Química Exercícios Gerais
Química Exercícios Gerais
Química Exercícios Gerais
SUBSTNCIAS PURAS
ELEMENTOS
COMPOSTOS
S. SIMPLES
MISTURAS
HOMOGNEAS
HETEROGNEAS
S. COMPOSTA
SUBSTNCIA PURA uma forma de matria que apresenta composio definida. No pode ser
decomposta por mtodos fsicos. Apresenta temperatura constante durante mudanas de estado.
ELEMENTOS ou SUBSTNCIAS ELEMENTARES so as substncias puras mais simples. No podem
ser decompostos por mtodos qumicos. Exemplo: Metais e Gases Nobres
COMPOSTOS so combinaes de dois ou mais tomos de elementos qumicos iguais ou diferentes. Podem
ser decompostos por mtodos qumicos. Exemplo: N2, O3, H2O, CH4
Assim, SUBSTNCIA SIMPLES aquela formada por um s tipo de tomos, ou seja, tomos do mesmo
elemento qumico (Exemplo: N2, O3). SUBSTNCIA COMPOSTA formada pela combinao de dois ou
mais tipos de tomos, ou seja, dois ou mais elementos qumicos (Exemplo: H 2O, CH4).
MISTURA uma combinao de duas ou mais substncias na qual cada substncia conserva sua identidade.
Apresenta composio varivel. Os componentes podem ser separados por mtodos fsicos. Apresenta
temperatura varivel durante mudanas de estado.
MISTURA HOMOGNEA aquela formada por dois ou mais componentes numa s fase. Apresenta a
mesma composio em todos os pontos do sistema.
MISTURA HETEROGNEA aquela formada por dois ou mais componentes em duas ou mais fases.
Apresenta composio diversa em diferentes pontos do sistema.
PROPRIEDADES FSICAS correspondem a um conjunto de caractersticas de uma substncia que
determinam a sua identidade. Ex.: cor, ponto de fuso, ponto de ebulio, densidade, estado fsico etc. No
implicam em mudana de composio da substncia.
PROPRIEDADES QUMICAS so aquelas em que a matria sofre uma mudana de composio.
TOMO a menor partcula de um elemento que ainda conserva suas propriedades qumicas.
MOLCULA a menor poro de um composto que ainda conserva suas caractersticas qumicas.
UNIDADE DE MASSA ATMICA (u.m.a. ou simplesmente u segundo a mais recente recomendao da
IUPAC) corresponde a 1/12 da massa do istopo do carbono que apresenta seis prtons e seis nutrons. a
unidade pela qual so expressas as massas atmicas mdias dos elementos qumicos. Exemplo:
Istopos do carbono:
Abundncia relativa:
Massas atmicas:
C12
98,892%
12,00000 u
C13
1,108%
13,00335 u
C14
2.10 -10 %
l4,00317 u
Massa atmica mdia = 12 x 0,98892 + l3,00335x 0,01108 + 14,00317x 2.10 -12 = 12,011 u
MASSA MOLECULAR corresponde soma das massas atmicas em u.m.a. (ou u) dos tomos que
compem a molcula.
NMERO DE AVOGADRO OU MOL corresponde ao nmero de tomos, molculas ou frmulas
presentes em um mol de uma espcie qumica (ou seja, 6,02.l0 23 tomos, molculas ou frmulas)
Modernamente, MOL definido como a quantidade de matria que contm 6,02.l0 23 unidades estruturais da
substncia em questo.
FRMULAS QUMICAS podem ser dos seguintes tipos:
Composio centesimal ou Anlise Elementar: percentagem em massa de cada elemento no
composto Ex.: Hidrocarboneto C - 85,6 % H - 14,4 %
Frmula mnima ou emprica: nmero relativo de tomos de cada tipo no composto. Ex.: CH2, H2O.
Frmula molecular: nmero efetivo de tomos de cada tipo na molcula do composto Ex.: C 2H4,
H2O.
REAES QUMICAS so as transformaes sofridas pelas substncias de maneira a gerar novas espcies
qumicas.
EQUAES QUMICAS so as representaes grficas das reaes qumicas de uma maneira
esquemtica e concisa. Ex.:
Zn(s) + 2 HCl (aq) Zn2+(aq) + 2 Cl -(aq) + H2(g)
Uma equao qumica est balanceada quando apresenta o mesmo nmero de tomos nos dois membros da
equao.
.
EXEMPLOS:
medida
nmero de algarismos significativos
1,20 g
3
0,00123 g
3
2,0 g ou 0,020 g
2
1000 m/km
infinitos (pois um valor exato)
130 g
2 ou 3 ( dgito incerto no especificado )
2
1,30.l0 g
3
EXERCCIOS
1) 15,436 mL + 9,l mL + 105 mL =
2) 100,53 cm - 46,1 cm =
3) 73 m x 1340 m x 0,41 m =
4) 5,l79 g / 4,6 mL =
5) 1426 mL x 373 K / 204 K =
15. A glicerina constituda de trs elementos: C, H e O. Quando uma amostra pesando 0,673 mg
queimada em oxignio, formam-se 0,965 mg de CO2 e 0,527 mg de H2O. Qual a frmula mnima da
glicerina?
16. Suponha que 0,26 mol de Fe reagem com 0,40 mol de O2 para formar Fe2O3. Que elemento restou em
excesso e quanto?
17. Cianato de mercrio ( ou fulminato de mercrio) usado como espoleta em munio de pequeno
calibre. Sua composio centesimal 70,48% Hg , 8,44% C, 9,84% N e 11,24% O. Qual a sua frmula
emprica?
18. Metanol (lcool de madeira) composto somente de C, H e O. Quando 0,375 g de metanol queimado,
formam-se 0,516 g de CO2 e 0,421 g de H2O. a) Qual a frmula emprica do metanol? b) Se sua massa
molecular 32,0 u, qual a frmula molecular do metanol?
19. Inflamou-se uma amostra de 0,500 gramas de cido ctrico, que contm apenas C, H e O. Produziram-se
0,687 g de CO2 e 0,187 g de H2O. A massa molecular do composto 192 u. Qual a frmula molecular do
composto?
20. Tratou-se 4,22 g de uma mistura de CaCl2 e NaCl para precipitar todo o clcio na forma de CaCO3, que
foi ento aquecido e transformado em CaO puro. A massa final de CaO foi de 0,959 g. Qual a percentagem
em massa de CaCl2 na mistura original?
21. Gesso uma forma hidratada de sulfato de clcio de frmula CaSO4 . x H2O. Quando 2,00 g de gesso
so aquecidos a 200oC, at que toda a gua seja eliminada, a massa de slido remanescente 1,58 g. Qual o
valor de x?
22. Quando carbonato de magnsio slido aquecido, uma poro se decompe para formar xido de
magnsio e gs carbnico. Se 2,25 g de MgCO 3 so aquecidos at restar uma mistura de MgO e MgCO3 de
1,95 g, qual a percentagem de carbonato decomposto?
23. Titnio metlico bruto preparado comercialmente de acordo com a reao representada pela equao
TiCl4 + 2 Mg
2 MgCl2 + Ti . Se 40,0 kg de Mg reagem com 85,2 kg de cloreto de titnio: a)
Qual o reagente limitante? b) Quantos gramas de titnio metlico sero formados?
24. Uma amostra de dicloreto de eurpio, EuCl2, com massa de 1,0 g, tratada com excesso de uma soluo
de nitrato de prata e todo o cloreto recuperado na forma de 1,28 g de AgCl. Qual a massa atmica do
eurpio?
25. Na metalurgia do zinco, o minrio blenda, ZnS, sofre ustulao para produzir o xido que ento
reduzido a zinco metlico por meio de coque. Que quantidade de zinco com 99,5% de pureza pode ser
obtido a partir de 2 toneladas de minrio a 85%?
26. 400 g de nitrognio foram convertidos em amnia que, por sua vez, foi oxidada a xido ntrico, dixido
de nitrognio e, depois, a cido ntrico, na seguinte seqncia de reaes:
N2 + 3 H2
2 NH3
4 NH3 + 5 O2
4 NO + 6 H2O
2 NO + O2
2 NO2
3 NO2 + H2O
2 HNO3 + NO
No levando em considerao o subproduto NO, que industrialmente seria recuperado e convertido tambm
em cido ntrico, que massa de HNO3 ser formada?
27. Qual a quantidade de lcool etlico produzida pela fermentao de 500 g de glicose, segunda a equao:
C6H12O6
2 C2H5OH + 2 CO2
28. Um certo cloreto de nquel hidratado apresenta a frmula NiCl 2 (H2O)x. Para determinar o valor de x, um
estudante aquece a amostra at que a gua seja totalmente eliminada. 1,650 g de hidrato fornece 0,590 g de
H2O. Qual o valor de x?
29. Uma maneira de remover o CO2 do ar numa nave espacial faz-lo reagir com hidrxido de ltio segundo
a equao CO2(g) + 2 LiOH(s)
Li2CO3(s) + H2O(l). Num perodo de 24 horas uma pessoa exala
cerca de l kg de CO2 . Quantos gramas de LiOH so necessrios para remover o CO2 formado durante uma
expedio lunar de 6 dias envolvendo 3 astronautas?
30. Tratou-se uma mistura de KBr e NaBr de massa 0,560 g com soluo aquosa de AgNO3 e todo o
brometo foi recuperado na forma de 0,970 g de AgBr puro. Qual a frao em massa de KBr existente na
amostra original?
31. Uma mistura de alumnio e zinco de massa 1,67 gramas foi completamente dissolvida em cido,
fornecendo 1,69 litro de hidrognio medido a 273 K e 1 atm. Qual a massa de alumnio na amostra original?
Zn(s) + 2 H+(aq)
Zn2+(aq) + H2(g)
+
Al(s) + 3 H (aq)
Al3+(aq) + 3/2 H2(g)
32. Massas iguais de zinco metlico e iodo so misturados e o iodo completamente convertido em ZnI 2.
Que frao em massa do zinco original permanece inalterada?
33. Uma liga de alumnio e cobre foi tratada com cido clordrico. O alumnio sofreu dissoluo segundo a
reao Al(s) + 3 H+(aq)
Al3+(aq) + 3/2 H2(g). O cobre permanece inalterado. O ataque de 0,360 g
3
da liga produziu 415 cm de H2 medidos a 273 K e 1 atm. Qual a percentagem em massa de alumnio na
liga?
34. Quando aquecido a temperatura muito alta, calcreo (CaCO3) decompe-se para formar cal viva (CaO) e
dixido de carbono gasoso. Um cadinho contendo um pouco de calcreo pesa 30,695 g. Ele aquecido
vigorosamente para decompor todo o calcreo. Depois, resfriando-se temperatura ambiente, ele pesou
30,140 g. Qual a massa do cadinho?
35. CaCO3 e MgCO3 decompem-se quando vigorosamente aquecidos para formar CaO (s) e MgO(s) . Em
cada caso o nico outro produto dixido de carbono gasoso. Uma mistura dos dois carbonatos com massa
total de 15,22 g vigorosamente aquecida. Aps resfriamento a massa de material remanescente de 8,29 g.
Qual a percentagem de CaCO3 na mistura original?
