturais podero ser mais prejudiciais do que os causados pelos prprios fenis.
Alm disso, a eficincia do processo pode ser baixa. H a necessidade de conduo de ensaios de
tratabilidade dos efluentes antes da construo das unidades do sistema de tratamento a ser
implantado na indstria. A oxidao com perxido de hidrognio mais recomendvel sob este
aspecto, mas em geral no utilizada devido ao custo mais alto. A ozonizao um processo pouco
utilizado no Brasil para esta funo, mas provavelmente a melhor alternativa dentre os processos
oxidativos.
 233

A adsoro em carvo ativado produz em geral melhor eficincia e maior faixa de

aplicabilidade. Carvo ativo em p ou sistemas de coluna com carvo granulado podem ser
utilizados.
Os fenis podem tambm ser degradados biologicamente. Este fato no pode ser
generalizado, pois somente quando o ndice de fenis baixo com relao DBO que h condio
de biodegradabilidade. comum observar-se a degradao biolgica de fenis em sistemas de lodos
ativados implantados em siderurgia, onde os despejos fenlicos se originam da coqueria. Por outro
lado, no se teria qualquer possibilidade de tratar os efluentes de uma indstria de resinas fenlicas,
sem um pr-tratamento de natureza fsico-qumica. A floculao qumica uma etapa com muito
uso na prtica, por reduzir concentraes e por facilitar a posterior aplicao de tratamento fsico-
qumico especfico ou de tratamento biolgico.

4. Questionrio

1) Definir leos e graxas.

2) Citar exemplos de fontes de leos e graxas nas guas naturais.
3) Quais as implicaes das descargas de efluentes industriais com elevados teores de leos e
graxas em: a) guas naturais e b) sistemas pblicos de coleta de esgotos providos de sistema de
tratamento.
4) Por que o mtodo Soxhlet de determinao de leos e graxas em guas por extrao com
solvente pode ser considerado impreciso para baixas concentraes?
5) Por que o mtodo Soxhlet de determinao de leos e graxas em guas por extrao com
solvente pode ser considerado incompatvel com a legislao federal?
6) Quais os principais mtodos que podem ser utilizados para a remoo de leos de efluentes
industriais?
7) Quais as principais fontes de descarga de efluentes contendo detergentes nas guas naturais?
8) Quais as conseqncias das descargas de detergentes nas guas naturais?
9) Comentar sobre a biodegradabilidade dos detergentes atualmente utilizados no Brasil.
10) Quais as principais fontes de descarga de compostos fenlicos nas guas naturais?
11) Quais as conseqncias da presena de compostos fenlicos em: a) guas naturais, b) guas
para abastecimento pblico e c) sistemas de tratamento biolgico de esgotos.
12) Quais os principais mtodos de determinao da concentrao de compostos fenlicos em
guas?
13) Quais os principais mtodos para a remoo de compostos fenlicos de efluentes industriais?

5. Referncias Bibliogrficas

1. APHA, AWWA, WEF, Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater.
American Public Health Association, 18th ed., Washington, 1992.
2. KATO, M.T., Detergentes. Roteiro de aula da disciplina Qualidade da gua, do Ar e do Solo.
Escola de Engenharia Mau, 1983.
3. KATO, M.T., leos e Graxas. Roteiro de aula da disciplina Qualidade da gua, do Ar e do
Solo. Escola de Engenharia Mau, 1983.
4. METCALF & EDDY, Wastewater Engineering: Treatment, Disposal, Reuse. Mc Graw-Hill
International Editions, 3rd ed. 1991.
 234

5. SAWYER, C.N. & McCARTY, P.L., Chemistry for Environmental Engineers. 3rd ed. New
York. Mc Graw-Hill Book Company, 1978
6. VILLAS BAS, D.M.F., Estudo Microbiolgico de Sistemas de Lodos Ativados com nfase
nas Bactrias Degradadoras de Fenol. Tese de Doutorado. Escola Politcnica da USP,
1999.

Questes de mltipla escolha Aula 12

1) Constituem fontes importantes de descarga de leos e graxas nas guas naturais:

a) Solo, efluentes de indstrias petroqumicas, efluentes de abatedouros
b) Esgoto domstico, efluentes de laticnios, drenagens de reas agrcolas
c) Drenagens de reas urbanas, esgoto domstico e efluentes de indstrias petroqumicas
d) Efluentes de indstrias de detergentes, efluentes de indstrias de leo comestvel e
derramamentos
e) Efluentes de matadouros e frigorficos, esgoto domstico e derramamentos

2) So problemas decorrentes das descargas de efluentes industriais contendo elevadas

concentraes de leos e graxas no sistema pblico de coleta e tratamento de esgoto:
a) Corroso da rede coletora e dificuldade na aerao mecnica
b) Proliferao de odores ofensivos na rede e problemas operacionais em decantadores
c) Obstruo da rede de esgotos e inibio do tratamento biolgico
d) Floculao dos esgotos na rede e produo excessiva de lodo
e) Aumento da velocidade dos esgotos na rede e alteraes do pH durante o tratamento

3) No constitui problema decorrente dos derramamentos de leos em mares:

a) Acmulo na superfcie, impedindo as trocas gasosas entre a gua e o ar
b) Toxicidade sobre os organismos que compem o ecossistema aqutico
c) Comprometimento da esttica da gua e das praias
d) Aumento na proliferao de vetores
e) Comprometimento da balneabilidade da gua

4) A tcnica da determinao de leos e graxas em guas atravs da extrao com solvente no

atende s necessidades da legislao federal, a Resoluo n 20 do CONAMA, uma vez que:
a) No permite a determinao das concentraes de leos de origem mineral e vegetal em
separado, com boa preciso para baixas concentraes
b) No pode ser aplicada aos diversos tipos de efluentes industriais
c) muito sofisticada, no sendo possvel o seu desenvolvimento na maioria dos laboratrios
d) No indicada para concentraes esperadas de leos e graxas acima de 100 mg/L
e) Existe a possibilidade de contaminao do laboratrio com o solvente utilizado.

5) Para a determinao das fraes de leos e graxas em funo das origens, recomenda-se o
emprego de:
a) Espectrofotometria na faixa de infravermelho
b) Espectrofotometria na faixa ultravioleta-visvel
c) Espectrofotometria de absoro atmica
d) Cromatografia gasosa
e) Cromatografia lquida
 235

6) Constitui arranjo tpico de sistema de tratamento de efluentes em indstrias petroqumicas:

a) Floculao qumica lagoa de estabilizao lagoa de aguap
b) Decantao tratamento anaerbio floculao qumica
c) Separador API flotao com ar dissolvido lodos ativados
d) Adsoro em carvo ativado flotao com ar dissolvido filtros biolgicos
e) tratamento anaerbio tratamento aerbio tratamento fsico-qumico

7) A principal fonte de detergentes em guas naturais :

a) O solo
b) Descarga de efluentes industriais
c) Drenagem de guas pluviais em reas urbanas
d) Drenagem de guas pluviais em reas rurais
e) Descarga de esgoto sanitrio

8) A simplificao da molcula do princpio ativo dos surfactantes, anteriormente de cadeia

ramificada e de elevado peso molecular, atualmente linear e de menor peso molecular, leva
(ao):
a) Aumento da biodegradabilidade nas guas naturais e da toxicidade sobre organismos aquticos
b) Diminuio da biodegradabilidade nas guas naturais e aumento da toxicidade sobre
organismos aquticos
c) Aumento da biodegradabilidade nas guas naturais e diminuio da toxicidade sobre
organismos aquticos
d) Diminuio da biodegradabilidade nas guas naturais e da toxicidade sobre organismos
aquticos
e) Aumento da biodegradabilidade nas guas naturais e manuteno do grau de toxicidade sobre
organismos aquticos

9) Os detergentes contribuem para o desenvolvimento de algas em represas pois:

a) Provocam reduo na concentrao de oxignio dissolvido na gua
b) Provocam alteraes no pH da gua
c) Possuem fsforo, que um macronutriente e o detergente txico ao zooplncton, predador
natural das algas
d) Provocam a precipitao de slidos em suspenso na gua, aumentando o grau de penetrao de
luz na massa lquida
e) Provocam a dissoluo de leos e graxas, aumentando o grau de penetrao de luz no corpo de
gua

10) A descarga de detergentes em quantidades excessivas nas guas naturais:

a) Traz o problema esttico da proliferao de odores, que pode traduzir-se em problema de sade,
provocando doenas respiratrias
b) Traz o problema esttico da formao de espumas que, ao ser arrastada pela ao dos ventos
para fora do leito, traz danos ao material e problemas de contaminao
c) Prejudica o seu uso para consumo humano devido ao elevado grau de toxicidade dos compostos
utilizados e s dificuldades de remoo durante as etapas do tratamento convencional de gua.
d) Provoca sabor nas guas, prejudicando seu uso para abastecimento pblico mesmo aplicando-se
etapas especiais de tratamento como a adsoro em carvo ativado
e) Prejudica o seu uso para abastecimento pblico por provocar o desenvolvimento de
microrganismos patognicos que no so destrudos pelos processos convencionais de
desinfeco
 236

11) Consiste em mtodo usual para a determinao da concentrao de detergente em guas:

a) Extrao com clorofrmio e colorimetria com fenolftalena
b) Filtrao da amostra e espectrofotometria de absoro atmica
c) Extrao em funil de separao e titulao com cido sulfrico
d) Extrao com clorofrmio e colorimetria com azul de metileno
e) Filtrao da amostra seguida de digesto qumica e colorimetria com alaranjado de metila

12) Para o tratamento de efluentes de indstrias de detergentes so recomendados:

a) Somente processos fsico-qumicos base de coagulao e floculao
b) Somente processos biolgicos aerbios
c) Processos fsico-qumicos base de coagulao e floculao seguidos de processos biolgicos
aerbios
d) Processos biolgicos aerbios seguidos de processos fsico-qumicos base de coagulao e
floculao
e) Processos biolgicos anaerbios seguidos de processos aerbios com reteno de biomassa

13) Assinale a alternativa em que so apresentados apenas tipos de indstrias cujos efluentes
possuem compostos fenlicos:
a) Siderurgia, celulose e papel, borracha e txtil
b) Plstico, petroqumica, galvanoplastia e eletrnica
c) Resinas impregnantes, plstico, celulose e papel e mecnica
d) Colas e adesivos, txtil, galvanoplastia e siderurgia
e) Siderurgia, plstico, borracha e resinas impregnantes

14) A expresso "ndice de fenis" refere-se :

a) Apenas ao fenol puro, determinado atravs de cromatografia gasosa
b) Todos os compostos aromticos, determinados atravs de cromatografia gasosa
c) Ao fenol puro e substituies nas posies orto, meta e para, determinados atravs de
cromatografia gasosa
d) Ao fenol puro e substituies nas posies orto, meta e para, determinados por colorimetria
(mtodo da aminoantipirina)
e) Todos os compostos aromticos, medidos por colorimetria (mtodo da aminoantipirina)

