ISOMERIA 4

DESCRIÇÃO
Conceitos de isomeria plana e estereoisomeria. Definição de quiralidade, carbono assimétrico e

atividade óptica de substâncias quirais.
PROPÓSITO
Compreender os conceitos de isomeria plana e estereoisomeria permite o entendimento das
diferenças de propriedades físico-químicas de substâncias, bem como de outras características
como a atividade óptica, levando à possibilidade de identificação de compostos. Além disso,
permite compreender a importância da estereoquímica em fármacos e outras moléculas
biologicamente ativas.
OBJETIVOS
MÓDULO 1
Reconhecer isômeros planos e os tipos de isomeria constitucional
MÓDULO 2
Reconhecer isômeros cis/trans , bem como os designados E/Z em alcanos de cadeia aberta
e fechada
MÓDULO 3
Reconhecer as características e propriedades físico-químicas de moléculas quirais
INTRODUÇÃO
Neste conteúdo, conheceremos uma parte da química que trata de compostos que podem
parecer muito similares à primeira vista, mas que acabam por apresentar propriedades muito
distintas em um segundo momento.
A isomeria plana nos mostra como a diferença na organização dos átomos em uma estrutura
pode levar a propriedades físico-químicas, como pontos de fusão e ebulição, polaridade e
reatividades completamente diferentes.
Veremos também como a organização desses átomos no espaço influencia suas

características.
Quem nunca ouviu dizer que gorduras trans são maléficas à saúde?
Ou talvez você já tenha ouvido falar da tragédia da talidomida causada por um enantiômero
desse fármaco. Entenderemos o que são esses conceitos e a importância deles para a nossa
realidade.
MÓDULO 1
 Reconhecer isômeros planos e os tipos de isomeria constitucional
ISOMERIA: CONCEITO BASE

Existem diversos tipos de isomeria na química, mas elas são separadas em dois grupos
principais: a isomeria plana (ou constitucional) e a estereoisomeria. A isomeria constitucional
trata do arranjo das ligações e dos átomos em determinada molécula, enquanto a
estereoisomeria trata das diferenças na orientação espacial desses compostos.
A pergunta-chave que devemos responder para iniciar nosso estudo em isomeria é: o que é um
isômero?
Isômeros são compostos que apresentam fórmula química igual, porém possuem estruturas
diferentes. Consequentemente, esses compostos apresentarão características físico-químicas
também distintas.
O éter metil metílico e o etanol, por exemplo, possuem fórmula química C2H6O e, em
temperatura ambiente (25°C):

25°C
É importante que você saiba que as normas preconizadas pelo INMETRO estabelecem
que as unidades de medida devem estar separadas dos números por um espaço. No
entanto, limitações tecnológicas nos fazem juntar algumas das unidades aos números
para tornar o entendimento do nosso material didático mais fácil. Assim, se você
encontrar número e unidades juntos, saiba que foi feito para melhorar a sua visualização,
mas que relatórios técnicos e demais materiais escritos por você devem seguir o padrão
internacional de separação dos números e unidades.
O éter encontra-se no estado gasoso.

O álcool encontra-se no estado líquido.
Compostos isômeros também podem apresentar diversas características diferentes, tais como
sabor e odor, além de propriedades biológicas e químicas também distintas.
Neste módulo, concentraremos nossas atenções na isomeria constitucional (ou plana). Existem
cinco tipos de isomeria plana possíveis. Vamos conhecê-las?
ISOMERIA DE CADEIA
O primeiro tipo possível de isomeria que trataremos é a isomeria de cadeia. Como o próprio
nome diz, a diferença entre os isômeros está na possibilidade de compostos de mesma fórmula
química apresentarem cadeias diferentes, como cadeias lineares e ramificadas, por exemplo.
Digamos que queremos escrever a estrutura de um composto de fórmula C4H10.
Que estrutura escreveríamos?

Teríamos duas opções, na verdade:
Imagem: Anna Claudia Silva.
Butano
Isobutano
 Butano e isobutano são isômeros de cadeia.

Tanto o butano quanto o isobutano apresentam 4 átomos de carbono e 10 átomos de
hidrogênio em sua estrutura e são, portanto, isômeros.
E se fosse o composto de fórmula C5H10?
Lembra da fórmula geral dos alcanos? Um alcano linear tem fórmula geral CnH2n+2, como
vimos no caso do butano e do isobutano. No caso do composto C5H10, então, não poderíamos
ter um alcano linear, mas poderíamos ter um alcano cíclico, como o ciclopentano, ou um
alceno. Veja abaixo os isômeros de fórmula C5H10:
Ciclopentano
1-metil-ciclobutano
1-Penteno
 Exemplos de isômeros de cadeia.
Digamos que você se depare com uma situação em que é necessário saber quem são os
isômeros planos possíveis que apresentam determinada fórmula molecular. Como você
procederia? Vamos pensar juntos?
Vamos usar como exemplo a fórmula C5H12.
1º PASSO: ANALISAR A FÓRMULA MOLECULAR