36. Uma amostra de um xido de brio de composio desconhecida forneceu, aps exaustivo aquecimento,
5,00 gramas de BaO e 366 mL de O 2 medidos nas CNTP. Qual a frmula emprica do xido desconhecido?
Qual a massa de xido que existia inicialmente?
37. O catalisador de Sonogashira (publicado por K. Sonogashira, Y. Tohda e N. Hagihara, Tetrahedron Lett.,
1975, 4467) um dos mais ativos catalisadores utilizados para a reao de acoplamento entre molculas
contendo iodo e alcenos, formando molculas com atividade biolgica. Sua frmula [PduClvP w(CxHy)z]2.
Sobre ele so apresentados os seguintes dados:
a) uma anlise por espectrometria de massas mostrou que sua massa molar de 807 g;
b) uma amostra submetida a anlise elementar revelou que sua composio 53,76% de carbono e 3,74% de
hidrognio;
c) uma amostra de 0,8070 g foi calcinada em excesso de oxignio, produzindo 0,2440 g de PdO;
d) uma amostra de 0,4035 g foi atacada com cido ntrico. A soluo resultante foi tratada com excesso de
AgNO3, produzindo 0,1435 g de AgCl;
e) uma amostra de1,614 g foi tratada com cido ioddrico, produzindo 1,662 g de PI 3.
A partir destes dados, determine o valor de u, v, w, x, y e z e escreva a frmula mnima do composto.
38. Uma mistura de 7,45 g de xido de ferro II e 0,111 mol de alumnio metlico colocada em um cadinho
e aquecida em um forno em alta temperatura, onde ocorre a reduo do xido. Os produtos formados so
ferro metlico e xido de alumnio.
a) Escreva a reao balanceada para o processo.
b) Qual o reagente limitante?
c) Determine a quantidade mxima de ferro que pode ser produzida.
d) Calcule a massa de reagente em excesso que permaneceu no cadinho.
RESPOSTAS:
1- 1,5x1023 tomos
2- a) 26 g/mol b) 3,01x1023 molculas
3- 10,82 u
4- 19,99 u
5- 0,35 mol; 1,23x102 g
6- a) 61,5 g b) 3,70x1025 u
7- 47,5 u
8- 58,8 u
9- 6,0x1021 u
10- a) CH2 b) C2H4
11- C: 60% H: 4,4% O: 35,6%
12- a) Na: 6,02% Al: 21,20% Si: 22,0% H: 0,52% O: 50,26%
b) 0,21 Kg
13- XePtF6
14- a) 4 PH3(g) + 8 O2(g)
P4O10(s) + 6 H2O(g)
b) 4,64 mols c) 2,67 g d) 22,59 g
15- C3H8O3
16- Excesso de 0,20 mol de O2
17- HgC2N2O2
18- a) CH4O b) CH4O
19- C6H8O7
20- 45%
21- 2
22- 25,5%
23- a) TiCl4 b) 21,5 Kg
24- 153,2 u
25- 1,15 ton
26- 1200 g
27- 255,6 g
28- 4
29- 19,6 Kg
30- 0,375 (37,5%)
31- 1,24 g
32- 0,742 (74,2%)
33- 92,6%
34- 29,435 g
35- 81,5%
36- BaO2; 5,52 g
37- [PdClP(C6H5)3]2
38- b) FeO c) 5,768 g d) 1,135 g de Al
Quanto mais volumosa a espcie, maior a sua capacidade de sofrer separao de cargas, ou
polarizao.
A capacidade de polarizao ou polarizabilidade de uma espcie ser tanto maior quanto
maior for seu volume atmico ou molecular. Quanto maior o nmero de eltrons, maior a probabilidade de
ocorrer momentaneamente uma distribuio desigual da densidade eletrnica.
Esta a mais fraca de todas as foras atrativas de interesse qumico e de muito curto
alcance. Como diretamente proporcional a , as Foras de London aumentam com o volume molecular e o
nmero de eltrons polarizveis.
OBS: Qualquer molcula polar ou apolar suscetvel a polarizabilidade induzida. Portanto,
as interaes do tipo Dipolo Dipolo Induzido e Dipolo Instantneo Dipolo Induzido sempre estaro
presente, mesmo em meios predominantemente polares. Como essas foras so muito fracas, elas podem ser
mascaradas pelas foras de Debye e, portanto, no serem detectadas.
e) Foras Repulsivas
Em oposio s foras atrativas, esto as foras resultantes da repulso ncleo/ncleo e, mais
importante, repulso dos eltrons mais externos. Em distncias interatmicas extremamente pequenas, as
nuvens eletrnicas internas dos tomos que esto interagindo comeam a se interpenetrar e ocorre repulso.
Erepulso = + k / rn
k = constante; n = valor elevado
As foras repulsivas somente ocorrem em distncias extremamente pequenas.
RESUMO
Tipo de Interao
Ligao Covalente
Ligao Inica
on-Dipolo
Dipolo-Dipolo
on-Dipolo Induzido
Dipolo-Dipolo Induzido
Foras de London
Fora
Muito Forte
Muito Forte
Forte
Moderadamente Forte
Fraca
Muito Fraca
Muito Fraca
f) Ligaes de Hidrognio
So situaes extremas da interao Dipolo-Dipolo. Podem ser observadas em espcies que
contm hidrognio ligado aos elementos F, O ou N (elementos pequenos e muito eletronegativos). Como
esses elementos so muito eletronegativos, a ligao covalente fica muito polarizada o que faz com que o
hidrognio interaja fortemente com o outro tomo dos elementos F, O ou N, tambm polarizados, na
molcula vizinha ou, em alguns, casos na mesma molcula.
H----F - - - - H----F
---- Ligao covalente
- - - - Ligao de H
E ~115 kJ/mol
As energias envolvidas nas ligaes de H so elevadas e so quase da ordem de grandeza de
uma ligao qumica. As ligaes de H provocam elevao do Ponto de Fuso e Ebulio nas espcies em
que esta interao existe.
N de ePE (C)
PE (C)
PE (C)
PE (C)
10
CH4
- 162
NH3
- 33 *
H2O
+ 100 *
HF
+ 20 *
18
SiH4
- 112
PH3
-87
H2S
- 61
HCl
- 85
36
GeH4
- 90
AsH3
- 55
H2Se
- 41
HBr
- 67
54
SnH4
- 52
SbH3
- 18
H2Te
-2
HI
- 35
* Existncia de Ligaes de H
OBS: com o aumento do n de eltrons, aumenta a intensidade das Foras de London devido ao aumento da
polarizabilidade.
As Ligaes de Hidrognio podem ser:
- Intermoleculares
- Intramoleculares
Caractersticas: uma mistura homognea de duas ou mais substncias. A homogeneidade implica que as
partculas das diferentes espcies presentes (molculas, tomos ou ons) tenham tamanho molecular igual ou
inferior a 50 angstrons (5,000x10-9 m) e estejam distribudas ao acaso.
As solues podem existir em qualquer um dos trs estados fsicos, conforme descrito na Tabela 1:
TABELA 1: Tipos de Solues
Tipo de Soluo
Solues gasosas
Gs dissolvido em gs
Lquido dissolvido em gs
Slido dissolvido em gs
Solues Lquidas
Gs dissolvido em lquido
Lquido dissolvido em lquido
Slido dissolvido em lquido
Solues Slidas
Gs dissolvido em slido
Lquido dissolvido em slido
Slido dissolvido em slido
Exemplo
Oxignio dissolvido em nitrognio
Clorofrmio dissolvido em (evaporado em) nitrognio
Gelo seco dissolvido em (sublimado em) nitrognio
Dixido de carbono dissolvido em gua
lcool dissolvido em gua
Acar dissolvido em gua
Hidrognio dissolvido em paldio
Mercrio dissolvido em ouro
Cobre dissolvido em nquel (ligas metlicas)
Classificao das Solues: Quando um componente da soluo est presente em grande quantidade em relao
aos outros, ele denominado solvente, e os demais so denominados solutos. A relao de quantidade entre soluto
e solvente permite classificar as solues em diludas e concentradas. Estes so termos relativos geralmente
usados para indicar qualitativamente a concentrao da soluo. Uma classificao mais objetiva a que segue:
- Soluo Saturada: contm a mxima quantidade possvel de soluto dissolvido numa certa quantidade de
solvente a uma determinada temperatura (e presso, se for soluto gasoso); se for adicionado mais soluto, o
solvente no consegue mais dissolve-lo e este precipitar, no fazendo parte da soluo, mas ficando em
equilbrio com a mesma.
- Soluo Insaturada: contm uma concentrao de soluto menor do que a concentrao de uma soluo
saturada; se for adicionado mais soluto, o solvente continuar dissolvendo at atingir a saturao.
- Soluo Supersaturada: contm uma concentrao maior do que a concentrao de uma soluo saturada;
uma soluo instvel e se for adicionado mais soluto, este desencadear a precipitao do excesso de soluto
relativo saturao.
Solubilidade: A solubilidade de um soluto em um dado solvente definida como a concentrao daquele soluto
na soluo saturada. A solubilidade depende das propriedades do soluto e do solvente, da temperatura e da presso
(solutos gasosos). Formas usuais de expressar solubilidade:
- massa de soluto (g) / 100 g de solvente
- massa de soluto (g) / 100 mL de solvente
- massa de soluto (g) / 100 mL de soluo
A solubilidade de um slido em gua pode aumentar ou diminuir com a temperatura, ao passo que a
solubilidade de gases sempre diminui com o aumento da temperatura. Pode-se ver alguns exemplos na Tabela 2:
TABELA 2: Solubilidade e Temperatura
Soluto
Sacarose
Carbonato de ltio
LiI(s)
Li+(aq)
I-(aq)
Hdissoluo =
- 71 kJ/mol
KI(s)
K+(aq)
I-(aq)
Hdissoluo = + 21 kJ/mol
Hreticular +
Hreticular +
Hintruso >
Hsolvatao
Hintruso < | Hsolvatao |
Ento:
Ento:
Hdissoluo > 0
Hdissoluo < 0
Processo Endotrmico
Processo Exotrmico
Em resumo, a maior ou menor facilidade com que um determinado soluto dissolve em um determinado
solvente depende da intensidade das interaes soluto/soluto e solvente/solvente (que precisam ser destrudas) e
das interaes soluto/solvente que se estabelecem:
Quanto mais intensas as foras de atrao entre soluto e solvente, maior a solubilidade. Foras de
atrao intensas soluto/soluto e/ou solvente/solvente desfavorecem a solubilidade, mas podem ser compensadas
por uma interao soluto/solvente intensa.
Fator Entlpico versus Fator Entrpico: Quando duas substncias se misturam para formar uma soluo,
ocorre um aumento da desordem microscpica. Logo o Fator Entrpico favorvel dissoluo.
- Se a mistura de duas substncias na formao de uma soluo implica em queda de energia (processo
exotrmico), a miscibilidade grande, pois o Fator Entlpico tambm ser favorvel dissoluo.
- Mas se a mistura de duas substncias na formao de uma soluo implica em aumento de energia
(processo endotrmico), a miscibilidade depende do balano das influncias do Fator Entrpico favorvel e do
Fator Entlpico desfavorvel.
Exemplos de Interaes: soluto/soluto, solvente/solvente e soluto/solvente podem ser vistas na Tabela 3.