15) Tcnica analtica com a qual se pode medir um por um dos compostos fenlicos nas guas, com
bom grau de preciso:
a) Mtodo colorimtrico da aminoantipirina
b) cromatografia gasosa
c) Espectrofotometria de absoro atmica
d) Titulometria de formao de complexos
e) Eletrodo de on seletivo

16) O fator mais restritivo relacionado com o prejuzo do uso para abastecimento pblico de guas
contendo fenis refere-se :
a) O desenvolvimento de sabor e odor devido aos clorofenis formados quando se aplica a
desinfeco com cloro residual livre
b) Sua toxicidade aguda, sendo que estes compostos no so removidos satisfatoriamente em
ETAs convencionais
c) Sua reao com fluoreto, diminuindo a eficincia deste no combate crie dentria
d) Dificuldades na etapa de floculao qumica da gua, levando formao de flocos leves e de
baixa velocidade de sedimentao, sobrecarregando os filtros
e) Necessidade de pr-clorao para a sua oxidao
 237

17) Com relao presena do fenol em efluentes tratados pelo processo de lodos ativados:
a) inadmissvel, em qualquer faixa de concentrao.
b) txico para os microrganismos que atuam no processo, no sendo admitidas concentraes na
faixa de 50 mg/L, seja atravs de adio pontual ou administradas continuamente
c) Concentraes bastantes elevadas, da ordem de 1000mg/l, podem ser admitidas, quando
administradas continuamente, sem configurar uma situao de choque
d) Mesmo em situaes de choque, no ocorre qualquer prejuzo para a nitrificao do processo
que opera na faixa com aerao prolongada
e) Apenas a digesto anaerbia do excesso de lodos ativados pode ser comprometida pela presena
de grandes quantidades de fenis nos efluentes

18) Tcnica recomendvel para a remoo final de compostos fenlicos de guas:

a) Adsoro em carvo ativado
b) Troca-inica
c) Precipitao qumica
d) Reduo qumica
e) Complexao qumica

QUADRO DE RESPOSTAS AULA 12

N 1 2 3 4 5 6 7 8 9
A
B
C
D
E
Valor 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6
 238

CURSO: QUALIDADE DAS GUAS E

POLUIO: ASPECTOS FSICO-
QUMICOS

AULA 13
PESTICIDAS EM GUAS

Prof. Dr. Roque Passos Piveli

 239

AULA 13 - PESTICIDAS EM GUAS

1. Introduo

De acordo com a Lei Federal no 7802 de 1989, pesticidas, agrotxicos, praguicidas

ou defensivos agrcolas so agentes fsicos, qumicos ou biolgicos destinados ao uso nos setores de
produo, armazenamento e beneficiamento dos produtos agrcolas, nas pastagens, na proteo de
florestas nativas ou implantadas, de outros ecossistemas e de ambientes urbanos, hdricos e
industriais, cuja finalidade a de alterar a composio da flora e/ou fauna, a fim de preserv-las da
ao danosa de seres vivos considerados nocivos.
Os pesticidas tiveram seu emprego iniciado na dcada de 20, sem maiores
conhecimentos sobre sua ao txica. Aps o uso na Segunda Guerra Mundial como arma qumica,
houve grande profuso de seu emprego. No Brasil, o uso de pesticidas iniciou-se nos programas de
sade pblica para o combate de vetores e controle de parasitas, tendo seu uso na agricultura se
intensificado na dcada de 60. A abertura do comrcio de agrotxicos no Brasil ocorreu em 1975
com o Plano Nacional de Desenvolvimento, que condicionou o crdito rural ao uso de agrotxicos.
Hoje, somos um dos maiores consumidores mundiais e seu uso indiscriminado tem afetado tanto a
sade da populao como o meio ambiente. Produtos proibidos em outros pases so produzidos e
comercializados aqui. Por tratar-se de carga difusa, os impactos sobre as guas naturais so difceis
at mesmo de serem avaliados. Segundo dados da Organizao Mundial de Sade, 70% das
intoxicaes por agrotxicos ocorrem no terceiro mundo.

2. Fontes em guas Naturais

Ainda que seja admitida a necessidade do controle qumico de pragas, uma vez que
so inmeros os exemplos de safras integralmente perdidas devido ao predatria de pragas (ver
tabela 1), caso as aplicaes de tais produtos sejam feitas de forma racionalizada, os problemas
ambientais poderiam ser significativamente reduzidos. O que se observa em muitos casos so
asperses sem controle de dosagens, manuseios indevidos dos recipientes, sendo freqentes as
descargas de restos de produtos e lavagens de gales utilizados nas guas naturais. E,
principalmente, em alguns casos no so observados os afastamentos necessrios das plantaes das
margens dos rios e no so construdos sistemas de drenagem que impeam o acesso de guas de
enxurradas aos mesmos. Assim, o problema que inicialmente de contaminao do solo, passa
tambm a se refletir nos ambientes aquticos. E esta uma situao que demonstra claramente que
os problemas de contaminao das guas devem ser resolvidos na fonte geradora, uma vez que,
atingidas as guas naturais, pouco se pode fazer no sentido de reverter os prejuzos da qualidade
que, neste caso, so muito srios.

Tabela 1. Pragas na Agricultura. Fonte: ROCHA (1982)

ANIMAL VEGETAL ATINGIDO

Moluscos (caramujos) Caf e hortalias
Nematides (vermes) Caf, coco, banana, algodo e batata
Aracndeos (aranha) Caf
caros (carrapatos) Algodo, mamo, batata, mandioca e beterraba
Crustceos (tatuzinhos de jardim) Hortalias e viveiros
Miripodos (piolhos de cobra) Batata, mandioca e beterraba
 240

Gafanhotos Plantas em geral

Grilos e paquinhas Hortas, viveiros e jardins
Percevejos Soja, batata e algodo
Cigarrinhas Cana e frutas em geral
Cochonilhas Frutas, caf, batata, algodo
Pulges Milho, cana, batatinha, algodo, laranja e trigo
Brocas Caf, cana e abacaxi
Lagartas Soja, amendoim, frutas, milho, tomate, trigo,
algodo e gramneas
Gorgulho Feijo, milho e trigo

Deve ser lembrado que existe o controle biolgico de pragas (a joaninha predadora
de cochonilhas, ou bactrias combatem a praga do algodo, por exemplo) e ainda tcnicas agrcolas,
como o conceito clssico de que a rotatividade das culturas diminui a incidncia de pragas.
Os praguicidas so classificados em inseticidas, fungicidas e herbicidas mas, de uma
maneira geral, no h ao especfica sobre a praga, sendo venenos indiscriminados que atingem a
todo o ecossistema por onde se dispersam. Em alguns casos a ao especfica, como so os casos
dos herbicidas sistmicos, que atuam atravs da seiva das plantas.

3. Importncia nos estudos de controle de qualidade das guas

As aes txicas sobre os organismos so relacionadas dose. A toxicidade de

qualquer substncia sobre um organismo em particular comumente expressa em termos da
quantidade do agente txico por unidade de peso capaz de provocar a morte de 50% da populao
da espcie usada no teste (DL50). A expresso dos resultados dada em mg/Kg. Uma substncia
considerada extremamente txica quando o DL 50 inferior a 5 mg/Kg, altamente txica na faixa
de 5 a 50, medianamente txica de 50 a 500, pouco txica de 500 a 5000 e muito pouco txica
acima de 5000.
O grau de toxicidade das substncias tambm pode ser definido pelo parmetro dose
diria aceitvel (DDA) ou ingesto diria aceitvel (IDA), que representa a quantidade mxima de
um produto que, quando ingerida continuamente, no proporciona riscos sade. Tambm
expresso em mg/Kg.
Quando usados de forma inadequada, os pesticidas podem causar mortes ou
intoxicaes graves, destruio da plantao e contaminao ambiental. Mesmo usados
corretamente, os pesticidas causam desequilbrios biolgicos, favorecendo o aparecimento de novas
pragas pela eliminao de seus predadores naturais, efeitos adversos em insetos polinizadores,
contaminao ambiental devido ao de ventos e guas pluviais, ao residual atravs dos
alimentos e resistncia das pragas aos produtos, exigindo paulatinamente o uso de doses maiores ou
at mesmo sua substituio.
As intoxicaes podem ocorrer via oral, menos freqentes, porm, representando
riscos considerveis de envenenamento, geralmente apresentando como sintomas vmitos, diarrias
e dores abdominais. A via respiratria, mais freqente, resulta em sintomas semelhantes. Pode
tambm ocorrer a via drmica, dependendo da formulao e do tempo de exposio. As
intoxicaes so classificadas em aguda, sub-aguda e crnica. Na aguda, em que os perodos de
 241

exposio so curtos mas as doses so elevadas ou os produtos so muito txicos, os sintomas

aparecem rapidamente. Na sub-aguda, a exposio moderada e os produtos so medianamente
txicos e a intoxicao aparece lentamente. Na intoxicao crnica, os efeitos so tardios por
exposio pequena ou moderada, ocasionando danos irreversveis como paralisias e neoplasias. As
intoxicaes dependem de outros fatores como as caractersticas qumicas e toxicolgicas do
produto, caractersticas do indivduo exposto e das condies de exposio.
A descarga de pesticidas nas guas leva contaminao qumica que traz diversos
problemas de sade pblica, em geral muitos graves. Descrevem-se em seguida os efeitos sade
dos principais compostos orgnicos utilizados. Quando no se usam pesticidas orgnicos,
compostos base de metais pesados ou cianetos, entre outros, os substituem. Os efeitos destes j
foram descritos em captulos anteriores.