TABELA 3: Exemplos de Interaes
Solvente
H2O
H2O
CCl4
H2O
Hexano
H2O
H2O
H2O
Hexano
Soluto
NaCl
Acar
I2
CCl4
CCl4
CH3OH
Hexano
Acetona
Sacarose
solvente/solvente
Forte
Forte
Fraca
Forte
Fraca
Forte
Forte
Forte
Fraca
Interaes
soluto/soluto
Forte
Forte
Fraca
Fraca
Fraca
Forte
Fraca
Fraca
Forte
soluto/solvente
Forte
Forte
Fraca
Fraca
Fraca
Forte
Fraca
Forte
Fraca
Resultado
grande solubilidade
grande solubilidade
grande solubilidade
insolubilidade
grande solubilidade
grande solubilidade
insolubilidade
grande solubilidade
insolubilidade
Pode-se enunciar a regra geral: Semelhante dissolve Semelhante, ou seja: compostos polares so mais
solveis em compostos polares e compostos apolares so mais solveis em compostos apolares.
Expresso de Concentrao de Solues: Como solues no apresentam composio fixa, no podem ser
designadas por frmulas qumicas fixas. Ao invs disso, as quantidades relativas do soluto e do solvente so
especificadas de formas alternativas as quais chamamos de concentrao de soluo. A concentrao pode ser
expressa de vrias maneiras atravs de Unidades de Concentrao:
1) Frao Pondero-Volumtrica:
2) Frao Ponderal:
(x1 + x2 + x3 + ..... = 1)
5) Concentrao Molar:
n de mol de soluto .
volume de soluo (L)
17. Para preparar uma soluo 5,00 mol/L, usamos 1,000 kg de gua. Obtemos 1,100 L de soluo de
densidade igual a 1,300 kg/L. Calcule a massa molecular do soluto.
18. cido ctrico um aditivo presente em refrigerantes em quantidades de 0,0025 a 0,15% em massa.
Supondo soluo de densidade 1,0 kg/L, calcule as concentraes de cido ctrico:
a) em g/L, no limite inferior;
b) em mol/L, no limite superior.
Dado: mol do cido ctrico = 210 g/mol
19. A soluo de perxido de hidrognio vendida como alvejante e desinfetante contm 3,0% em massa de
H2O2 e tem uma densidade de 1,0 g/mL. a) Qual a massa de H2O2 em 1,0 mL dessa soluo? b) Qual o
volume de oxignio, a 0C e 1 atm, que liberado quando o soluto presente em 1 mL desa soluo sofre
decomposio? A reao H2O2(aq)
H2O(aq) + O2(g). (No rtulo do frasco de perxido de
hidrognio a 3% consta a especificao gua oxigenada a 10 volumes. Interprete essa informao.)
20. Um martini, com massa de 150 gramas, contm 30% em massa de lcool. Cerca de 15% desse lcool no
Martini passa diretamente para a corrente sangunea que, para um adulto, tem um volume de
aproximadamente 7 litros. Calcule a concentrao de lcool no sangue, em g/mL, para uma pessoa que
tomou 2 martinis antes do jantar. (Uma concentrao de 0,0030 g/mL frequentemente tomada como
indicador de intoxicao em um adulto normal).
21. Um litro de soluo contm 0,1 mol de cloreto frrico e 0,1 mol de cloreto de amnio. Determine as
concentraes em mol/L dos ons Fe3+, NH4+ e Cl-.
22. Qual a concentrao em mol/L do cido ntrico que contm 63% de HNO 3 em massa e cuja densidade
1,42 g/mL ?
23. Qual a concentrao em mol/L de uma soluo de hidrxido de amnio, cuja densidade 0,95 g/mL e que
encerra 12% de NH3 em massa?
24. Qual a concentrao em mol/L do cido sulfrico quando se dilui 1 litro de soluo 2 mol/L para 100
litros?
25. Que massa de gua devemos acrescentar a 1 kg de soluo aquosa contendo 25% de NaCl em massa a fim
de torn-la 10% em massa?
26. Qual a massa de gua que devemos acrescentar a 1 kg de soluo aquosa 2,5 mol/kg de NaOH para
transform-la em soluo 1 mol/kg?
27. Juntando-se 500 mL de uma soluo 0,4 mol/L e 300 mL de uma soluo 0,5 mol/L do mesmo soluto e
diluindo-se a soluo obtida a 1 litro, qual a concentrao final em mol/L?
28. 24,5 gramas de cido ortofosfrico foram dissolvidos em gua, at completar 200 mL de soluo. A
seguir esta soluo foi diluda a 500 mL. Qual a concentrao final da soluo em mol/L?
29. Que volume de HCl 0,250 mol/L poderemos obter pela diluio de 50 mL de uma soluo de HCl com
densidade 1,185 g/mL e que apresenta 36,5% de HCl em massa?
30. Deseja-se preparar 9,2 litros de soluo 2 mol/L de cido sulfrico a partir de uma soluo concentrada
desse cido que apresenta densidade igual a 1,84 g/mL e que encerra 98% de H 2SO4 em massa. Qual o
volume necessrio do cido sulfrico concentrado?
31. 150 ml de cido clordrico de concentrao desconhecida so misturados a 350 mL de cido clordrico 2
mol/L, dando uma soluo 2,9 mol/L. Qual a concentrao da primeira soluo?
32. Deseja-se preparar 2 litros de soluo 0,050 mol/L de cido sulfrico, dispondo-se de 20 mL de soluo
2,5 mol/L e de 500 mL de soluo 1 mol/L. Consumindo-se a totalidade da soluo de concentrao 2,5
mol/L, qual o volume a empregar da soluo 1 mol/L?
33. Determine a concentrao em mol/L de uma soluo aquosa de H 2SO4 resultante da mistura de 500 mL
de uma soluo aquosa de H2SO4 a 2 mol/L com 1500 mL de soluo aquosa do mesmo cido e de
concentrao 9,8 g/litro.
34. Misturando-se 150 mL de soluo 2 mol/L de NaCl com 250 mL de soluo 1 mol/L de KCl, perguntamse as concentraes em mol/L da soluo resultante em relao:
a) ao NaCl
b) ao KCl
c) aos ons presentes em soluo
35. 200 mL de NaCl 2,0 mol/L so misturados com 300 mL de Na 2SO4 2,5 mol/L. Qual a concentrao da
soluo final, em relao aos ons Na +, Cl- e SO42-?
36. Juntando-se 300 mL de HCl 0,4 mol/L e 200 mL de NaOH 0,6 mol/L, perguntam-se as concentraes em
mol/L da soluo final com respeito:
a) ao cido
b) base
c) ao sal formado
37. Juntando-se 200 mL de H2SO4 0,3 mol/L e 100 mL de KOH 1,2 mol/L, perguntam-se as concentraes
em mol/L da soluo final em relao:
a) ao cido
b) base
c) ao sal formado
38. Foram misturados 500 mL de uma soluo 0,40 mol/L de Na 2SO4 com 500 mL de uma soluo 0,20 mol/L
de CaCl2, verificando-se a formao de um precipitado. Calcule as concentraes dos ons no equilbrio,
em soluo, e a massa do precipitado.
39. 7,0 gramas de uma amostra de alumnio impuro so tratados por 50 mL de uma soluo de cido
sulfrico que apresenta 49 % de H 2SO4, em massa e densidade 1,4 g/mL. Terminada a reao, verifica-se
que todo o cido foi gasto e que somente as impurezas no reagiram. Qual a porcentagem em massa de
alumnio na amostra analisada?
RESPOSTAS:
1. a) 0,028 mol/L b) 1,33 mol/L
2. a) 0,34 mol/L b) xs = 0,006 xS = 0,994
3. 10,8 g
4. 25,6 L
5. 4,2 mol/L; 5,07 mol/Kg; xs = 0,08; xS = 0,92
6. 30 g
7. xs = 0,22 xS = 0,78
8. 2,92 mol/Kg; 2,57 mol/L
9. 40 mL
10. 15,70 mol/L; 25,14 mol/Kg; xs = 0,31; xS = 0,69
11. 2,86 mol/Kg
12. 0,52 mol/L; 0,54 mol/Kg
13. 0,038; 38,8 g/L
14. xs = 0,017; xS = 0,983
15. a) 0,12 g b) 1,20.1021 molculas
16. 35g/100g de gua
17. 78,2 u
18. a) 0,025 g/L b) 0,00714 mol/L
19. a) 0,03 g b) 9,9 mL
20. 0,002 g/mL
21. [Fe3+] = 0,1 mol/L; [NH4+] = 0,1 mol/L; [Cl-] = 0,4 mol/L
22. 14,20 mol/L
23. 6,7 mol/L
24. 0,02 mol/L
25. 1,5 Kg
26. 1,36 Kg
27. 0,35 mol/L
28. 0,500 mol/L
29. 2,37 L
30. 1,0 L
31. 5,0 mol/L
32. 50 mL
33. 0,58 mol/L
34. [NaCl] = 0,75 mol/L; [KCl] = 0,625 mol/L; [Na +] = 0,75
mol/L; [K+] = 0,625 mol/L; [Cl-] = 1,375 mol/L
35. [Na+] = 3,8 mol/L; [Cl-] = 0,80 mol/L; [SO42-] = 1,5
mol/L
36. [HCl] = [NaOH] = 0; [NaCl] = 0,24 mol/L
37. [H2SO4] = [KOH] = 0; [K2SO4] = 0,20 mol/L
38. [Na+] = 0,40 mol/L; [Cl-] = 0,20 mol/L; [SO42-] = 0,10
mol/L; [Ca2+] = zero; massa precipitado = 13,6 g
39. 90 %
Solvente
Clorofrmio
gua
Benzeno
CCl4
Tcongelamento
- 63,5C
0C
5,5C
- 23C
Kc (K . Kg.mol-1)
4,68
1,86
5,12
29,8
Tebulio
61,2C
100C
80,1C
76,5C
Ke (K . Kg.mol-1)
3,63
0,51
2,53
4,95
1. Calcular o ponto de congelao de uma soluo contendo 600 g de CHCl3 e 42,0 g de eucaliptol,
C10H8O, substncia aromtica encontrada nas folhas de eucalipto.
2. Liste as solues abaixo arroladas em ordem crescente de seus pontos de ebulio e congelao.
- CaCl2 0,060 molal
- NaCl 0,15 molal
- HCl 0,10 molal
- C12H22O11 0,15 molal
- Na3PO4 0,080 molal
- CH3COOH 0,20 molal (grau de ionizao = 1,3 %)
3. Calcular a presso de vapor da soluo preparada pela adio de:
a) 32,5 g de glicerina, C3H8O3, a 120 g de gua a 65C
b) 5,00 g de sulfato de sdio, Na2SO4, a 115 g de gua a 65C
OBS: presso de vapor da gua a 65C = 187,5 torr
4. Uria, CO(NH2)2, um produto do metabolismo de protenas em mamferos. Qual a presso
osmtica de uma soluo contendo 1,10 g de uria em 100 mL de gua a 20C?
5. A gua do mar contm 3,4 g de sais para cada litro de soluo. Supondo-se que o soluto constitudo
inteiramente de NaCl (mais de 90% , realmente), calcule a presso osmtica da gua do mar a 20C.
6. O lcool laurlico obtido a partir de leo de coco e usado para preparar detergentes. Uma soluo
de 5,00 g desse lcool em 100 g de benzeno congela a 4,1C. Qual a massa molar do lcool laurlico?
7. O sistema de arrefecimento de um automvel preenchido com uma soluo contendo iguais
volumes de gua (d = 1 g/mL) e etilenoglicol (HOC 2H4OH; d = 1,12 g/mL). Estime os pontos de
congelao e de ebulio dessa mistura.
8. A adrenalina o hormnio que desencadeia a liberao de molculas excedentes de glicose em casos
de stress e emergncia. Uma soluo de 0,64 g de adrenalina em 36 g de tetracloreto de carbono
causa uma elevao de 0,49C no ponto de ebulio. Qual a massa molar da adrenalina?
9. A presso de vapor do bezeno (C6H6) 25C 93,4 torr. Qual ser a presso de vapor, a 25C, de
uma soluo preparada pela dissoluo de 56,4 g do soluto no voltil C 20H42 em 1000 gramas de
benzeno?
10. O heptano (C7H16) tem uma presso de vapor de 791 torr a 100C. A mesma temperatura, o octano
(C8H18) tem uma presso de vapor de 352 torr. Qual ser a presso de vapor de uma mistura de 25
gramas de heptano e 35 gramas de octano?
11. Quais sero os pontos de congelamento e de ebulio de uma soluo aquosa contendo 55 gramas de
glicerol, C3H5(OH)3, e 250 gramas de gua?
12. Quais so a massa molecular e a frmula molecular de um composto no dissocivel, cuja frmula
emprica C4H2N, se 3,84 gramas do composto em 500 gramas de benzeno provocam um
abaixamento do ponto de congelamento de 0,307C?
13. Calcule o ponto de congelamento de uma soluo aquosa 0,100 molal de um eletrlito fraco que
esteja 7,5% dissociado e tenha n = 2.
14. Calcule a presso osmtica de uma soluo aquosa contendo 5,0 gramas de sacarose (C 12H22O11) em
1 litro de gua a 25C.
15. Uma soluo aquosa congela a -2,47C. Qual o seu ponto de ebulio?
16. Qual seria a presso osmtica de uma soluo aquosa 0,010 mol/L de NaCl a 25C?
17. Qual a percentagem de ionizao de um cido monoprtico fraco em gua se uma soluo 0,250
molal deste cido tem um ponto de congelamento de - 0,500C?
RESPOSTAS:
1. 65,8C
2. ponto de ebulio: C12H22O11 / CaCl2 / HCl / CH3COOH / NaCl / Na3PO4
ponto de congelao; Na3PO4 / NaCl / CH3COOH / HCl / CaCl2 / C12H22O11
3. a) 178,1 torr b) 184,4 torr
4. 4,40 atm
5. 2,80 atm
6. 182,9 g/mol
7 . -33,6C e 109,2C
8. 180 g/mol
9. 91,7 torr
10. 546,6 torr
11. 101,2C
12. massa molecular = 128 u
frmula molecular = C8H4N2
13. 0,2C
14. 0,36 atm
15. 100,7C
16. 0,5 atm
17. 7,5%
17. Uma mistura de O2 e N2 em um vaso de 200 mL exerce uma presso de 720 torr a 35oC. Se existe 0,0020
mol de N2, calcule: a) a presso parcial de N 2. b) a presso parcial de O 2. c) o nmero de mols de O2
presentes
18. Calcule o volume ocupado nas CNTP por (a) 0,20 mol de O2. (b) 12,4 g de Cl2. (c) uma mistura de 0,10
mol de N2 e 0,050 mol de O2.
19. Calcule a massa de 245 mL de SO2 nas CNTP.
20. Qual a densidade do butano, C4H10, nas CNTP?
21. Calcule o volume ocupado por 0,234 g de NH 3 a 30oC e a uma presso de 0,847 atm.
22. Um bom vcuo, produzido com aparelhos comuns de laboratrio, corresponde a 10 -6 mm de Hg de
presso a 25oC. Calcule o nmero de molculas por cm3 nessas condies.
23. Um qumico observou o desprendimento de um gs numa reao qumica e coletou um pouco do
material para anlise. Foi constatado conter 80% de C e 20% de H. Tambm foi observado que 500 mL do
gs a 760 torr e 00C apresentavam massa de 0,669 g. a) Qual a frmula emprica do composto gasoso? b)
Qual a sua massa molar? c) Qual sua frmula molecular?
24. Na reao N2(g) + 3 H2(g)
400 mL de amnia?
35,364 g
35,0 mL
381 torr
35,451 g
l00,00C
40. Como resultado da reao de 0,350 grama de um metal com um cido, foram recolhidos 209 mL de
hidrognio sobre gua a uma temperatura de 20C e uma presso de 104,3 kPa. A presso de vapor da gua a
essa temperatura de 2,3 kPa. Calcular a massa do metal que reage com um mol de H +.
RESPOSTAS:
1. 798 torr
2. 287,8 mL
3. 1,88 L
4. a) 496,15 torr b) 512,8 torr
5. 23,1 cm3
6. 11,8 kPa
7. 43,9 g/mol
8. 26,24 mL
9. 850 torr
10. xN2 = 0,444; xCH4 = 0,222; xO2 = 0,333
PN2 = 377 torr; PCH4 = 189 torr; PO2 = 283 torr
11. 146,8 ml
12. 81,5 mL
13. 5,07 dm3
14. 47,5 mL
15. 2,0 atm
16. a) 684,2 torr b) 0,966 c) 0,147 g
17. a) 192,2 torr b) 528 torr c) 0,0055 mols
18. a) 4,48 L b) 3,92 L c) 3,36 L
19. 0,700 g
20. 2,59 g/L
21. 0,404 L
22. 32.109 molculas/cm3
23. a) CH3 b) 30 g/mol c) C2H6
24. 600 mL
25. a) 0,144 g b) 0,368 g
26. 5,8 L
27. 64 g/mol
28. vHe = 2,23 vNe
29. 2 g/mol
30. 904 Km/h
31. 19,2 mL
32. 12,1 atm
33. a) 0,424 mols b) PCO2 = 343 torr; PN2 = 102 torr; PO2 =
355 torr c) 1,52 g
34. 0,53 L
35. 53,13 L
36. 400 K
37. P3 = 3 P1/2
38. 14,14 min
39. 152 g/mol
40. 20 g
IO3- + 2 Br- + 2 H+
CH3CHO(g)
LEI DE VELOCIDADE
CH4(g) + CO(g)
ORDEM
v = k.[HI]2
......................
v = k.[IO3-].[Br-].[H+]
......................
v = k.[CH3CHO]3/2
......................
EXERCCIOS
1. Considere a combusto do metano: CH4(g) + 2 O2(g)
CO2(g) + 2 H2O(g)
Se a concentrao de metano decresce razo de 0,40 mol/L/s, quais so as velocidades de formao
de CO2 e H2O?
2. Na presena de soluo cida de fenol, o on iodato reduz-se a iodito pela ao do brometo, de acordo
com a equao: IO3- + 2 Br- + 2 H+
IO2- + Br2 + H2O.
A 35C, com concentraes iniciais de iodato e brometo respectivamente iguais a 5,00.10 -3 mol/L e
1,00.10-2 mol/L , observou-se que, aps transcorridos 12,8 minutos de reao, a concentrao de iodato
baixou para 4,23.10-3 mol/L. Calcule:
a) a velocidade de consumo de iodato.
b) a velocidade de consumo de brometo.
c) a velocidade de formao de iodito.
NO(g) + Br2(g)
(equilbrio rpido)
NOBr2(g) + NO(g)
2 NOBr(g)
(lento)
A partir da informao determine a ordem da reao.
5. O seguinte mecanismo foi proposto para a reao em fase gasosa entre clorofrmio e cloro:
k1
(1)
Cl2(g)
2Cl(g)
(rpido)
k-1
k2
(2)
Cl(g) + CHCl3(g)
HCl(g) + CCl3(g)
(lento)
CCl4(g)
(rpido)
k3
(3)
Cl(g) + CCl3(g)
6. Obter a ordem das reaes abaixo discriminadas, usando a tabela de dados cinticos correspondente.
6.1 - Reao: NO(g) + H2(g)
Experincia
1
2
3
4
P inicial de NO
(torr)
120
120
20
40
P inicial de H2
(torr)
20
40
120
120
velocidade inicial
(torr/min)
20
40
3
12
CH3OH(g) + HCl(g)
medida
[CH3Cl], mol/L
[H2O], mol/L
1
2
3
4
5
0,500
0,750
0,500
0,500
0,750
0,500
0,500
0,750
0,250
0,125
velocidade inicial
mol/L.s
22,700
34,050
51,075
5,675
2,128
medida
[O3]inicial
[C2H4]inicial
1
2
3
0,50.10-7
1,5.10-7
1,0.10-7
1,0.10-8
1,0.10-8
2,0.10-8
velocidade
inicialde
aparecimento de CH2O
mol/L.s
1,0.10-12
3,0.10-12
4,0.10-12
7. Considere a reao do peroxidissulfato com iodeto em soluo aquosa e os dados na tabela a seguir:
S2O82-(aq) + 3 I-(aq)
Experincia
1
2
3
[S2O82-], mol/L
0,038
0,076
0,076
2 SO42-(aq) + I3-(aq)
[I-], mol/L
0,060
0,060
0,030
- [S2O82-] / t, mol/L.s
1,4.10-5
2,8.10-5
1,4.10-5
Experincia
[BF3], mol/L
[NH3], mol/L
1
2
3
4
5
0,2500
0,2500
0,2000
0,3500
0,1750
0,2500
0,1250
0,1000
0,1000
0,1000
velocidade inicial
mol/L.s
0,2130
0,1065
0,0682
0,1193
0,0596
9. A decomposio do N2O5, de acordo com a reao abaixo, segue uma cintica de primeira ordem com k =
5,2.10-3 s-1. Partindo-se de uma concentrao inicial de 0,040 mol/L, calcule a concentrao de N 2O5 aps 10
minutos do incio da reao.
2 N2O5(g)
4 NO2(g) + O2(g)
NO(g) + N(g)
que ocorre na estratosfera 9,7.1010 L/mol.s a 800C. A energia de ativao da reao 315 kJ/mol.
Determine a constante de velocidade a 700C.
11. A velocidade de hidrlise bacteriana de msculo de peixe duas vezes maior a 2,2C do que a -1,1C.
Estime a Energia de ativao para a reao.
12. A ocorrncia natural do istopo 14 do carbono na matria viva da ordem de 1,1x10 -13 mol%. A anlise
radioqumica de um objeto recolhido de uma escavao arqueolgica mostrou um contedo de C 14 da ordem
de 0,89x10-14 mol%. Calcule a idade do objeto. (dado adicional: t1/2 do C14 5720 anos)
13. Uma certa reao de primeira ordem est 34,5% completa aps 4,9 minutos do seu incio. Qual o valor da
constante de velocidade dessa reao?
14. Se um ser humano ingere cido diclorofenoxiactico, um herbicida muito comum, a eliminao na urina
poderia, virtualmente, ser considerada uma reao de primeira ordem, com uma meia vida de 220 horas.
Quanto tempo ser necessrio para que uma certa quantidade desse composto se reduza a 20% do valor
original ingerido?