a. Inseticidas

o maior grupo entre os defensivos agrcolas. Podem ser constitudos de substncias

inorgnicas como enxofre, derivados arseniais, flor, mercrio, etc.. Devido elevada toxicidade de
muitos deles, tanto para o homem como para a prpria planta, foram rapidamente substitudos pelos
orgnicos sintticos. Os inseticidas orgnicos naturais podem ser de origem vegetal como as
piretrinas, nicotina, leo de soja, etc., ou de origem petrolfera, como os leos minerais. Os
orgnicos sintticos so classificados em clorados, que possuem longo efeito residual, como o DDT,
BHC, Aldrin, Dieldrin, Lindane, etc., fosforados, que possuem elevada toxicidade aguda ao homem,
como o Parathion, clorofosforados, que so constitudos de steres combinados com cloro, como o
Carbofenotion, Triclorform, etc., carbamatos, que so derivados do cido carbmico, como o
Carbaril, Temik, Furadam, etc., e piretrides, que apresentam estruturas semelhantes s piretrinas
encontradas nas flores de Crysanthemum cinemariaeafolium, como aletrina, resmetrina, etc..
As piretrinas provocam irritaes na pele, dor de cabea, naseas, at mesmo
convulso e coma por inalao e ingesto. So absorvidas pelo trato digestivo, pela via respiratria
e pela derme. So pouco txicas, porm so irritantes para os olhos e mucosas e causam asma
brnquica. O uso abusivo nos domiclios tem aumentado os casos de alergia, principalmente em
crianas. So estimulantes do sistema nervoso central, causam leses duradouras ou permanentes no
sistema nervoso perifrico.
Os organoclorados apresentam baixa toxicidade aguda, mas concentram-se atravs
da cadeia alimentar trazendo srios problemas de toxicidade crnica, tendo sido observado o
desenvolvimento de tumores malignos em fgado de ratos. O uso dos inseticidas organoclorados
atualmente proibido ou restringido, por se degradarem lentamente no ambiente, podendo ultrapassar
a 30 anos, contaminando o homem diretamente ou atravs da cadeia alimentar. Contaminam pelas
trs vias. Atacam o sistema nervoso central provocando alteraes no comportamento, distrbios
sensoriais de equilbrio, da atividade muscular involuntria e depresso dos centros vitais como a
respirao. Nas intoxicaes agudas ocorrem sintomas neurolgicos de inibio, hipersensibilidade,
parestesia na lngua, lbios e membros inferiores, fotofobia, convulses, podendo levar ao coma e
morte. Nas inalaes ocorrem tosse, rouquido, bradipnia e hipertenso. Na ingesto ocorrem
nuseas, vmitos, diarrias e clicas.
Os organofosforados provocam leses neurolgicas. Ao contrrio dos
organoclorados, apresentam baixa persistncia no ambiente. Os clorofosforados apresentam
problemas comuns aos dois grupos anteriores. Causam deficincias respiratrias, falta de apetite,
diarria e inibio da colinesterase, enzima excitadora das fibras nervosas.
Os carbamatos provocam problemas semelhantes aos dos organofosforados, tendo
sido detectados problemas sexuais em cobaias.
 242

b. Fungicidas

Os carbamatos possuem baixa toxicidade aguda. O Maneb e o Dithane podem causar

o Mal de Parkinson devido ao efeito sobre o sistema nervoso central. Podem apresentar resduos de
etileno-diuria, que cancergeno, alm de provocar mutagenicidade e teratogenicidade em animais
de laboratrio. As principais vias de intoxicao desses produtos so a oral e a respiratria, podendo
tambm ocorrer contaminao via cutnea. Provocam dermatite, bronquite e conjuntivite. Os
fungicidas do grupo trifenil estnico provocam reduo de anticorpos em diversas espcies de
animais. Os do grupo Captam so considerados pouco txicos, sendo utilizados no tratamento de
sementes antes do plantio. Podem causar efeito teratognico em animais de laboratrio. O fungicida
hexaclorobenzeno causa leses de pele do tipo acne, alm da grave doena chamada porfiria
cutnea tardia. Os fenlicos provocam efeitos crnicos sobre a glndula tireide.

c. Herbicidas

Os dipirildios, como por exemplo o Diquat (reglone), causam bronquite, hemorragia

e edema pulmonar, podendo levar morte. O Paraquat causa leses hepticas, renais e fibrose
pulmonar irreversvel, levando morte no caso de grave fibrose pulmonar por insuficincia
respiratria. Tem-se registrado muitos casos de intoxicaes acidentais em crianas, pois o produto
tem cor de coca-cola, e relatos de suicdios de adultos. absorvido por via oral ou atravs de pele
irritada ou lesionada. Os herbicidas do grupo pentaclorofenol atualmente so mais usados como
conservantes de madeira e cupinicida. Possuem dioxinas como impureza, principalmente a
hexaclorodibenziadona (HCDD), altamente txica, cancergena e fitotxica. Pode causar o
aparecimento de acne. As urias substitudas so de baixa toxicidade. Altas doses provocam
vmitos e diarrias. Os clorofenoxicidos, como o 2-4-diclorofenoxiactico, so muito utilizados no
Brasil, nas pastagens, nas plantaes de cana de acar e no combate s ervas daninhas. Sua
absoro cutnea, por inalao ou ingesto, causando neurite perifrica e diabetes transitria no
perodo de exposio. Causam problemas no fgado, rins, pncreas e intestinos. O 2-4-5-
triclorofenoxiactico apresenta uma dioxina como impureza, a tetraclorodibenzodioxina,
responsvel pelo aparecimento de acne, aborto e efeitos mutagnicos e teratognicos. A mistura dos
dois produtos constitui o princpio ativo do agente laranja, usado na guerra do Vietn como
desfolhante. o principal responsvel pelo aparecimento de cncer e linfoma nos veteranos de
guerra e malformao congnita. Os carbamatos provocam irritao na mucosa.
A principal forma de contaminao ambiental por defensivos agrcolas ocorre
atravs dos depsitos resultantes de suas aplicaes. Desde que introduzidos no ambiente, so
absorvidos por vrios constituintes, transportados para outros locais pela gua e pelo ar. Ocorre
bioconcentrao, principalmente nos ecossistemas aquticos, tornando-se sria ameaa para
diversas espcies aquticas, principalmente os peixes, ricos em gorduras e deficientes em
mecanismos de destoxificao. As aves que deles se alimentam, tambm so bastante ameaadas. O
movimento das guas representa a principal forma de transporte dos defensivos agrcolas de um
local para outro, os rios e as correntes martimas so capazes de levar a contaminao para locais
muito distantes. Alguns inseticidas, principalmente os organoclorados so bastante insolveis em
gua, permanecendo em suspenso sob altas velocidades ou contaminando lodos de fundo.

4. Determinao de pesticidas em guas

Os pesticidas na gua podem ser determinados atravs de cromatografia gasosa.

Tcnicas eletroanalticas como a voltametria podem ser utilizadas alternativamente.
 243

5. Controle de pesticidas

Sem dvida, trata-se de um importante caso onde se deve investir prioritariamente na

fonte, devendo-se recorrer a tcnicas agrcolas, com a rotatividade das culturas, para evitar a
incidncia de pragas, ou o controle biolgico. Admitido o uso dos defensivos qumicos, a principal
medida a racionalizao de seu uso. Tcnicas de remoo destes compostos da gua, atravs de
processos como a adsoro em carvo ativado, devem ser empregadas apenas em ltima instncia.
O controle biolgico consiste na regulao do nmero de plantas e animais por
inimigos naturais, em seus vrios estgios de vida. O controle biolgico natural ocorre sem a
interveno humana e o aplicado envolve a introduo e manipulao de inimigos naturais para o
controle de pragas. O controle biolgico no deixa resduos, no provoca desequilbrios por ser
mais especfico, mais barato, mais permanente, permanecendo no ecossistema. Porm, possuem
ao mais lenta que os defensivos qumicos, sendo mais eficientes em culturas perenes, onde a
cultura da praga pode estabelecer-se continuamente.
As embalagens rgidas, metlicas, plsticas ou de vidro, que acondicionam as
formulaes dos pesticidas qumicos, devem ser submetidas trplice lavagem, isto , enxaguadas
trs vezes logo aps o esvaziamento da embalagem e as guas de lavagem despejadas no tanque do
pulverizador. Uma alternativa a lavagem sobre presso. Desta forma, os resduos deixados so
bastante inferiores queles decorrentes do uso de tcnicas de lavagem incorretas.

6. Questionrio

1) Quais as principais fontes de pesticidas nas guas naturais?

2) Quais as implicaes da presena de defensivos agrcolas nas guas naturais?
3) Como so classificados os agrotxicos sob o ponto de vista da:
a) composio qumica; b) ao txica e c) aplicao?
4) Que alternativas so disponveis para que seja evitado o controle de pragas na agricultura
atravs de substncias qumicas?

7. Referncias Bibliogrficas

1. MINISTRIO DA SADE BRASIL, SECRETARIA DE VIGILNCIA SANITRIA,

Manual de Sade de Populaes Expostas a Agrotxicos. Braslia, Organizao
Panamericana de Sade, 1997.
2. MORAES, C.M.P. et al., Agrotxicos. Trabalho apresentado na disciplina Qualidade
Ambiental I do Curso de Ps-Graduao em Sade Pblica da Faculdade de Sade Pblica
da USP. So Paulo, 1999.
3. ROCHA, A.A., Cincias do Ambiente, Saneamento, Sade Pblica. Universidade de So
Paulo, Faculdade de Sade Pblica, Departamento de Sade Ambiental. 254p. So Paulo,
1982.
4. WORLD HEALTH ORGANIZATION, Public Health Impact of Pesticides Used in
Agriculture. Geneva, 1990.
 244

Questes de mltipla escolha Aula 13

1) Com relao s tcnicas gerais para a minimizao da contaminao das guas por defensivos
agrcolas, assinale a alternativa incorreta:
a) Plantio em curvas de nvel
b) Afastamento das plantaes das guas naturais
c) Lavagem trplice de embalagens e retorno das guas de lavagem ao tanque pulverizador
d) Rotatividade das culturas, para evitar a incidncia de pragas
e) Construo de sistema de infiltrao no terreno das guas drenadas em reas agrcolas

2) Dentre os inseticidas orgnicos, o grupo que apresenta menor toxicidade o dos:

a) Clorados
b) Fosforados
c) Clorofosforados
d) Carbamatos
e) Piretrinas

3) A tcnica mais usual para a determinao da concentrao de pesticidas em gua envolve:

a) Espectrofotometria de absoro atmica
b) Cromatografia gasosa
c) Extrao com solvente
d) Espectrofotometria UV-Visvel
e) Titulometria

4) O controle preventivo das descargas de pesticidas nas guas prefervel ao corretivo, pois:
a) Trata-se de carga difusa e a sua remoo da gua s possvel mediante processos especiais de
tratamento para uso no abastecimento pblico
b) Trata-se de carga concentrada, prejudicando os ecossistemas aquticos anteriormente aos
problemas trazidos para a sade pblica
c) Trata-se de carga difusa e recomendvel tratar estes efluentes antes da descarga nas guas
naturais
d) Trata-se de carga concentrada e uma nica dose pode trazer problemas irreversveis para o
ecossistema aqutico e para a sade pblica
f) Trata-se de carga difusa e ocorrem efeitos sinrgicos medida que os pesticidas reagem na gua
com outros compostos orgnicos naturais formando substncias ainda mais txicas.

QUADRO DE RESPOSTAS AULA 13

N 1 2 3 4
A
B
C
D
E
Valor 2.5 2.5 2.5 2.5
 245

CURSO: QUALIDADE DAS GUAS E

POLUIO: ASPECTOS FSICO-
QUMICOS

AULA 14
SOLVENTES ORGNICOS EM GUAS: BENZENO, TOLUENO E
XILENO

Prof. Dr. Roque Passos Piveli

 246

AULA 14 - SOLVENTES ORGNICOS EM GUAS: BENZENO,

TOLUENO E XILENO

1) Benzeno em guas

a. Identificao e propriedades

Nas condies normais de temperatura e presso, o benzeno, C6H6, um lquido

incolor. Possui odor caracterstico, ponto de ebulio relativamente baixo, 80,1 oC, e uma elevada
presso de vapor, o que provoca a sua rpida evaporao temperatura ambiente. altamente
inflamvel e pouco solvel em gua, mas miscvel com a maioria dos outros solventes orgnicos.

b. Fontes nas guas naturais

O benzeno uma ocorrncia natural do petrleo cru, em nveis superiores a 4 g/L.

tambm produzido em grandes quantidades em todo o mundo, sendo que o seu uso como solvente
est sendo reduzido nos pases industrializados, representando atualmente menos que 2%. Ainda
usado como solvente em laboratrios cientficos, tintas industriais, adesivos, removedores de tinta,
agentes desengraxantes, beneficiamento de borracha e couro artificial, indstrias de calados, etc..
Antigamente era usado tambm na limpeza de carburadores, em cola de carpete, cera de mveis e
detergentes lquidos Emisses de benzeno ocorrem durante o processamento de derivados de
petrleo, em coquerias e durante a produo de tolueno, xileno e outros compostos aromticos,
como fenol, estireno, cido malico, nitrobenzeno e clorados. componente da gasolina e assim, o
vazamento de tanques em postos de gasolina constitui-se em importante fonte de contaminao das
guas subterrneas.
O benzeno predomina no ar na forma de vapor, com tempo de residncia variando de
poucas horas at alguns dias, dependendo das condies ambientais como o clima e da
concentrao de radicais hidroxil e de dixidos de nitrognio e enxofre. Pode ser removido do ar
pelas chuvas, contaminando as guas superficiais e subterrneas, onde solvel at cerca de 1000
mg/L. Devido principalmente sua volatilizao, o tempo de residncia do benzeno na gua de
apenas algumas horas, com pequena ou praticamente nenhuma adsoro no sedimento. O benzeno
do solo pode ser transportado para o ar via volatilizao e para as guas superficiais pelo
escoamento superficial das guas pluviais.
Sob condies aerbias, o benzeno na gua rapidamente degradado por bactrias,
em questo de horas, a lactato ou piruvato, tendo o fenol e o catecol como intermedirios. Por outro
lado, sob condies anaerbias, a degradao bacteriana leva semanas ou meses. Na ausncia de
bactrias degradadoras, o benzeno pode ser persistente, mas no se tem registros da
bioconcentrao ou bioacumulao em organismos aquticos ou terrestres.

c. Importncia nos estudos de controle de qualidade das guas

A exposio humana ao benzeno deve-se principalmente poluio atmosfrica. Em

ambientes externos, a principal fonte o uso da gasolina como combustvel e, em ambientes
internos, a fumaa do cigarro. A ingesto pela gua contribui apenas com quantidades muito
pequenas.
O benzeno bastante absorvido pelos seres humanos e animais de teste, aps
exposio oral ou atravs de inalao, tendendo a se acumular em tecidos contendo altas
quantidades de lipdios. Possui a capacidade de atravessar a placenta. A absoro pela pele em seres
humanos pequena.
 247

O benzeno metabolizado principalmente no fgado, mediado por um sistema

enzimtico que envolve uma srie de metablitos reativos e instveis. Em roedores, registrada a
formao de metablitos txicos, que podem ser excretados pela urina. Nveis considerveis de
metablitos como o fenol, o catecol e a hidroquinona, so encontrados na medula ssea. Os estudos
demonstram que a toxicidade do benzeno resultado dos efeitos interativos de diversos metablitos
formados tanto no fgado quanto na medula ssea.
O benzeno apresenta baixa toxicidade aguda sobre diversas espcies animais, com
valores de DL50 aps exposio oral variando entre 3000 e 8100 mg/Kg de peso corporal, para
ratos. Os resultados de CL50 variam entre 15000 e 40000 mg/m3, em ratos expostos durante 4 horas.
Ainda em testes com animais de laboratrio, a exposio ao benzeno por inalao
provocou reduo significativa em parmetros sanguneos como hematcritos, nvel de
hemoglobina, eritrcitos, leuccitos e contagem de placas. A exposio a longo prazo e doses
elevadas resultam em aplasia da medula ssea. Em estudos in vivo, o benzeno ou seus metablitos
provocam aberraes cromossmicas estruturais e numricas em seres humanos e animais de
laboratrio. Alm disso, o benzeno pode atingir as clulas germinativas aps dose intra-peritonial,
produzindo anormalidades nas clulas dos espermatozides. Tem-se descrito que o benzeno causa
diversos tipos de neoplasias em ratos e camundongos, depois de exposio via oral ou por inalao
como, por exemplo, no fgado, tecidos mamrios e cavidades nasais, alm de linfomas e leucemia.
Nos estudos de inalao, reporta-se efeito carcinognico em nveis de exposio entre 100 e 960
mg/m3 em 5 a 7 horas por dia, durante cinco dias por semana. Doses de benzeno via oral entre 250 e
500 mg/Kg de peso corporal em ratos e camundongos resultaram na produo de neoplasias
(tumores). O tempo de exposio nestes testes foi sempre na faixa de 1 a 2 anos.
O benzeno atravessa a placenta livremente. No h dados sobre sua teratogenicidade,
mesmo depois de numerosos experimentos com animais de teste sob doses txicas para a me.
Contudo, tem-se demonstrado que feto-txico para cobaias expostas por inalao, submetidas a
doses de 1600 g/m3, durante 7 horas por dia, do 6o ao 15o dia de gestao.
O benzeno diminui a capacidade de proliferao dos linfcitos. A exposio ao
benzeno reduziu a resistncia infeco de diversas espcies de laboratrio.
Com relao aos efeitos sobre os seres humanos, pode ser dito que o benzeno
provoca diversos efeitos nocivos sade. O efeito mais comumente descrito a depresso da
medula levando anemia, ocorrendo aumento da incidncia dessas doenas com o aumento dos
nveis de exposio. O benzeno tambm reconhecido como carcinognico para os seres humanos.
Os estudos epidemiolgicos demonstram relao causal entre a exposio ao benzeno e a ocorrncia
de leucemia. Existe tambm a possibilidade de relao entre a exposio ao benzeno e a produo
de linfoma e mieloma, mas os estudos no so ainda definitivamente conclusivos.

d. Determinao da concentrao de benzeno em guas

O benzeno na gua determinado tratando-se a amostra com um gs inerte como o

nitrognio, adsorvendo-se o benzeno em carvo ativado, dessorvendo-o posteriormente. A anlise
propriamente dita se d por cromatografia gasosa acoplada a espectrmetro de massa, cromatografia
gasosa com detector de ionizao por chama ou cromatografia gasosa com detector por foto-
ionizao.

e. Remoo de benzeno

O benzeno pode ser removido das guas atravs de processos fsico-qumicos como
o arraste com ar ou a adsoro em carvo ativado. Pode tambm ser degradado biologicamente em
 248

reatores aerbios quando as condies ambientais nestes forem favorveis, especialmente quando
sua concentrao for baixa relativamente ao contedo global de matria orgnica biodegradvel.

2) Tolueno em guas

a. Identificao e propriedades

Tolueno o nome usual do metil-benzeno, C7H8. um lquido incolor, voltil, com

presso de vapor de 3,82 kPa, inflamvel e explosivo no ar. O produto comercial possui pequenas
quantidades de benzeno. No reage com solues diludas de cidos e bases e no corrosivo. O
tolueno derivado de fraes do petrleo contendo metil-ciclo hexano desidrogenadas
cataliticamente. A purificao do tolueno pode ser feita por destilao azeotrpica com
hidrocarbonetos parafnicos, hidrocarbonetos naftnicos ou lcool. Devido existncia de vrios
mtodos de produo, a faixa de variao do grau de impurezas ampla. O benzeno uma das
impurezas mais importantes e comuns.

b. Fontes de tolueno nas guas naturais

O tolueno produzido em grandes quantidades em todo o mundo. produzido tanto

na forma pura como componente de misturas. usado como aditivo da gasolina. O tolueno puro
usado na produo de outras substncias qumicas, como solvente ou removedor de tintas, adesivos,
tintas de impresso, produtos farmacuticos e como aditivo de cosmticos. O tolueno purificado
possui menos de 0,01% de benzeno, mas o produto industrial pode conter mais de 25%.
As principais fontes de liberao de tolueno para o ambiente so as emisses pelos
veculos automotores e sistemas de exausto de aeronaves, manipulao de gasolina,
derramamentos e a fumaa do cigarro. A proporo entre essas fontes varia de pas a pas,
contaminando a biosfera, mais especificamente a troposfera. A vida mdia do tolueno varia desde
alguns dias at diversos meses.. tipicamente um problema de poluio atmosfrica, sendo pouco
representativa a contaminao das guas.

c. Importncia nos estudos de controle de qualidade das guas

Estudos realizados com animais de laboratrios e os dados envolvendo seres

humanos indicam que o tolueno facilmente absorvido pelo trato respiratrio. O tolueno lquido
tambm facilmente absorvido pela pele, mas a absoro pelo trato gastrointestinal parece ser menor.
Aps a absoro, o tolueno distribui-se rapidamente pelo organismo, absorvido em nveis mais altos
pelos tecidos adiposos, medula ssea, rins, fgado, crebro e sangue. A maior parte do tolueno
absorvido metabolizado, sendo transformado em cido benzico.
Os testes de toxicidade aguda por inalao indicam valores de CL50 variando entre
20.000 e 26.000 mg/m3 para cobaias. A DL50 via oral para ratos est compreendida entre 2,6 e 7,5
g/Kg de peso corporal.
Em estudos de inalao a curto e longo prazos sobre animais de laboratrio, nenhum
efeito foi observado com exposio de 375 mg de tolueno por m3, durante 24 meses. Em estudos de
exposio via oral, a administrao de 590 mg de tolueno por Kg de peso corporal, por dia e durante
seis meses, no produziu nenhum efeito. Em nveis menores de doses em ratos, os rgos mais
afetados foram os rins, enquanto que em doses mais elevadas foram observadas alteraes no fgado
e efeitos sobre o sistema nervoso central.
A maioria dos testes de mutagenicidade com o tolueno apresentaram resultados
negativos. Testes em cobaias tambm no demonstraram teratogenicidade, mas alguns efeitos
 249