15. A 1000C o ciclopropano, um composto orgnico, reage de acordo com a equao qumica abaixo
mostrada:
CH2
H2C
CH2
H2C=CH-CH3
Essa uma reao de primeira ordem com meia vida de 7,5x10 -2 segundos. Calcule o tempo
necessrio para que 90% de uma certa quantidade de cicloproano seja consumido nessas condies.
RESPOSTAS:
1. Respectivamente 0,40 mol/L e 0,80 mol/L
2. a) 6,01.10-5 mol/L.min
b) 1,20.10-4 mol/L.min
c) 6,01.10-5 mol/L.min
3. 15 torr/min
4. terceira ordem; v = k.[NO]2.[Br2]
1/2
1/2
5. v = k2(k1/k-1) .[CHCl3].[Cl2] ; ordem 3/2
6.1. terceira ordem
6.2.1. v = k[CH3Cl].[H2O]2
6.2.2. terceira ordem
6.2.3. 181,6 (L/mol)2 / s
6.3. Segunda ordem (primeira ordem para O3 e primeira ordem para C2H4)
7. a) v = k.[S2O82-].[I-]
b) k = 6,1.10-3 L/mol.s
c) 1,5.10-5 mol/L.s
8. a) v = k.[BF3].[NH3]
b) 3,41 L/mol.s
9. 0,0018 mol/L
10. 2,5.109 L/mol.s
5
4
-1
11. Ea = 1,3.10 joules/mol
12. 2,1.10 anos
13. 0,086 min
14. 511 h (21 dias e 7 h)
15. 0,25 s
2 H2(g) + O2(g)
-
2 H2O(g)
possvel termodinamicamente
extremamente lento
Processo no observado
em temperatura ambiente
A Termodinmica:
- diz respeito basicamente s trocas de energia que acompanham os processos qumicos e fsicos.
- prediz se uma transformao possvel (espontnea) ou impossvel (no espontnea) em determinadas condies.
- considera a matria como um todo, no se preocupando com sua estrutura molecular.
- no se preocupa com o mecanismo da transformao e nem com o tempo da transformao.
- se preocupa com aspectos macroscpicos como: presso, volume, temperatura, concentrao, energia e interrelao de energia.
CONCEITOS BSICOS:
Sistema: poro particular do universo cujas propriedades se deseja estudar.
- Sistema Isolado: no troca matria nem energia com a vizinhana; no varia de volume.
- Sistema Fechado: pode trocar energia com a vizinhana e variar de volume, mas no troca matria.
- Sistema Aberto: pode trocar matria e energia com a vizinhana.
Vizinhana: todas as demais partes do universo que no fazem parte do sistema.
Estado: situao de equilbrio em que as propriedades macroscpicas do sistema como: temperatura, presso,
densidade, composio qumica, presso, volume, estado fsico (s, l ou g, ou forma cristalina) so bem
definidas e no se alteram, com o tempo.
Funes de Estado: uma propriedade do sistema caracterizada por um valor numrico bem definido para cada
Estado e independente da maneira pela qual o Estado alcanado. P, T e V so Funes de Estado e outras
Funes de Estado importantes para a Termodinmica so: E, H, S e G.
Propriedades importantes das Funes de Estado: so duas as propriedades fundamentais:
- quando um sistema sofre uma transformao, as alteraes das Funes de Estado somente dependem do
Estado inicial e do Estado final, ou seja, no dependem do caminho da transformao.
- as Funes de Estado so inter-relacionadas; atribuindo-se valores para algumas, pode-se definir os
valores de outras. Exemplo: PV = nRT
Propriedades Intensivas: P, T, densidade, frao molar, etc; no dependem da quantidade ou tamanho do sistema.
Em sistemas Homogneos, as propriedades intensivas so idnticas em toda a extenso do sistema; em
sistemas heterogneos estas propriedades variam em diferentes partes do sistema).
Propriedades Extensivas: V, energia, nmero de mols, massa, etc; dependem do tamanho do sistema.
TRANSFORMAES TERMODINMICAS:
Transformao Reversvel: Transformao que pode ir de um Estado A para um Estado B e voltar do Estado B
para o Estado A pelo mesmo caminho. Nestas transformaes, as Funes de Estado de um sistema nunca
diferem entre si mais do que uma quantidade infinitesimal. Estes processos so algumas vezes denominados
de processos quase estticos pois so infinitamente lentos.
Transformao Irreversvel: Todas as transformaes que no se enquadram nas caractersticas anteriores.
Ocorrem em uma velocidade finita. No possvel retornar a um Estado inicial pelo mesmo caminho.
A direo de um Processo Reversvel pode ser alterada a qualquer momento, simplesmente fazendo-se uma
modificao infinitesimal na vizinhana. Um Processo Irreversvel para ser invertido requer uma modificao
drstica na vizinhana.
(PV)
Mas: w = -P V
Se: P = constante, ento
(PV) = P V
H = q + (-P V) + P V = q
H = qp, que significa calor trocado com a vizinhana em condies de presso constante.
Slidos e Lquidos:
(PV) ~ zero e H ~ U
Gases:
(PV) = (nRT)
Para gases ideais a T constante,
Ento: H = U +
(nRT) = n. RT
O2(g)
O3(g)
H2(g)
H2O(g)
H2O(l)
He(g)
Cl2(g)
HCl (g)
Br2(l)
Br2(g)
HBr(g)
HI(g)
S (rmbico)
S (monoclnico
SO2 (g)
SO3 (g)
H2S (g)
N2(g)
metano, CH4(g)
etano, C2H6(g)
propano, C3H8(g)
n-butano, C4H10(g)
isobutano, C4H10(g)
n-pentano, C5H12(g)
n-hexano, C6H14(g)
n-heptano, C7H16(g)
n-octano, C8H18(g)
benzeno, C6H6(g)
benzeno, C6H6(l)
etileno, C7H4(g)
metano, CH4(g)
etano, C2H6(g)
propano, C3H8(g)
n-butano, C4H10(g)
isobutano, C4H10(g)
n-pentano, C5H12(g)
n-hexano, C6H14(g)
n-heptano, C7H16(g)
n-octano, C8H18(g)
benzeno, C6H6(g)
benzeno, C6H6(l)
etileno, C7H4(g)
-74,78
-84,59
-103,75
-124,61
-131,47
-146,30
-167,03
-187,64
-208,25
82,85
48,98
52,23
propileno, C3H6(g)
1-buteno, C4H8(g)
acetileno, C2H2(g)
formaldedo, CH2O(g)
acetaldedo, CH3CHO(g)
metanol, CH3OH(l)
etanol, C2H5OH(l)
cido frmico, HCOOH(l)
cido actico, CH3COOH(l)
cido oxlico, (CO2H)2(s)
tetracloreto de carbono, CCl4(l)
glicina, H2NCH2COOH(s)
20,39
1,17
226,53
-115,79
-166,20
-238,34
-277,37
-424,72
-486,55
-825,97
-139,19
-528,06
Compostos Orgnicos
186,01
229,27
269,65
309,74
294,36
348,97
386,44
424,86
463,23
268,94
172,63
219,24
propileno, C3H6(g)
1-buteno, C4H8(g)
acetileno, C2H2(g)
formaldedo, CH2O(g)
acetaldedo, CH3CHO(g)
metanol, CH3OH(l)
etanol, C2H5OH(l)
cido frmico, HCOOH(l)
cido actico, CH3COOH(l)
cido oxlico, (CO2H)2(s)
tetracloreto de carbono, CCl4(l)
glicina, H2NCH2COOH(s)
266,68
307,15
200,63
218,45
265,43
126,65
160,51
128,83
159,68
119,97
214,23
109,10
96,01
27,13
89,87
146,30
28,29
50,94
379,38
227,60
41,59
39,71
92,80
51,00
58,52
72,31
63,54
66,50
82,60
PROBLEMAS
1 - Um gs confinado num recipiente sob presso atmosfrica constante. Quando 600 joules de calor
so adicionados ao gs ele expande e efetua 140 joules de trabalho nas vizinhanas. Calcular H e E
para o processo.
2 - As densidades da gua lquida e do gelo so respectivamente 0,9998 e 0,917 g/cm3. Calcular H e
E para a solidificao de um mol de gua a 00C e 1 atm, sabendo que o calor de fuso da gua a 0 0C e 1
atm 1440 cal/mol.
3 - Na vaporizao de um grama de gua lquida a 1000C e 1 atm so formados 1671 mL de vapor de
gua. Se a quantidade de calor absorvida foi de 540 cal, calcular H e E para o processo:
H2O(l, 100oC)
H2O(v, 100oC).
Quais os valores de Hvap e Evap molares nessa temperatura?
4 - Calcular a entalpia padro de formao do lcool etlico, C 2H6O(l), a partir do conhecimento de sua
entalpia padro de combusto, H0comb = -326,70 kcal/mol e outros dados da tabela de Termodinmica.
5 - Uma amostra de 1,500 g de tolueno lquido, C 7H8(l), foi colocada numa bomba calorimtrica
juntamente com excesso de oxignio. Durante a combusto a temperatura aumentou de 25 0C para
26,4130C. Os produtos da reao so CO2(g) e H2O(l) e a capacidade calorfica total do calormetro
45,06 kJ/0C . Pergunta-se:
a) Qual o valor da entalpia padro de combusto do tolueno?
b) Qual o valor da entalpia padro de formao do tolueno?
6 A 25C e 1 atm, a reao de 1,00 mol de CaO com gua libera 15,6 kcal:
CaO(s) + H2O(l)
Ca(OH)2(s)
Quais so H e E, por mol de CaO, para esse processo se as densidades de CaO (s), H2O(l) e Ca(OH)2(s), a
25C so 3,25 g/mL, 0,997 g/mL e 2,24 g/mL, respectivamente? O que isto lhe diz sobre os valores
relativos de H e E, quando todas as substncias so lquidas ou slidas?
7 A 25C, queimando-se 0,20 mol de H2 com 0,1 mol de O2 para produzir H2O(l) em uma bomba
calorimtrica, a temperatura do aparelho se eleva 0,880C. Quando 0,0100 mol de tolueno, C 7H8,
queimado neste calormetro, a temperatura aumentada de 0,615C. A equao para a reao de
combusto :
C7H8(l) + 9 O2(g)
7 CO2(g) + 4 H2O(l)
Calcule E para esta reao. Use Hf298 para H2O(l), encontrado na tabela de termodinmica para calcular
Ef298 para H2O(l).
8 Dadas as seguintes equaes termoqumicas:
Fe2O3(s) + 3 CO(g)
2 Fe(s) + 3 CO2(g)
3 Fe2O3(s) + CO(g)
2 Fe3O4(s) + CO2(g)
Fe3O4(s) + CO(g)
3 FeO(s) + CO2(g)
Calcule H para a reao:
FeO(s) + CO(g)
F(s) + CO2(g)
H = - 28 kJ
H = - 59 kJ
H = + 38 kJ
9 - Quando 200 mL de HCl 1,00 mol/L a 250C foram misturados com 150 mL de NaOH 1,00 mol/L,
tambm a 250C, num frasco de Dewar, a temperatura da mistura reagente aumentou para 30,0 0C.
Calcular H em kJ para a neutralizao de um mol de H+ por um mol de OH-.