txicos sobre embrio e feto foram observados em ratos, por inalao, alm da ocorrncia de aborto
em coelhas expostas durante todo o perodo de gestao. Por outro lado, a administrao via oral de
tolueno provocou teratogenicidade em camundongos.
A capacidade do tolueno de interferir na biotransformao e alterar o efeito txico de
diversos solventes, tem sido documentada por diversos pesquisadores. Por exemplo, o tolueno
diminui a metabolizao e a neuro-toxicidade do n-hexano e tambm a metabolizao e os efeitos
do benzeno de reduo dos glbulos vermelhos do sangue. Por outro lado, aumenta a ao txica do
tetracloreto de carbono sobre o fgado.
Com relao aos efeitos observados diretamente sobre os seres humanos, a ao
primria do tolueno sobre o sistema nervoso central. Pode causar excitao ou depresso, com
euforia na fase de induo, seguida de desorientao, tremores, desnimo, alucinaes, convulses e
coma. Pode tambm causar anomalias transitrias nas atividades enzimticas no fgado e problemas
renais.
Os estudos existentes indicam que a produo e o uso do tolueno no trazem efeitos
adversos significativos sobre os ecossistemas aquticos e terrestres. Os nveis de toxicidade aguda
para peixes e invertebrados aquticos (CL50) variam de 3,7 a 1180 mg/L, sendo que a maioria dos
organismos apresentam CL50 na faixa de 15 a 30 mg/L. A fotossntese e a respirao dos
organismos das comunidades fitoplantnicas marinhas so inibidas na faixa de 34 mg/L. Nenhum
efeito adverso foi observado em estudos de exposio a longo prazo com trs espcies de peixes de
gua doce e salgada, em concentraes na faixa de 1,4 a 7,7 mg/L. Os peixes em desova podem
detectar e evitar guas contendo tolueno na faixa de 2 mg/L. Os efeitos da exposio ao tolueno so
reversveis e seus resduos no se acumulam em peixes ou atravs da cadeia alimentar aqutica.
As concentraes de tolueno em efluentes industriais variam de 0,01 a 20 mg/L. A
degradao do tolueno por microrganismos ocorre na faixa de 63 a 86 %, aps perodo superior a 20
dias. Por outro lado, o impacto negativo dos derramamentos de tolueno limitado rea imediata
ao seu redor, devido sua rpida degradao em condies aerbias.

d. Determinao de tolueno em guas

Diversos mtodos podem ser utilizados para a determinao da concentrao de

tolueno em guas. O tolueno exibe espectros caractersticos de ultravioleta, infravermelho e massa.
Os mtodos analticos incluem a espectrofotometria, envolvendo a nitrao seguida de extrao
com cetonas, espectrofotometria, estimativa direta por meio de tubos de indicao colorimtrica e a
cromatografia gasosa. A cromatografia oferece nveis mais elevados de especificidade e
sensibilidade do que os outros mtodos. Tanto colunas empacotadas com slica-gel como colunas
capilares podem ser usadas para separar o tolueno das substncias interferentes. Os detectores de
foto-ionizao providenciam melhor seletividade e sensibilidade nas determinaes de tolueno do
que os detectores de ionizao por chama. Todavia, o detector de ionizao por chama o mais
comumente empregado nas anlises de hidrocarbonetos volteis. O uso da cromatografia gasosa
interfaceada com a espectrometria de massa computadorizada pode ser desenvolvido para anlise de
amostras contendo tolueno. O limite de deteco do tolueno depende do mtodo de amostragem,
sendo normalmente baixo, da ordem de 1 g/L. A injeo aquosa direta e extrao com
diclorometano podem ser empregadas nas amostragens para anlises de tolueno em efluentes
industriais. A purga e aprisionamento e a soro em sorventes slidos so os mtodos mais
empregados nas determinaes de tolueno em meio aquoso.

e. Remoo de tolueno

Assim como discutido anteriormente para o benzeno, processos fsico-qumicos

como a adsoro ou o arraste com ar podem ser empregados na remoo de hidrocarbonetos
 250

volteis das guas. Tambm a degradao biolgica destes compostos possvel em determinadas
condies especficas.

3) Xilenos em guas

a. Identificao e propriedades

O xileno, ou dimetil-benzeno, um hidrocarboneto aromtico de frmula C8H10

que possui trs formas isomricas: orto, meta e para. O xileno de qualidade tcnica possui uma
mistura dos trs ismeros, alm de etil-benzeno. A presso de vapor situa-se entre 0,66 e 0,86 kPa
para os trs ismeros.

b. Fontes de xileno nas guas naturais

Cerca de 92 % do xileno produzido usado como aditivo gasolina. Tambm

empregado como solvente, particularmente nas indstrias de fabricao de tintas para a imprensa e
nos atelis de pintura.
A maior parte de xileno liberado ao meio ambiente atinge diretamente a atmosfera.
Nesta, os ismeros de xileno degradam-se rapidamente, principalmente por foto-oxidao. Os trs
ismeros volatilizam-se rapidamente da gua para a atmosfera. Na gua e no solo, os ismeros meta
e para degradam-se facilmente, em uma ampla variedade de condies aerbias e anaerbias,
porm, o ismero orto mais persistente. As evidncias disponveis so limitadas, mas parecem
indicar que a bioacumulao dos ismeros de xileno em peixes e invertebrados baixa. A
eliminao dos xilenos dos organismos aquticos bastante rpida a partir do momento em que a
exposio interrompida.
As concentraes basais mdias de xilenos em guas superficiais geralmente so
inferiores a 0,1 g/L. Contudo, tem-se reportado valores bem superiores em zonas industriais,
principalmente em zonas prximas a indstrias petrolferas (at 30 g/L em guas contaminadas e
at 2000 g/L nas proximidades das tubulaes de descarga). Com relao s guas subterrneas, os
nveis de xilenos so semelhantes aos das guas superficiais e tambm se tem observado valores
bem superiores atribudos contaminao localizada em tanques de armazenamento e tubulaes
subterrneas.

c. Importncia nos estudos de controle de qualidade das guas

Atravs de exposio por inalao, a reteno pulmonar de xilenos da ordem de

60% da dose inalada. So metabolizados eficientemente no organismo humano, sendo que mais de
90 % transformado em cido rico, que excretado pela urina. Assim, o xileno no se acumula de
forma significativa no organismo humano.
A exposio aguda a altas doses de xileno pode afetar o sistema nervoso central e
causar irritaes nos seres humanos. Por outro lado, no so encontrados resultados de estudos
controlados a longo prazo, nem estudos epidemiolgicos. Em animais de laboratrio, a toxicidade
crnica tem-se demonstrado relativamente baixa, embora hajam indcios de que concentraes
moderadas podem ter efeitos crnicos sobre o sistema nervoso central.
Os xilenos no provocam efeitos mutagnicos ou carcinognicos. A exposio de
ratos em nveis de 200 ppm (870 mg/m3) ocasionou retardamento em seu crescimento.
Os ismeros de xileno provocam uma toxicidade entre moderada e baixa nos
organismos aquticos. Em invertebrados, o LC50 mais baixo de 1 mg/L para o o-xileno sobre
Daphnia magna. Os valores mais baixos de CL50 detectados em peixes so de 7,6 mg/L para o o-
 251

xileno, de 7,9 mg/L para o m-xileno e 1,7 mg/L para o p-xileno, resultados estes obtidos em ensaios
com truta e pescada. Quase no se dispe de informaes sobre a exposio crnica de organismos
aquticos.
Com relao degradao biolgica, pode ser dito inicialmente que bactrias
aerbias do gnero Pseudomonas tm se demonstrado capazes de se reproduzirem usando tanto
meta como para-xileno como fonte nica de carbono. Aparentemente, o mesmo no ocorre com o
ismero orto.
Em guas subterrneas, ocorre a degradao biolgica de xilenos pela microfauna
autctone devido contaminao por gasolina. Depois de um perodo de aclimatao de 3 a 4 dias,
as concentraes de cada hidrocarboneto comeam a ser reduzidas sob taxas mensurveis. A
remoo de m e p-xileno completa-se no perodo de 7 dias, enquanto que a degradao do o-xileno
mais lenta, levando 11 a 12 dias.
Tanto o m quanto o p-xileno demonstraram-se facilmente biodegradveis usando
como inculo lodo ativado de uma ETE municipal, sendo convertidos dentro do perodo de 13 dias.
Neste estudo, a concentrao inicial de xileno foi de 100 mg/L, aplicado a 30 mg/L de biomassa. A
degradao do xileno foi monitorada pela taxa de consumo de oxignio, comparada a um sistema de
controle.
A degradao de misturas de benzeno, tolueno e p-xileno foi estudada em culturas
puras de Pseudomonas e culturas mistas. Em culturas mistas, a presena do p-xileno no provocou
aumento da durao da fase de adaptao, mas provocou reduo na taxa de degradao do tolueno,
quando comparada com a taxa sem a adio de p-xileno. A degradao do p-xileno ocorreu apenas
aps longo perodo de aclimatao. Na presena de tolueno, ocorreu reduo deste perodo de
aclimatao e aumento na taxa de degradao do p-xileno. Em culturas puras de Pseudomonas, a
degradao do p-xileno foi mais lenta; quando adicionado isoladamente, nenhuma degradao
ocorreu nas trs primeiras semanas. Tambm neste caso, observou-se que a taxa de degradao do
p-xileno aumentou com a adio de tolueno. Observou-se tambm que a taxa de degradao dos
xilenos depende da concentrao de oxignio dissolvido.
Sob condies anaerbias, o o-xileno, juntamente com outros compostos de alquil-
benzeno, tem-se demonstrado degradvel. Nenhuma degradao significativa do o-xileno ocorreu
nas 20 semanas iniciais, mas aps 40 semanas a concentrao se reduziu a 22 % da inicial. Aps
120 semanas, a frao remanescente foi inferior a 1 %. Em suspenses anxicas contendo
Pseudomonas, ocorreu o crescimento destas na presena de tolueno, m-xileno e p-xileno, que foram
degradados parcialmente.

d. Determinao de xilenos

A tcnica de head-space acompanhada de cromatografia gasosa de coluna capilar

pode ser recomendada, com limite de deteco em nvel de ppb (?g/L). O limite de deteco pode
ser reduzido se os xilenos forem extrados da gua atravs de arraste com ar e condensados em
coluna refrigerada. Alternativamente, a amostra pode ser extrada com hexano ou aquecida em
banho de gua a 25oC durante uma hora. As alquotas podem ento ser analisadas por
cromatografia gasosa com detector de foto-ionizao ou espectrometria de massa. O limite de
deteco de 1 g/L, embora em estudos mais recentes tenham-se obtidos limites de deteco bem
inferiores.

e. Remoo de xilenos

Tambm no caso dos ismeros de xileno, a associao de processos fsico-qumicos

com biolgicos pode ser indicada para a sua remoo de efluentes industriais.
 252

4) Questionrio

1. Qual a classificao qumica dos compostos benzeno, tolueno e ismeros de xileno? Apresentar
suas frmulas estruturais.
2. Quais as principais fontes nas guas naturais, superficiais e subterrneas, de: a) benzeno, b)
tolueno e c) xilenos
3. Quais os efeitos provocados sobre os organismos que compem os ecossistemas aquticos e
sobre a sade pblica devido ao lanamento nas guas naturais de: a) benzeno, b) tolueno e c)
xilenos?
4. Qual o principal mtodo analtico recomendado para a determinao das concentraes de
benzeno, tolueno e xileno em guas?