10 - A evaporao da transpirao uma maneira de o corpo descartar o excesso de energia produzida
durante exerccio fsico e, desse modo, manter constante a temperatura. Quantos kJ so removidos do
corpo pela evaporao de 10,0 g de gua a 250C? (Procurar entalpias de formao da gua lquida e gua
vapor a 250C na tabela de Termodinmica).
11 - O calor de combusto do etanol -1371 kJ/mol a 250C. Uma garrafa de cerveja de 350 ml contm
3,7% de lcool em massa. Supondo densidade igual a 0,97 g/mL, qual o contedo calrico de lcool na
cerveja expresso em calorias nutricionais? (1 Cal = 1 kcal).
12 - A volume constante o calor de combusto do cido benzico -26,38 kJ/g. Uma amostra de 1,200 g
de cido benzico queimada numa bomba calorimtrica. A temperatura do calormetro aumentou de
22,450C para 26,100C. Qual a capacidade calorfica total do calormetro?
13 - Aspirina produzida comercialmente a partir de cido saliclico, C7O3H6 . Um grande carregamento
de cido saliclico est contaminado com xido brico, que tambm um p branco. O E0comb do cido
saliclico -3,00.103 kJ/mol. xido brico, por sua vez, no queima, pois uma forma totalmente
oxidada. Quando uma amostra de 3,556 g de cido saliclico contaminado queimada em bomba
calorimtrica, a temperatura aumenta 2,5560C. Se a capacidade calorfica total do calormetro 13,62
kJ/0C, qual a percentagem em massa de B2O3 na amostra?
14 - Quando uma amostra de NaOH de 6,50 g dissolvida em 100 g de gua num frasco de Dewar, a
temperatura da mistura aumenta de 21,60C para 37,80C. Calcular H para o processo:
NaOH(s)
Na+(aq) + OH-(aq).
Suponha que o calor especfico da soluo o mesmo que para gua pura.
15 - Calcule o calor envolvido no processo de dissoluo representado abaixo, se as quantidades de
nitrato de amnio e gua so respectivamente iguais a 200 g e 100 mL.
NH4NO3(s)
NH4+(aq) + NO3-(aq)
Dados: solubilidade do NH4NO3 = 190 g em 100 mL de gua
Hf0 (NH4+(aq)) = -132,89 kJ/mol
Hf0(NO3-(aq)) = -206,57 kJ/mol
H0f(NH4NO3(s)) = -365,56 kJ/mol.
16 - Um mol de vapor de gua comprimido reversivelmente a gua lquida na temperatura do ponto de
ebulio, 1000C. A entalpia de vaporizao da gua a 1000C e 1 atm 539,7 cal/g. Calcular q, w, E,
H, Ssist e G. Dados (a 100C): dvapor = 0,598 g/L; dgua = 1,0 g/mL)
17 - Como varia a entropia do sistema quando ocorrem os seguintes processos:
(a) um slido fundido
(b) um lquido vaporizado
(c) um slido dissolvido em gua
(d) um gs liquefeito
18 - Para cada um dos seguintes pares escolha a substncia com a entropia mais elevada (por mol ) na
temperatura considerada:
(a) O2(g) a 5 atm e O2(g) a 0,5 atm .
(b) Br2(g) e Br2(l) .
(c) 1 mol de N2(g) em 22,4 L e 1 mol de N2(g) em 2,24 L.
(d) CO2(g) e CO2 dissolvido em gua.
19 - Dado Kb da amnia a 298 K como sendo igual a 1,76.10-5.
NH3(aq) + H2O(l)
NH4+(aq) + OH-(aq)
(a) calcular G para a reao:
(b) Qual o valor de G no equilbrio?
(c) Qual o valor de G quando as concentraes de NH3, NH4+ e OH- so respectivamente iguais a 0,10
mol/L, 0,10 mol/L e 0,050 mol/L?
0
20 - As clulas usam a hidrlise do trifosfato de adenosina, ATP, como fonte de energia. A converso de
ATP em ADP possui uma energia livre padro de -30,5 kJ/mol. Se toda a energia livre do metabolismo
da glicose
C6H12O6(s) + 6 O2(g)
6 CO2(g) + 6 H2O(l)
encaminhada para a converso de ADP em ATP, quantos mols de ATP podem ser produzidos por mol
de glicose metabolisada? Dados: entalpia padro de formao e entropia absoluta padro de C 6H12O6(s)
respectivamente iguais a -304,6 kcal/mol e 50,7 cal/K.
21 - Qual a mxima quantidade de trabalho til, expresso em kJ, que se pode obter a 25 0C e 1 atm pela
oxidao de 1,00 mol de propano, C3H8, de acordo com a equao:
C3H8(g) + 5 O2(g)
3 CO2(g) + 4 H2O(g)
H0298 = -106 Kj e
S0298 = 58
23. O calor especfico da prata 0,0565 cal/g oC. Assumindo nenhuma perda de calor para o meio,
calcule a temperatura final quando 100 g de prata a 40oC imersa em 60 g de gua a 10oC.
24. O ponto de fuso de uma certa substncia 70oC, seu ponto de ebulio 450oC, sua entalpia de
fuso 125,4 J/g, sua entalpia de vaporizao 188,1 J/g e seu calor especfico 0,90 J/gK. Calcule o
calor requerido para converter 100 g da substncia do estado slido a 70 oC a vapor a 450oC.
25. Qual o calor necessrio para converter 10 g de gelo a 10oC a gua lquida a 10oC?
Dados: cgelo = 2,09 J/g oC, cgua = 4,18 J/g oC, Hfuso = 334,4 J/g.
26. Determine a temperatura resultante quando 150 g de gelo a 0 oC misturado com 300 g de gua a
50oC. Dados: cgua = 4,18 J/g oC, Hfuso = 334,4 J/g.
27. Quando 1 kg de carvo antracito queimado, cerca de 30514 kJ de calor so liberados. Que
quantidade de carvo requerida para aquecer 4 kg de gua da temperatura ambiente (20oC) at o ponto
de ebulio (em 1 atm de presso), assumindo que no h perda de calor? Dados: c gua = 4,18 J/g oC.
RESPOSTAS DOS PROBLEMAS:
1- H = 600 J ; E = 460 J
2- H = -1,44.103 cal ; E = -1,44.103 cal
3- H = 540 cal ; E = 499 cal ; H molar =
9720 cal/mol ; E molar = 8,99.103 cal/mol
4- -66,36 kcal/mol
5- - 934,5 kcal/mol ; 2,95 kcal/mol
6- H = E = - 15,6 kcal
pois P. V = -5,04.10-5 kcal
7- - 942,4 kcal/mol
8- H = -16,83 kJ
9- - 48,8 kJ/mol
10- - 24,3 kJ
11- 89 Cal
12- 8,67 kJ/C
13- 55 %
14 - - 44,4 kJ/mol
15- 62,0 kJ
PROBLEMAS
1. Expresse a constante de equilbrio para as equaes abaixo:
1.1.
NH4NO2(s)
N2(g) + 2 H2O(g)
Fe(s) + H2O(g)
2 Fe2O3(s)
5. Um recipiente carregado com 0,50 atm de N 2O4 e 0,50 atm de NO2 a 250C. Aps atingido o
equilbrio, representado pela equao N 2O4(g)
Calcule Kp a 250C.
6. Uma mistura de 0,100 mol de NO, 0,050 mol de H 2 e 0,100 mol de H2O colocada num recipiente
fechado de 1,00 litro. Aps certo tempo estabelecido o equilbrio:
2 NO(g) + 2 H2(g)
N2(g) + 2 H2O(g)
No equilbrio a concentrao de NO 0,062 mol/L. Calcule K c.
2 NO(g) + Br2(g)
12. Uma mistura de H2 , I2 e HI em equilbrio a 4580C contm 2,24.10-2 mol/L de H2, 2,24.10-2 mol/L de
I2 e 0,155 mol/L de HI num recipiente de 5,00 litros. Qual a condio final de equilbrio quando este
restabelecido aps a adio de 0,100 mol de HI?
13. Um recipiente fechado contm 1,0 mol de BaCO3, 1,0 mol de BaO e 1,0 mol de CO2 em equilbrio,
segundo a equao BaCO3(s)
BaO(s) + CO2(g). Se meio mol de CO2 for adicionado ao sistema, o
que acontecer com as quantidades das trs substncias presentes, supondo volume constante?
14. A 21,80C a constante de equilbrio K c da reao representada pela equao abaixo apresenta o valor
1,2.10-4.
NH4HS(s)
NH3(g) + H2S(g)
Calcule as concentraes de equilbrio de amnia e sulfeto de hidrognio se uma amostra do slido
colocada num frasco fechado e se permite que haja decomposio at o estabelecimento do equilbrio a
21,80C.
15. Carbamato de amnio, NH4CO2NH2(s), decompe-se por aquecimento segundo a equao
NH4CO2NH2(s)
2 NH3(g) + CO2(g). Colocando-se uma certa quantidade do slido num frasco
rgido a 250C, constata-se que a presso total de equilbrio 0,117 atm. Qual o valor de K p para a
equao dada? Qual deve ser a presso adicional de CO2 para que, no novo equilbrio, a presso de NH 3
reduza-se metade do valor original?
16. A uma certa temperatura Kc = 7,5 para a reao representada pela equao:
2 NO2(g)
N2O4(g)
Se 2,0 mols de NO2 so colocados num frasco de 2,00 litros para reagir, quais sero as concentraes de
equilbrio de NO2 e N2O4? Quais sero as novas concentraes de equilbrio se o volume do frasco for
dobrado?
17. A 1200 K, temperatura aproximada dos gases de exausto dos automveis, a constante K p para a
reao 2 CO2(g
2 CO(g) + O2(g) 1,0.10-3. Supondo que o gs do escapamento (presso total =
l,0 atm) contm percentagens volumtricas de CO, CO2 e O2 respectivamente iguais a 0,20%, 12% e
3,0%, pergunta-se: a) o sistema est em equilbrio? b) Se no estiver, como ir se comportar o sistema at
atingir o estado de equilbrio?
18. A 700 K a constante de equilbrio Kp para a reao 2 NO(g) + Cl2(g)
2 NOCl(g) apresenta o
valor 0,26. Preveja o comportamento das seguintes misturas, na mesma temperatura:
a)
b)
c)
PNO
0,15 atm
0,12 atm
0,15 atm
P(Cl2)
0,31 atm
0,10 atm
0,20 atm
PNOCl
0,11 atm
0,050 atm
0,0050 atm
19. Uma mistura gasosa contm 0,30 mol/L de SO2, 0,16 mol/L de Cl2 e 0,50 mol/L de cloreto de
sulfurila, SO2Cl2. Se Kc = 0,011 para o equilbrio representado pela equao:
SO2Cl2(g)
SO2(g) + Cl2(g),
Pergunta-se: a) o sistema est em equilbrio? b) se no estiver, em que sentido deve evoluir a reao at
atingir o equilbrio?
20. A 1000 K o Kp para a reao I2(g)
2 I(g) 3,1.10-3. Observa-se que, num recipiente selado a
1000 K, a presso de I2 0,21 atm e a de I(g) 0,030 atm. a) O sistema est em equilbrio? b) se no
estiver, a presso parcial de I2 aumenta ou diminui medida que se aproxima o estado de equilbrio?
21. Em sistema fechado a 25 0C a reao TiCl4(g)
Ti(s) + 2 Cl2(g) endotrmica. O que acontece
com o grau de avano do ponto de equilbrio quando a temperatura aumentada?
22. 1,50 mol de POCl3 colocado num recipiente de 0,500 litro a 4000C, estabelecendo-se o equilbrio
segundo a equao POCl3(g)
POCl(g) + Cl2(g) com Kc = 0,248. Calcule o nmero de mols de
POCl que deve ser adicionado ao sistema de maneira a produzir uma concentrao de equilbrio de Cl 2
igual a 0,500 mol/L.
RESPOSTAS
1.1 Kc = [N2] [H2O]2 1.2 Kc = [H2O] / [N2] 1.3 Kc = 1 / [O2]3
2. a) Q > K; G > 0; R
P
b) Q = K; sem deslocamento
c) Q < K; G < 0; R
P
d) Q < K; G < 0; R
P
3. 8,9 atm
4. 0,017
5. 0,15
6. 6,5.102
7. 0,0451 g
8. Kc = 4,44.10-2
9. a1 PPCl5 = 0,372 atm
PPCl3 = PCl2 = 0,814 atm
a2. 1,78
a3. 68,6%
b1. 0,0974 atm b2. 48,68% b3. 94,84%
10. 17,4 %
11. 1.10-2
12. [H2] = [I2] = 0,02464 mol/L [HI] = 0,1705 mol/L
COMPORTAMENTO EM GUA DE SAIS SDICOS COM NION ORIUNDO DE CIDO POLIPRTICO NaHA
NaHA (s)
Na (aq)
no reage
com a gua
+
HA (aq)
espcie
anfiprtica
2-
HA H3 O + A
HA + H2O H2A + OH
(2 ionizao) :
(comportamento bsico):
Ka2
Kb
OBS: Para simplificao, [H3O ] ser representado por [H ] nas expresses seguintes.
O pH vai depender dos valores de Ka2 e Kb
[H ][A2 ]
[HA ]
K2
(1)
[H2A][OH ]
[HA ]
Kb
(2)
BALANO DE MASSA:
+
2-
(3)
2-
(4)
Kw = [H ] . [OH ]
(5)
2-
2-
(6)
De (2)
Kw
K1
Kb
[H2A][OH ]
[HA ]
[H2A]
Kw [HA ]
K1 [OH ]
De (1)
[H ][A2 ]
[HA ]
K2
[A2 ]
K2
[HA ]
[H ]
De (5):
Kw
[H ][OH ]
[OH ]
Kw
[H ]
Kw [HA ]
K1 [OH ]
K2
[HA ]
[H ]
[HA ][H ]
[H ]
K1
[H ]
OBS:
K2
K2[HA ] Kw
[HA ]
1
K1
Kw
[H ]
[H ]
[HA ] Kw
[H ]
Kw [HA ]
[H ]
K1 Kw
[H ]
[H ]
[HA ]
1
K1
K2
[HA ]
[H ]
K2
Kw
[H ]
[H ]
[HA ] Kw
[H ]
K1 K2[HA ]
Kw
K1 [HA ]
-
Quando K1 e K2 forem pequenos e [NaHA] no for muito baixa, pode-se substituir nas expresses acima [HA ] por
[NaHA].
VALORES
= 1.
4 - Leite de magnsia uma suspenso de hidrxido de magnsio slido em gua. Calcular o pH da fase
aquosa, supondo-se que composta de gua pura saturada com hidrxido de magnsio. ( K PS = 1,8.10-11 ).
5 - O pH de uma soluo 1,0 mol/L de nitrito de sdio, NaNO2, 8,65. Calcular a constante de ionizao
Ka do cido nitroso.
6 - Dissolvem-se 2,98 g de NaClO em gua suficiente para completar 500 mL de soluo. Calcular o pH
da soluo resultante.
7 - cido srbico, HC6H7O2 , um cido fraco monoprtico com Ka = 1,7.10-5. Seu sal potssico
adicionado a queijos para inibir a formao de mofo. Qual o pH da soluo contendo 4,93 g de sorbato
de potssio em 500 mL de soluo.
8 - Calcular o pH da soluo resultante da mistura de 28 g de cido frmico com igual massa de formato
de sdio em gua suficiente para totalizar um volume de 500 mL.
9 - Calcular o pH da soluo resultante da mistura de 20,0 mL de cido frmico 0,200 mol/L com:
(a) 80,0 mL de gua destilada
(b) 20,0 mL de NaOH 0,160 mol/L
(c) 25,0 mL de NaOH 0,160 mol/L
(d) 25,0 mL de formato de sdio 0,200 mol/L
(e) 20,0 mL de HCl 0,0500 mol/L
26 - Que massa de acetato de sdio, NaC2H3O2, e que volume de cido actico glacial devem ser
misturados para se obter 750 mL de um tampo igual a 4,50 ? Suponha que no tampo a concentrao de
cido actico 0,300 mol/L. ( Dados: cido actico glacial = 99% de HOAc e d = 1,05 g/mL ).
27 - Deseja-se preparar 1000 mL de um tampo de NaHCO3 e Na2CO3 com pH igual a 9,70. Calcular as
concentraes dos dois sais se essa soluo deve ser preparada de tal maneira que a adio de 60 milimols
de um cido forte no produza um pH menor que 9,30.
28 - Calcular o pH da soluo resultante da mistura de 25,0 mL de Na 2HPO4 0,120 mol/L com: (a) 20,0
mL de HCl 0,100 mol/L (b) 30,0 mL de HCl 0,100 mol/L (c) 20,0 mL de NaOH 0,100 mol/L.
29 - Calcular o conjunto de alfa-valores para: (a) H3PO4 no pH = 10 (b) EDTA no pH = 5,0.
30 - Uma soluo 0,205 mol/L de cido tartrico levada ao pH = 4,00 com base forte. Quais as
concentraes das espcies tartarato ( H2T, HT -, T - -) nessas condies?
RESPOSTAS
PARTE 1
1- (a) 2,136.10-4 mol/L
2- 8,0.10-16
3- (a) 7,7.10-19
(b) 3,0.10-13
4- Q
6- [Hg22+] = 0,019 mol/L; [Cl -] = 8,27.10-9 mol/L 7- (a) Cu(OH)2 precipita primeiro. (b) 1,8.10-9 mol/L
8- [Mn2+] = 0,0100 mol/L; [OH -] = 4,3610-6 mol/L; s = 2,18.10-6 mol/L
PARTE 2
1- 2,1.10-9 e 0,014%
8- 3,58
2- 7,0
3 - 12
4- 10,5
5- 5,0.10-4
6- 10,21
7- 8,79
9- (a) 2,57 (b) 4,35 (c) 8,35 (d) 3,85 (e) 1,59
11- 12,43 g
12- 15,25 g
13- 12,0
14- Par conjugado principal: HPh - / Ph - - pois: razo [HPh -] / [Ph - -] = 2,56 razo [H2Ph] / [ HPh -] = 0,0089
15- 10,6
16- 6,20
20- 7,22
24- 65,04 mL
25- 149 mL
(b) 7,12
(b) 7,30
= 2,4.10-11
= 1,60.10-3
(b)
= 4,43.10-6
= 4,43.10-3
= 0,994
= 0,9313
(b) 4,70
(c) 12,20
= 4,76.10-3
3
= 0,0643
4=
3,53.10-7
CIDO
FRMULA
K1
actico
CH3-COOH (HOAc)
1,75.10-5
arsnico
H3AsO4
6,0.10-3
benzico
C6H5COOH
6,14.10-5
brico
H3BO3
5,83.10-10
carbnico
H2CO3
4,6.10-7
ctrico
HOOC-(OH)-COOH
7,4.10-4
CH2COOH
ciandrico
HCN
2,1.10 -9
EDTA
H 4Y
1,0.10-2
-11
K4 = 5,5.10
fluordrico
HF
7,2.10 -4
frmico
HCOOH
1,77.10 -4
fenol
C6H5OH
1,00.10-10
fosfrico
H3PO4
7,5.10-3
fosforoso
H3PO3
1,00.10-2
o-ftlico
C6H4(COOH)2 (H2Ph)
1,12.10-3
hipocloroso
HClO
3,0.10 -8
idico
HIO3
1,7.10-1
maleico cis-HOOC-CH=CH-COOH 1,20.10-2
nitroso
HNO2
5,1.10-4
saliclico
C6H4(OH)COOH
3,24.10-3
sulfdrico
H 2S
5,8.10-7
sulfrico
H2SO4
forte
sulfuroso
H2SO3
1,72.10-2
tartrico HOOC(CHOH)2COOH (H2T) 1,0.10-3
BASES
K1
amnia
NH3
1,76.10-5
anilina
C6H5NH2
3,94.10-10
metilamina
CH3NH2
4,8.10-4
etilamina
C2H5NH2
4,28.10-4
etilenodiamina H2NC2H4NH2 (EDA)
8,5.10-5
piridina
C5H5N
1,7.10-9
dimetilamina
(CH3)2NH
5,3.10-4
K2
1,05.10-7
4,4.10-11
1,7.10-5
2,1.10-3
6,2.10-8
2,6.10-7
3,91.10-6
5,96.10-7
1,2.10-15
1,20.10-2
6,43.10-8
4,6.10-5
K2
7,1.10-8
K3
3,0.10-12
4,0.10-7
6,9.10-7
4,8.10-13
A reao espontnea:
SRR: pois
Cu2+ no
+ 2 eposso
Cu
Mas esse sistema no constitui uma clula galvnica,
tirar eletricidade (circulao de e-) dele.
H duas maneiras de faz-lo:
SRO: Zn Zn2+ + 2 ea) com separao porosa:
RG: Zn + Cu2+
Zn2+ + Cu
( Go = -212 kJ/mol)
OBS:
a) Cu x metal inerte
b) ZnSO4 x soluo inerte
c) placa porosa seletiva
d) circuito fechado x
voltmetro x lmpada
clula.
- Reaes redox que em condies normais no ocorreriam, so provocadas: quando tenso aplicada entre
eletrodos inertes so imersos em um lquido contendo ons (sal fundido ou soluo eletroltica). Neste caso,
diz-se que ocorre ELETRLISE.
OBS: Uma clula (Galvnica ou Eletroltica) composta por dois eletrodos. Cada eletrodo constitui uma
meia clula e podem ser de diferentes tipos.
- Eletrodo Metal on Metlico
- Eletrodo Gs - on
- Eletrodo Metal nion de Sal Pouco Solvel
- Eletrodo Inerte
TIPOS DE ELETRODOS
nodo: Eletrodo onde ocorre a semi-reao de oxidao
Ctodo: Eletrodo onde ocorre a semi-reao de reduo
1) Eletrodos Metal on Metlico
Consiste em um metal em contato com seus ctions presentes em soluo. Exemplos:
a)
b)
c) Outros:
Ag+(aq) + e-
Ag(s) | Ag+(aq)
reao do eletrodo:
Ag(s)
Sn(s) | Sn2+(aq)
Pb2+(aq) | Pb(s)
nodo:
ctodo:
Ag(s)
Ag+(aq) + eSn(s)
Sn2+(aq) + 2ePb2+(aq) + 2ePb(s)
2) Eletrodo Gs on
empregado um gs que borbulha em uma soluo que contm o seu ction ou o seu nion, conforme o gs. O contato
eltrico feito por um metal inerte, usualmente Platina (Pt). Exemplos:
a)
Eletrodo de Hidrognio
- ctodo:
H+(aq) | H2(g) | Pt
reao do eletrodo: 2 H+(aq) + 2e- nodo:
b) Outros:
H2(g)
Pt | H2(g) | H+(aq)
reao do eletrodo: H2(g)
2 H+(aq) + 2e-
Pt | Cl-(aq) | Cl2(g)
Cl2(g) | Cl-(aq) | Pt
nodo: 2 Cl-(aq)
Cl2(g) + 2ectodo: Cl2(g) + 2e2 Cl-(aq)
Eletrodo de Prata Cloreto de Prata: fio de prata recoberto por uma pasta de AgCl e imerso em uma soluo contendo Cl -.