5) Referncias bibliogrficas

1. WORLD HEALTH ORGANIZATION, Environmental Health Criteria 150 Benzene.

International Programme on Chemical Safety, Geneva, 1993.
2. WORLD HEALTH ORGANIZATION, Environmental Health Criteria 52 Toluene.
International Programme on Chemical Safety, Geneva, 1985.
3. WORLD HEALTH ORGANIZATION, Environmental Health Criteria 190 Xylenes.
International Programme on Chemical Safety, Geneva, 1997.
 253

Questes de mltipla escolha Aula 14

1) Constituem importante fonte de descarga de benzeno, tolueno e xileno nas guas naturais:
a) Indstrias siderrgicas
b) Indstrias de processamento do petrleo
c) Indstrias farmacuticas
d) Indstrias de celulose e papel
e) Indstrias de artefatos de borracha

2) Em reas urbanas, pode ocorrer significativo comprometimento da qualidade das guas

subterrneas por introduo de benzeno, tolueno e xileno, devido falta de controle sobre a
operao de:
a) Galvanoplastias
b) Oficinas mecnicas
c) Serralherias
d) Postos de gasolina
e) Tinturarias

3) A tcnica analtica recomendada para a determinao da concentrao de solventes orgnicos

em guas envolve, principalmente:
a) Espectrofotometria de absoro atmica
b) Cromatografia gasosa
c) Polarografia
d) Espectrofotometria UV-Visvel
e) Titulometria

QUADRO DE RESPOSTAS AULA 14

N 1 2 3
A
B
C
D
E
Valor 3.0 3.0 4.0
 254

CURSO: QUALIDADE DAS GUAS E

POLUIO: ASPECTOS FSICO-
QUMICOS

AULA 15
INTERPRETAO DE LAUDOS DE QUALIDADE DAS GUAS

Prof. Dr. Roque Passos Piveli

 255

AULA 15 - INTERPRETAO DE LAUDOS DE QUALIDADE DAS

GUAS

1. Consideraes iniciais

Este captulo visa apenas a reorganizao de informaes para a interpretao de

laudos de anlise de guas. No sero aqui emitidos conceitos ou definies que no tenham sido
discutidos anteriormente.
Um dos objetivos da interpretao de laudos de anlises a verificao do
atendimento aos padres exigidos pelas legislaes. Em que pese o fato de algumas legislaes
exigirem freqncias mnimas de amostragem, alm de impor limites para os diversos poluentes,
esta tarefa de apenas comparar valores numricos bastante simples, bastando apenas o cuidado
adicional de verificar as unidades em que foram medidos os diversos constituintes. No sero
anexadas a este fascculo as legislaes pertinentes, como a Portaria 36 do Ministrio da Sade que
estabelece padres de potabilidade e a Resoluo 20 do CONAMA Conselho Nacional de Meio
Ambiente ou o Decreto do Estado de So Paulo 8468 que regulamenta a Lei 997, ambos
estabelecendo padres de emisso de efluentes lquidos e padres de classificao das guas
naturais, pois ter-se-ia uso apenas temporrio devido ao carter dinmico das legislaes, que tm
sido continuamente reformuladas.
Nesse sentido, o presente fascculo tem por objetivo fornecer subsdios para o
desenvolvimento dos seguintes principais exerccios:
Estudo da tratabilidade de guas para abastecimento pblico e industrial;
Estudo da biodegradabilidade de efluentes lquidos predominantemente orgnicos e
Estudo da consistncia de resultados de anlises laboratoriais.

2. Exerccio 1: Estudo da tratabilidade de guas para abastecimento pblico e industrial

Foi visto em fascculos anteriores que o principal fator que regula a estabilidade de
partculas na gua o tamanho. As partculas maiores so mais facilmente removidas. Assim, boa
parte dos slidos em suspenso podem ser removidos por processos de sedimentao simples ou por
flotao com ar dissolvido. Complementarmente, a filtrao pode ser usada para a remoo de
slidos em suspenso mais finos, de baixa velocidade de sedimentao ou de baixa capacidade de
aderncia ou aprisionamento de bolhas de ar na flotao com ar dissolvido.
J as partculas em estado coloidal necessitam sofrer processos de coagulao e
floculao para serem transformadas em slidos em suspenso antes de serem removidas atravs
das operaes anteriormente descritas.
Na remoo de partculas por coagulao e floculao, destaca-se o caso de guas
com turbidez baixa e cor elevada, que resultam na predominncia de flocos pequenos e de baixa
velocidade de sedimentao. So os casos de guas de mananciais protegidos da ao antrpica,
mas encerrados em reas de densa cobertura vegetal. Assim, a cor elevada devida decomposio
da vegetao que atinge as guas, levando formao de matria orgnica em estado coloidal,
como os cidos hmico e flvico, sem que haja turbidez em igual proporo. Aps a floculao,
nesses casos, os flocos resultantes podem ser muito pequenos, devido ausncia de partculas
maiores que atuem como ncleo para a formao de flocos grandes. tambm o caso de guas
subterrneas com concentraes elevadas de ferro ou, mais raramente, de mangans. Embora seja
ainda possvel a remoo destas partculas por meio de coagulao e floculao, estes processos
unitrios tm que ser otimizados e, normalmente, bons resultados so obtidos apenas quando se
associa uma ao oxidante, alm do uso de polmeros para aumentar o tamanho dos flocos. Deve-se
 256

estar atento, nesses casos, para as possibilidades de formao de trihalometanos (THMs), cujos
residuais na gua devem ser rigorosamente monitorados quando se emprega cloro como oxidante.
As partculas em soluo verdadeira na gua, ons ou pequenas molculas, so de
grande estabilidade, o que significa difcil remoo, por manifestarem cargas eltricas e por serem,
praticamente, desprovidas de massa. Exigem processos especiais de tratamento como a adsoro,
troca-inica, osmose reversa ou a precipitao qumica, dentre outros. A precipitao qumica um
processo de equilbrio e apresenta rendimento apenas parcial; por vezes, incapaz de promover o
atendimento aos padres de potabilidade ou para determinados usos industriais. Recaem nesta faixa
de tamanho das diminutas partculas dissolvidas na gua, importantes contaminantes qumicos ou
substncias que, de outras formas, prejudicam seu uso.
Dentre as espcies inicas, destacam-se ctions como os diversos metais pesados
como o chumbo, brio, cdmio, arsnio, selnio, cromo, mercrio, estanho, cobre, zinco, nquel e
alumnio, alm dos metais alcalinoterrosos produtores de dureza, como o clcio e o magnsio.
Todos esses ons so removidos eficientemente atravs de troca-inica ou por meio de processos de
filtrao atravs de membranas especiais, como a osmose reversa. A precipitao qumica, como o
processo da cal e soda usado no abrandamento da gua, pode ter resultado insatisfatrio.
Dentre os nions, destacam-se os ons cloreto, fluoreto, sulfato, sulfeto, nitrato e
cianeto, dentre outros. De uma maneira geral, colunas preenchidas com resinas aninicas ou
processos de filtrao em membranas tambm resolvem esses problemas de qualidade das guas de
forma eficiente. Podem ser mencionados os usos da osmose reversa para a dessalinizao (remoo
de cloreto) e desfluoretao das guas. A remoo de fluoreto tem sido tambm feita atravs de
colunas com alumina ativada. Na remoo de cloro residual, pode-se recorrer adsoro em carvo
ativado. Cianeto pode ser removido por oxidao com cloro, perxido de hidrognio ou atravs de
ozonizao.

Exemplo: A gua de um poo foi analisada, tendo-se obtidos os seguintes resultados:

Parmetro Unidade Valor medido Padro (Port. 36)
Cor mg/L (Pt) 22 5
Turbidez UNT 03 1
Slidos dissolvidos mg/L 80 500
Ferro mg/L (Fe) 0,8 0,3
PH - 7,5 6,5 8,5 (*)
Acidez total mg/L (CaCO3) 05 -
Alcalinidade total mg/L (CaCO3) 30 -
Alc. Bicarbonatos mg/L (CaCO3) 30 -
Dureza mg/L (CaCO3) 60 500
Fluoretos mg/L (F-) 1,6 0,7 (*)
Nitratos mg/L (NO3) 05 10
Sulfatos mg/L (SO4) 25 400
(*) Valores recomendados

Comentrios sobre as possibilidades de uso desta gua para abastecimento pblico:

Pode ser observado que a gua em questo no atende aos padres de cor, turbidez,
ferro e fluoreto estabelecidos pela Portaria 36 do Ministrio da Sade.
A principal dificuldade a ser enfrentada , sem dvida, a necessidade de remoo de
fluoreto em excesso. O emprego de processos especiais de tratamento como a troca inica ou a
osmose reversa pode inviabilizar economicamente o uso desta gua. Uma alternativa a que se pode
recorrer em alguns casos a mistura de gua com excesso de fluoreto com guas de outras fontes,
enquadrando este parmetro por diluio, resultando ainda em importante economia pela eliminao
 257

total do consumo de cido fluossilcico, que caro. Neste caso, haveria a necessidade de mistura
com vazo igual de outra gua de outra fonte isenta de fluoreto. O emprego de tcnicas de
desfluoretao deveria ser estudado se no existirem fontes alternativas para o abastecimento em
questo.
Os nveis excessivos de ferro, associados cor elevada da gua, na ausncia de
turbidez significativa, podero levar a dificuldades na etapa de coagulao e floculao. Mtodos
oxidativos, como a aerao ou, mais provavelmente, a clorao, sero necessrios, alm do uso de
polieletrlito para promover uma melhoria global no processo de floculao.
Caso haja necessidade do emprego de coagulante como o sulfato de alumnio, sendo
que esta possibilidade seria indicada atravs de ensaios de tratabilidade, provavelmente a
alcalinidade natural da gua, 30 mg/L em CaCO3, ser suficiente para promover o efeito de
floculao por varredura, sem que haja a necessidade de adio artificial de alcalinizante como a cal
hidratada. A relao estequiomtrica entre dosagem de coagulante e presena de alcalinidade ,
neste caso, da ordem de 2:1 e, para os valores apresentados de cor e turbidez da gua, dificilmente
seria necessria dosagem de coagulante superior a 60 mg/L.
Finalmente, o nvel de sulfato da gua baixo e, mesmo aumentado durante o
tratamento no exceder ao padro de potabilidade. A presena de 5 mg/L de nitrato, embora
preocupante, merecendo monitoramento rigoroso, no excede ao padro de potabilidade, que de
10 mg/L.