- ctodo:
- nodo:
b) Outros:
Ag(s) + Cl-(aq)
AgCl(s) + e-
4) Eletrodo Inerte
Consiste em um fio de metal inerte, geralmente platina (Pt), em contato com uma soluo que contm uma espcie em dois
estados de oxidao diferentes. Exemplos:
a)
b) Outros:
OBS:
Fe3+(aq), Fe2+(aq) | Pt
reao do eletrodo:
Pt| Fe2+(aq), Fe3+(aq)
reao do eletrodo: Fe2+(aq)
Pt | Sn2+(aq), Sn4+(aq)
Cr3+(aq), Cr2+(aq) | Pt
Fe3+(aq) + e-
Fe2+(aq)
Sn4+(aq) + 2e+ e-
Cr3+(aq)
Cr2+(aq)
Em qualquer dos tipos de eletrodos acima, os eltrons liberados no nodo partem do eletrodo para o circuito externo
enquanto os eltrons capturados pelo ctodo chegam no eletrodo vindos do circuito externo.
PRODUTOS DA ELETRLISE
- EM SAIS FUNDIDOS
- Reduo: apenas uma possibilidade: ction
- Oxidao: apenas uma possibilidade: nion
- EM SOLUO AQUOSA
As possibilidades de Oxidao e Reduo aumentam:
a) No Ctodo h trs possibilidades de reduo:
1) Reduo do ction do eletrlito ao tomo metlico correspondente
Normalmente ocorre quando o ction deriva de metal de transio, que so relativamente fceis de
serem reduzidos.
Exemplo: Cu2+, Sn2+, Ni2+, etc
Cu2+(aq) + 2eCu(s)
reduo = 0,337 V
Sn2+(aq) + 2eSn(s)
reduo = - 0,250 V
2+
Ni (aq) + 2eNi(s)
reduo = - 0,136 V
2) Reduo de ons H+ a molculas de H2
Ocorre na eletrlise de uma soluo de cido forte, como: HCl, HBr, HI, HClO 4, HClO3, HNO3, H2SO4.
2 H+(aq) + 2eH2(g)
reduo = 0,0 V
3) Reduo de molculas de H2O formando H2 e OHOcorre quando o ction em soluo derivado de um metal do grupo 1 (ex: Na +), Grupo 2 (ex: Ca2+),
3+
Al ou Mn2+. Estes ctions tem reduo < reduo da gua.
2 H2O(l) + 2eH2(g) + 2 OH-(aq)
reduo = - 0,828 V
OBS: Sempre sofrer reduo no Ctodo a espcie presente em soluo que tiver MAIOR Potencial
de Reduo
b) No nodo h trs possibilidades de Oxidao:
1) Oxidao do nion monoatmico ao tomo ou molcula correspondente
Ocorre quando a soluo contm ons: Cl-, Br- e I-.
2 Br-(aq)
Br2(l) + 2eoxidao = - 1,065 V
2) Oxidao dos ons OH- formando O2 e H2O
Ocorre na eletrlise de soluo de base forte, como: NaOH, KOH, Ca(OH)2, Ba(OH)2.
2 OH-(aq)
O2(g) + H2O(l) + 2eoxidao = - 0,401 V
3) Oxidao de molculas de H2O formando O2 e H+
Ocorre quando o nion em soluo oxidado com dificuldade, como o caso de: F-, NO3-, SO42-. Em
seu lugar so oxidadas as molculas de H2O pois estes nions tem oxidao < oxidao da gua.
H2O(l)
O2(g) + 2 H+(aq) + 2eoxidao = - 1,229 V
OBS: Sempre sofrer oxidao no nodo a espcie presente em soluo que tiver MAIOR Potencial de
Oxidao (exceo: Cl- em soluo)
EXEMPLOS DE ELETRLISE
Eletrlise de Sais Fundidos:
Neste caso, a nica espcie presente capaz de sofrer reduo o ction do sal e a nica espcie
presente capaz de sofrer oxidao o nion do sal.
Exemplo:
NaCl fundido
- nodo:
- ctodo:
2 Cl-(l)
Cl2(g) + 2e2 Na+(l) + 2e2 Na(l)
Reao Global:
2 Cl-(l) + 2 Na+(l)
Cl2(g) + 2 Na(l)
NaCl aquoso
- nodo:
- ctodo:
Reao Global:
Exemplo 2:
HCl aquoso
2 Cl-(l)
Cl2(g) + 2e2 H+(aq) + 2eH2(g)
Reao Global:
2 Cl-(l) + 2 H+(aq)
Cl2(g) + H2(g)
Exemplo 3:
Na2SO4 aquoso
- nodo:
- ctodo:
Reao Global:
3 H2O(l)
H2O(l)
Exemplo 4:
O2(g) + H2(g)
Cu SO4 aquoso
- nodo:
- ctodo:
Exemplo 5:
KOH aquoso
2 OH-(aq)
O2(g) + H2O(l) + 2e2 H2O(l) + 2eH2(g) + 2 OH-(aq)
Reao Global:
H2O(l)
O2(g) + H2(g)
Sn4+(aq) + Cr3+(aq)
(soluo cida)
(soluo bsica)
Fe3+(aq) + Mn2+(aq)
(soluo cida)
I2 s)
CO2(g) + Cr3+(aq)
CrO4 - - (aq) + Cl -(aq)
(soluo bsica)
(soluo cida)
(soluo cida)
(soluo bsica)
(soluo cida)
+ Ag(s)
(soluo bsica)
(soluo cida)
(soluo cida)
2 - Calcular a f.e.m. das clulas padres abaixo representadas, classificando-as como galvnica ou
eletroltica e indicando: ctodo e nodo e polos positivo e negativo.
2.1. Cd(s) / Cd2+ 1 mol/L // Sn2+ 1 mol/L / Sn(s)
2.2. Ag(s) / Ag+ 1 mol/L // Cu2+ 1 mol/L / Cu(s)
2.3. Pt(s) / O2(g) 1 atm / H+ 1,0 mol/L / / Zn2+ 1,0 mol/L / Zn(s)
2.4. Cd(s) / Cd(OH)2(s) / OH- 1,0 mol/L / NiO2(s) / Ni(OH)2(s) / Pt(s)
3 - Calcular a f.e.m. das clulas eletroqumicas abaixo representadas, classificando-as como galvnicas ou
eletrolticas e indicando polos positivo e negativo.
3.1. Pt(s) / Hg(l) / Hg2Cl2(s) / HCl 0,100 mol/L / Cl2(g) 0,0400 atm / Pt(s)
3.2. Pt(s) / Hg(l) / Hg2SO4(s) / SO4- - 0,200 mol/L / / Hg2+ + (0,100 mol/L) / Hg(l) / Pt(s)
3.3. Pt(s) / Ti2+ a = 0,200, Ti3+ a = 0,0200 / / H+ a = 0,0100 / H2(g) 730 torr / Pt(s)
3.4. Pt(s) / Hg(l) / Hg(NO3)2 0,250 mol/L / / Fe3+ 0,050 mol/L , Fe2+ 0,500 mol/L / Pt(s)
3.5. Zn(s) / ZnCl2 0,020 mol/L / / Na2SO4 0,100 mol/L / PbSO4(s) / Pb(s)
3.6. Pt(s) / H2(g) 1,0 atm / H+ 1,0.10-3 mol/L / / H+ 1,0.10-7 mol/L / H2(g) 0,10 atm / Pt(s)
3.7. Pt(s) / H2(g) 0,1 atm / H+ pH = 2,00 / / Ni2+ 0,05 mol/L / Ni(s)
3.8. Pt(s) / H2(g) 156 torr / OH- 1,00.10-3 mol/L / / Cl- 0,0100 mol/L / Cl2(g) 76 torr / Pt(s)
RESPOSTAS
2.1) 0,267 V
3.1) 1,05 V
3.6) - 0,21 V
2.2) - 0,462 V
3.2) 0,123 V
3.7) 0,200 V
2.3) 1,992 V
3.3) 0,311 V
3.8) 2,078 V
2.4) 1,305 V
3.4) - 0,124 V
3.5) 0,487 V
(volt)
Cu+ + e = Cu(s)
0,521
NiO2(s) + 2 H2O + 2 e = Ni(OH)2(s) + 2 OH- 0,49
Ag2CrO4(s) + 2 e = 2 Ag(s) + CrO4 - 0,446
H2O + 1/2 O2(g) + 2 e = 2 OH 0,401
Cu2+ + 2 e = Cu(s)
0,337
Hg2Cl2(s) + 2 e = 2 Hg(l) + 2 Cl 0,268
AgCl(s) + e = Ag(s) + Cl 0,222
Sn4+ + 2 e = Sn 2+
0,154
Cu2+ + e = Cu+
0,153
S(s) + 2 H+ + 2 e = H2S(g)
0,141
AgBr(s) + e = Ag(s) + Br 0,095
S4O6 - - + 2 e = 2 S2O3 - 0,08
2 H+ + 2 e = H2(g)
0,000
Pb2+ + 2 e = Pb(s)
-0,126
Sn2+ + 2 e = Sn(s)
-0,136
AgI(s) + e = Ag(s) + I -0,151
Ni2+ + 2 e = Ni(s)
-0,250
Co2+ + 2 e = Co(s)
-0,277
PbSO4(s) + H+ + 2 e = Pb(s) + HSO4 -0 ,299
Ag(CN)2 - + e = Ag(s) + 2 CN -0,31
Tl+ + e = Tl(s)
-0,336
PbSO4(s) + 2 e = Pb(s) + SO4 - -0,356
Ti3+ + e = Ti2+
-0,37
Cd2+ + 2 e = Cd(s)
-0,403
Cr3+ + e = Cr2+
-0,41
Fe2+ + 2 e = Fe(s)
-0,440
Cr3+ + 3 e = Cr(s)
-0,74
Zn2+ + 2 e = Zn (s)
-0,763
Cd(OH)2(s) + 2 e = Cd(s) + 2 OH -0,815
2 H2O + 2 e = H2(g) + 2 OH -0,828
Mn2+ + 2 e = Mn(s)
-1,18
Al3+ + 3 e = Al(s)
-1,66
Mg2+ + 2 e = Mg(s)
-2,37
Na+ + e = Na(s)
-2,714
Ca2+ + 2 e = Ca(s)
-2,87
Ba2+ + 2 e = Ba(s)
-2,90
K+ + e = K(s)
-2,925
Li+ + e = Li(s
-3,045
potenciais formais