3. Exerccio 2: Estudo da biodegradabilidade de efluentes lquidos predominantemente

orgnicos

Mesmo recorrendo-se a parmetros relativamente grosseiros, o fato de um efluente

lquido ser predominantemente orgnico pode ser avaliado atravs da relao SV/ST (slidos
volteis/slidos totais). A prevalncia da frao voltil com relao ao total de slidos significa
predominncia de matria orgnica.
Conforme estudado anteriormente, na anlise da biodegradabilidade de efluentes
orgnicos, uma primeira e importante condio a ser observada a relao DBO5/DQO. Lembrando
que os valores de DBO5 so inferiores aos de DQO, se estes valores forem muito distantes, por
exemplo, DBO5/DQO < , significa que a parcela biodegradvel dos efluentes orgnicos presentes
na amostra pequena e a possibilidade do emprego de processos biolgicos para o tratamento
mnima.
Alm do carbono, o nitrognio e o fsforo so tambm macro-nutrientes para
processos biolgicos e a ausncia ou presena em quantidade insuficiente de um deles pode limitar
o crescimento dos microrganismos e prejudicar o funcionamento dos reatores biolgicos. Foram
recomendadas as relaes DBO5:N:P da ordem de 100:5:1 para processos aerbios e DQO:N:P de
350:7:1 para os anaerbios. Uma vez que, em funo das naturezas especficas dos compostos
orgnicos presentes nos diversos efluentes, os ecossistemas formados nos reatores biolgicos
assumem certa variabilidade, estas relaes certamente iro variar de um caso para outro e os
valores indicados servem apenas para uma orientao preliminar.
A insuficincia de nutrientes leva ao predomnio de espcies menos restritivas com
relao a este aspecto, que normalmente no so boas formadoras de flocos, biofilmes ou grnulos.
Ainda com relao aos macro-nutrientes, deve ser lembrado que em reatores
anaerbios a presena do enxofre exigida em quantidades da mesma ordem de grandeza ou at
mesmo maiores que as de fsforo. Isto torna delicada a administrao desse elemento nesses
reatores, uma vez que, se por um lado, exigido em grandes quantidades, por outro, na forma de
sulfeto produz efeito inibidor ao crescimento das bactrias metanognicas.
 258

Nestes processos anaerbios, at mesmo a presena de elementos exigidos em

menores quantidades, se insuficientes no reator, podem limitar o processo. So os casos do ferro,
nquel, clcio, magnsio e cobalto, importantes na estrutura de biofilmes e grnulos.
Aps a verificao dos nveis dos principais nutrientes, a preocupao seguinte
com a identificao e avaliao das concentraes de substncias potencialmente txicas ou
inibidoras da atividade biolgica. Solventes orgnicos como o benzeno, tolueno e xileno, quando
presentes na faixa de apenas alguns miligramas por litro podem inibir o tratamento biolgico e
devem ser previamente removidos por processos fsico-qumicos como arraste com ar ou a adsoro
em carvo ativado, por exemplo. Cabe lembrar que, tanto neste caso como nos subsequentes, no se
pode definir limites de concentrao de substncias inibidoras ao tratamento sem relacionar com os
demais constituintes dos despejos, sobretudo com a concentrao de matria orgnica
biodegradvel.
leos e graxas na faixa de concentrao de uma ou mais centenas de miligramas por
litro podem tambm inibir o crescimento biolgico em reatores aerbios e anaerbios, sendo que
estes ltimos normalmente so mais sensveis. Diversos processos fsico-qumicos foram
mencionados para a separao de leos e graxas dos efluentes, como caixas retentoras de gorduras,
separadores do tipo API, flotadores com ar dissolvido, quebra de emulso com cidos e floculao
com sulfato de alumnio. Sob baixas concentraes de leos e graxas a atividade dos
microrganismos no prejudicada e a prpria remoo adicional desses constituintes ocorre por
degradao biolgica.
Com relao aos compostos fenlicos, foi observado que concentraes na faixa de
50 a 200 mg/L podem provocar inibio do crescimento de microrganismos aerbios e anaerbios.
Porm, em pesquisas recentes, demonstrou-se que sob processo de aclimatao, concentraes bem
maiores podem ser admitidas.
Os pesticidas tambm podem limitar a atividade biolgica, mesmo em baixas
concentraes.
Constituintes inorgnicos como os metais pesados em concentraes da ordem de
poucos miligramas por litro podem inibir a atividade biolgica. O on cianeto pode tambm
provocar inibio, mas em concentraes bem inferiores ao contedo de matria orgnica, ao
contrrio, podero sofrer degradao biolgica.
De uma maneira geral, pode ser considerado que os efeitos inibidores de substncias
qumicas so mais relevantes nos reatores anaerbios, onde as bactrias metanognicas apresentam
menores taxas de crescimento e so mais sensveis s variaes das condies ambientais.
Especificamente no meio anaerbio, as presenas de sulfato, cloreto e amnia devem
ser limitadas. Sulfato se reduz a sulfeto e, quando presente em concentraes da ordem de algumas
centenas de miligramas por litro, pode inibir o processo. Por outro lado, a formao de sulfeto
antagoniza a toxicidade de metais pesados por precipit-los. Amnia em concentraes bastante
elevadas, pode tambm prejudicar a digesto anaerbia. O efeito inibidor de cloreto sobre sistemas
anaerbios no muito bem definido na literatura especializada.
Tambm o pH condio ambiental muito importante nos reatores biolgicos.
Recomenda-se o meio neutro para a formao de um ecossistema mais diversificado e equilibrado.
Tratamento biolgico fora da faixa em torno do ponto neutro pode ser possvel, mas os riscos de
instabilidade ou mau funcionamento devido predominncia de microrganismos filamentosos que
produzem flocos dispersos so maiores. Deve ser lembrado tambm que, no tratamento anaerbio,
os desequilbrios motivados por qualquer causa resultam em queda de pH pelo acmulo de cidos
volteis, que tm a taxa de consumo reduzida devido aos maiores prejuzos para a etapa de
metanognese.
 259

Finalmente, a temperatura condio ambiental de grande importncia nos reatores

biolgicos. O conceito geral o de que a velocidade de decomposio de matria orgnica aumenta
com o aumento da temperatura.
Para o tratamento anaerbio a temperatura ideal de 35oC; acima deste valor no se
registram ganhos no desempenho do reator e, abaixo, as taxas de reao so inferiores. Existe ainda
a faixa termoflica, em torno de 60oC, que pode ser recomendada para efluentes industriais
produzidos a quente.
No tratamento aerbio, embora sob baixas temperaturas as reaes sejam da mesma
forma mais lentas, temperaturas muito altas, acima de 30oC, por exemplo, dificultam a dissoluo
do oxignio nos tanques reatores. Quando se emprega aerao mecnica, o consumo de energia
maior.

Exemplo: Avaliar a biodegradabilidade de um efluente industrial cujas anlises apresentaram os

seguintes resultados:

Slidos totais: 2000 mg/L

Slidos volteis: 1600 mg/L
DBO5 : 850 mg/L
DQO: 1200 mg/L
Nitrognio orgnico: 20 mg/L (N)
Nitrognio amoniacal: 30 mg/L (N)
Nitrato: 5 mg/L (NO3)
Fosfato total: 15 mg/L (PO4)
leos e graxas: 500 mg/L
ndice de fenis: 180 mg/L
Sulfato: 1400 mg/L
pH: 4,8
Temperatura 60oC

O que se pode dizer sobre a degradabilidade desse efluente em reatores aerbios e anaerbios?
Dadas as massas atmicas: P: 31g ; O: 16g ; N: 14 g.

Soluo:

a) Relao SV/ST:

SV/ST = 1600/2000 = 0,8

Portanto, o efluente predominantemente orgnico.

b) Relao DBO5/DQO:

DBO5/DQO = 850/1200 = 0,71

Este resultado representa uma boa condio de biodegradabilidade sob este aspecto.

c) Relaes DBO5:N:P e DQO:N:P

NTK = N-orgnico + N- amoniacal = 20 + 30 = 50 mg/L (N)

mg/L (P) = mg/L (PO4) x31 / (31 + 64) = 15 x 31 / 95 = 4,9 mg/L (P)
 260

c.1.) Relao DBO5:N:P

DBO5:N:P = 850:50:4,9 = 100:5,9:0,6

Ou seja, ser necessria a adio de fsforo para que obtenha a relao DBO5:P de 100:1 em
reatores aerbios.

c.2.) Relao DQO:N:P

DQO:N:P = 1200:50:4,9 = 350:14,6:1,43

Portanto, segundo esse critrio no haver necessidade de adio de nitrognio ou fsforo em
reatores anaerbios.

d) Substncias txicas

d.1.) leos e graxas: Haver a necessidade de tratamento fsico-qumico para a remoo de leos e
graxas, tanto para tratamento posterior de natureza aerbia quanto anaerbia.

d.2.) Fenis: possvel que ocorra algum efeito inibidor, tanto em reatores aerbios quanto em
anaerbios, devendo-se conduzir estudos em escala piloto.

d.3.) Sulfato: provvel que ocorra inibio em reatores anaerbios pela reduo a sulfetos,
devendo-se conduzir estudos em escala piloto.

e) pH: necessria a elevao do pH dos despejos para um valor em torno de 7,0; tanto para o
tratamento aerbio quanto para o anaerbio.

f) Temperatura: Haver necessidade de reduo prvia de temperatura para um valor abaixo de

30oC, para o tratamento dos efluentes por processo aerbio.

4. Exerccio 3: Anlise da consistncia de resultados de anlises laboratoriais

A coerncia entre os valores numricos de resultados de anlises emitidos em laudos

pode ser investigada a partir das correlaes existentes entre parmetros. Exemplos:
Slidos totais = slidos fixos + slidos volteis
Slidos totais = slidos em suspenso + slidos dissolvidos
Slidos em suspenso totais = slidos em suspenso fixos + slidos em suspenso volteis
Slidos dissolvidos totais = slidos dissolvidos fixos + slidos dissolvidos volteis
Slidos em suspenso e turbidez: Como a turbidez causada por slidos em suspenso, no
possvel ter-se alta concentrao de slidos em suspenso e turbidez baixa e vice-versa.
Slidos em suspenso e slidos sedimentveis: Como os slidos sedimentveis correspondem
parte dos slidos em suspenso, no possvel ter-se altas concentraes de slidos sedimentveis e
baixas concentraes de slidos em suspenso.
Slidos dissolvidos e cor verdadeira: Como a cor verdadeira causada por slidos dissolvidos,
no possvel ter-se cor verdadeira elevada e baixa concentrao de slidos dissolvidos.
Ferro, mangans e cor: Como ferro e mangans dissolvidos na gua desenvolvem cor, no
possvel ter-se concentraes elevadas de ferro ou mangans e baixos valores de cor.
pH e acidez: No existe acidez em amostra com pH acima de 8,3.
 261

pH e alcalinidade: No existe alcalinidade em amostras com pH abaixo de 4,5.

Alcalinidade de bicarbonato no existe em uma gua que contenha alcalinidade de hidrxido e
vice-versa.
Dureza (CaCO3) = Clcio (CaCO3) + Mg (CaCO3)
Alcalinidade e dureza: A alcalinidade de bicarbonatos proporcional dureza temporria.
DBO5 e DQO: bastante improvvel que se tenha DBO5 maior que a DQO em uma amostra.
NTK (Nitrognio Total Kjeldahl) = N Orgnico + N- Amoniacal

5. Exerccios propostos

1. Verificar a consistncia do seguinte laudo de anlises de uma gua para abastecimento pblico e
tecer comentrios sobre sua tratabilidade atravs de uma ETA do tipo convencional ou clssica:

pH: 6,5
Turbidez: 8,3 UNT
Cor: 6 mg/L (Pt)
Alcalinidade de bicarbonatos: 180 mg/L (CaCO3)
Alcalinidade de carbonatos: 20 mg/L (CaCO3)
Dureza total: 15 mg/L (CaCO3)
Clcio: 10 mg/L (Ca)
Magnsio: 5 mg/L (Mg)
Nitrato: 12 mg/L
Nitrognio amoniacal: 1,3 mg/L (N)
Cloreto: 50 mg/L
Sulfato: 20 mg/L
Fluoreto: 0,2 mg/l
Ferro: 1,2 mg/L (solvel)
Slidos dissolvidos 450 mg/L
Slidos em suspenso 200 mg/L

2. Na anlise de um efluente industrial foram obtidos os resultados abaixo relacionados. Avaliar a

coerncia entre eles e tecer comentrios sobre a degradabilidade desse efluente em reatores aerbios
e anaerbios.

pH: 8,9
Oxignio dissolvido: 12 mg/L
DBO5: 180 mg/L
DQO: 320 mg/L
Nitrognio total (NTK): 35 mg/L (N)
Nitrognio orgnico: 20 mg/L (N)
Nitrognio amoniacal: 15 mg/L (N)
Nitrito: 1,0 mg/L (NO2)
Nitrato: 5 mg/L (NO3)
Fsforo total: 8,2 mg/L (P)
Ortofosfato: 4 mg/L (PO4)
Fosfato orgnico: 20 mg/L (PO4)
Slidos totais: 540 mg/L
Slidos fixos: 200 mg/L
Slidos volteis: 360 mg/L
 262

Material Solvel em hexano: 550 mg/L

ndice de fenis: 20 mg/L
Sulfato: 420 mg/L
Chumbo: 12 mg/L

Questes de mltipla escolha Aula 15

1) Na anlise de uma gua para abastecimento pblico foram obtidos os seguintes resultados:

Parmetro Unidade Valor medido Padro (Port.36)

Cor mg/L (Pt) 30 5
Turbidez UNT 02 1
Slidos dissolvidos mg/L 150 500
Ferro mg/L (Fe) 1,2 0,3
PH - 6,5 6,5 8,5 (*)
Acidez total mg/L (CaCO3) 25 -
Alcalinidade total mg/L (CaCO3) 10 -
Alc. Bicarbonatos mg/L (CaCO3) 12 -
Dureza mg/L (CaCO3) 30 500
Fluoretos mg/L (F-) 1,5 0,7 (*)
Nitratos mg/L (NO3) 15 10
Sulfatos mg/L (SO4) 100 400
(*) Valores recomendados

Assinale a alternativa incorreta:

a) A cor relativamente alta da gua pode ser devido presena das 1,2 mg/L de ferro.
b) Devido relao entre os resultados de cor e turbidez possvel que sejam formados flocos
pequenos e de baixa velocidade de sedimentao.
c) A presena de ferro em concentrao acima do padro praticamente inviabiliza o uso desta gua
para abastecimento pblico, por exigir processos sofisticados de remoo.
d) A presena de fluoreto em excesso recomenda que se investigue a possibilidade de mistura
desta gua com a de outra fonte
e) A presena de nitrato em concentrao acima do padro indica srie dificuldade de tratamento,
devido exigncia de processos especiais

2) Ainda com relao ao laudo de anlises apresentado na questo anterior, pode-se afirmar que:
a) Este manancial est sujeito descarga de efluentes industriais
b) A remoo do excesso de nitrato dever ser promovida anteriormente ao tratamento
convencional
c) Com base nos resultados obtidos, possvel o atendimento aos padres de potabilidade atravs
do tratamento em uma ETA convencional ou clssica
d) A osmose reversa seria um tratamento indicado para a remoo do excesso de fluoreto dessa
gua
e) A presena de 20 mg/L de sulfato na gua dever trazer problema ao sistema de distribuio de
gua tratada
 263

3) Na anlise de um efluente industrial foram obtidos os seguintes resultados:

Slidos totais: 2000 mg/L
Slidos volteis: 1600 mg/L
DBO5 : 2.500 mg/L
DQO: 4.000 mg/L
Nitrognio orgnico: 600 mg/L (N)
Nitrognio amoniacal: 40 mg/L (N)
Nitrato: 5 mg/L (NO3)
Fosfato total: 10 mg/L (PO4)
leos e graxas: 50 mg/L
ndice de fenis: 50 mg/L
Sulfato: 100 mg/L
pH: 5,5
Temperatura: 60oC

Assinale a alternativa correta:

a) A relao entre a DBO e a DQO do despejo indica condio de difcil degradao em reatores
biolgicos
b) A baixa concentrao de nitrognio amoniacal no despejo, relativamente DBO, indica que h
necessidade de adio artificial de nitrognio, caso seja submetido a tratamento biolgico
c) O despejo deficiente em fsforo, havendo necessidade de complementao, caso seja
submetido a tratamento biolgico
d) A concentrao de 50 mg/L de leos e graxas indicam que no dever ocorrer inibio do
tratamento biolgico desse despejo devido esses constituintes
e) A concentrao de 50 mg/L de compostos fenlicos no despejo provavelmente no exercer
efeito inibidor significativo sobre seu tratamento biolgico

4) Ainda em relao ao laudo da questo anterior, assinale a alternativa incorreta:

a) A temperatura de 60oC adequada para a degradao do despejo em condies anaerbias
b) A temperatura do despejo dever ser consideravelmente reduzida para o emprego de tratamento
aerbio, devido baixa solubilidade do oxignio na gua a 60oC
c) A concentrao de 100 mg/L de sulfato dever trazer severa inibio da metanognese, caso o
despejo seja tratado por processo anaerbio
d) Devido presena de sulfato no despejo, haver a possibilidade de exalao de maus odores
devido reduo para sulfeto, caso o despejo seja tratado por processo anaerbio
e) provvel que seja necessria a elevao do pH para um valor em torno de 7,0 caso o despejo
seja submetido a tratamento aerbio ou anaerbio

5) Na anlise de uma gua a ser tratada para abastecimento pblico foram obtidos os seguintes
resultados:

pH: 6,5
Turbidez: 8,3 UNT
Cor: 6 mg/L (Pt)
Alcalinidade de bicarbonato: 160 mg/L (CaCO3)
Alcalinidade de carbonato: 20 mg/L (CaCO3)
Dureza total: 150 mg/L (CaCO3)
Clcio: 40 mg/L (Ca)
Magnsio: 10 mg/L (Mg)
Nitrato: 12 mg/L
Nitrognio amoniacal: 1,3 mg/L (N)
Cloreto: 50 mg/L
 264

Sulfato: 20 mg/L
Fluoreto: 0,2 mg/l
Ferro: 1,0 mg/L (solvel)
Slidos dissolvidos: 450 mg/L
Slidos em suspenso: 200 mg/L

Pode ser considerada incoerente a relao entre:

a) Dureza total, clcio e magnsio
b) pH e alcalinidade de bicarbonato
c) pH e alcalinidade de carbonato
d) Clcio e magnsio
e) Alcalinidade de bicarbonato e dureza total

6) Ainda com relao ao laudo apresentado na questo anterior, assinale a alternativa incorreta:
a) A presena de 1,0 mg/L de ferro deveria contribuir pra uma ocorrncia de intensidade de cor
superior a 6 mgPt/L
b) A presena de 50 mg/L de cloreto incompatvel com uma concentrao de 450 mg/L de
slidos dissolvidos
c) A presena de 200 mg/L de slidos em suspenso contribui para a manifestao de uma
turbidez superior a 8,3 UNT
d) possvel ter-se cor igual a 6 UC e turbidez igual a 8,3 UNT em uma mesma amostra
e) possvel encontra-se 20 mg/L de sulfato e 0,2 mg/L de fluoreto em uma mesma amostra de
gua

7)Na anlise de um efluente industrial foram obtidos os resultados abaixo relacionados:

pH: 8,9
Oxignio dissolvido: 12 mg/L
DBO5: 180 mg/L
DQO: 320 mg/L
Nitrognio total (NTK): 35 mg/L (N)
Nitrognio orgnico: 20 mg/L (N)
Nitrognio amoniacal: 15 mg/L (N)
Nitrito: 1,0 mg/L (NO2)
Nitrato: 5,0 mg/L (NO3)
Fsforo total: 8,2 mg/L (P)
Ortofosfatos; 4 mg/L (PO4)
Fosfatos orgnicos: 20 mg/L (PO4)
Slidos totais: 540 mg/L
Slidos fixos: 200 mg/L
Slidos volteis: 360 mg/L
Material Solvel em hexano: 550 mg/L
ndice de fenis: 20 mg/L
Sulfato: 420 mg/L
Chumbo: 12 mg/L

Assinale a alternativa correta:

a) O resultado da concentrao de oxignio dissolvido pode ser considerada normal
b) Com 12 mg/L de oxignio dissolvido, no poderia ocorrer DBO de 180 mg/L
c) O valor da DBO no poderia ser inferior ao da DQO
d) A concentrao de NTK est coerente com relao somatria das parcelas que o compem
 265

e) No possvel ter-se ao mesmo tempo nitrognio orgnico e nitrato em uma amostra de

efluente

8) Ainda com relao aos resultados apresentados no laudo da questo anterior, assinale a
alternativa incorreta:
a) As concentraes de fsforo total, fosfatos orgnicos e ortofosfatos so coerentes entre si
b) A diferena de 20 mg/L entre a concentrao de slidos totais e a soma das concentraes de
slidos fixos e volteis pode ser justificada pelo grau de preciso envolvido nestas
determinaes
c) No h incoerncia entre os resultados de leos e graxas e ndice de fenis
d) possvel ter-se concentraes de sulfato superior de fosfato
e) possvel a presena de 12 mg/L de chumbo em pH 8,9

QUADRO DE RESPOSTAS AULA 15

N 1 2 3 4 5 6 7 8
A
B
C
D
E
Valor 1.25 1.25 1.25 1.25 1.25 1.25 1.25 1.25