- NO NOSSO EXEMPLO, TEMOS APENAS
ÁTOMOS DE CARBONO E HIDROGÊNIO E, POR
ISSO, SABEMOS QUE OS ISÔMEROS SERÃO
TODOS HIDROCARBONETOS. MAS SERÁ QUE
PODE SER INSATURADO? CADEIA FECHADA OU
ABERTA? VAMOS OLHAR PARA O NÚMERO DE
HIDROGÊNIOS. VOCÊ ACHA QUE O COMPOSTO
SERÁ SATURADO OU INSATURADO?
SATURADO INSATURADO
SATURADO
Isso mesmo! Compostos que apresentam número de hidrogênios igual a 2n+2, sendo n o
número de átomos de carbono, serão saturados. No caso do nosso composto: 2×5+2=12,
nossos isômeros serão hidrocarbonetos saturados.
INSATURADO
Que pena! Na verdade, compostos que apresentam número de hidrogênios igual a 2n+2,
sendo n o número de átomos de carbono, serão saturados. No caso do nosso composto:
2×5+2=12, nossos isômeros serão hidrocarbonetos saturados.
2º PASSO: MONTAR A FÓRMULA ESTRUTURAL

MAIS SIMPLES POSSÍVEL - SABEMOS QUE OS
NOSSOS ISÔMEROS SÃO HIDROCARBONETOS
SATURADOS. QUAL É O HIDROCARBONETO
SATURADO MAIS SIMPLES POSSÍVEL?
PENTANO ISOPENTANO
PENTANO
Isso mesmo! O hidrocarboneto de 5 carbonos mais simples possível é o pentano, um

hidrocarboneto linear e saturado.

ISOPENTANO
Não é bem assim! O hidrocarboneto de 5 carbonos mais simples possível é o pentano,

um hidrocarboneto linear e saturado.
3º PASSO: REMOVER CARBONOS PARA CRIAR

RAMIFICAÇÕES - COMO ASSIM? AGORA, OS
PRÓXIMOS ISÔMEROS DEVERÃO SER
RAMIFICADOS E A ÚNICA MANEIRA DE FAZER
ISSO SEM AUMENTAR O NÚMERO DE CARBONO
DA FÓRMULA É DIMINUINDO O TAMANHO DA
CADEIA PRINCIPAL. QUAL SERIA NOSSA
PRIMEIRA OPÇÃO?
BUTANO SUBSTITUÍDO PENTANO SUBSTITUÍDO

BUTANO SUBSTITUÍDO
Exatamente! O cuidado necessário nessa etapa é o de não criar dois compostos iguais
achando que são isômeros. As duas estruturas abaixo representam o mesmo composto:
2-metilbutano. As ramificações devem estar sempre no carbono de menor número
possível, então, temos, em ambos os casos, a metila na posição 2.
PENTANO SUBSTITUÍDO
Não é bem assim! Vamos, então, ver as possibilidades com butano substituído:
O cuidado necessário nessa etapa é o de não criar dois compostos iguais achando que
são isômeros. As duas estruturas acima representam o mesmo composto: 2-metilbutano.
As ramificações devem estar sempre no carbono de menor número possível, então,
temos, em ambos os casos, a metila na posição 2.
É POSSÍVEL DIMINUIR MAIS A CADEIA?
SIM NÃO
SIM
Muito bem! O propano é uma cadeia principal de 3 carbonos, com isso, precisaríamos
alocar mais 2 na forma de ramificações. É importante lembrar que as ramificações devem
ficar no meio da estrutura. Se adicionarmos um desses carbonos na ponta, voltamos a ter
o butano, pois estamos aumentando a cadeia principal. Da mesma forma, se tentarmos
substituir um etil no carbono 2 do propano, teremos mais uma vez o 2-metilbutano.
Com isso, o último isômero possível é o 2,2-dimetilpropano. E podemos concluir que

existem 3 isômeros possíveis para essa fórmula molecular.
NÃO
Não é bem assim! O propano é uma cadeia principal de 3 carbonos, com isso,
precisaríamos alocar mais 2 na forma de ramificações. É importante lembrar que as
ramificações devem ficar no meio da estrutura. Se adicionarmos um desses carbonos na
ponta, voltamos a ter o butano, pois estamos aumentando a cadeia principal. Da mesma
forma, se tentarmos substituir um etil no carbono 2 do propano, teremos mais uma vez o
2-metilbutano.
Com isso, o último isômero possível é o 2,2-dimetilpropano. E podemos concluir que

existem 3 isômeros possíveis para essa fórmula molecular.
É importante lembrar que, se o número de hidrogênios na fórmula molecular for igual a 2n,
poderemos ter um alceno ou um composto cíclico e, se for 2n-2, pode ser um alcino ou um
composto com duas ligações duplas ou ainda um hidrocarboneto cíclico com uma ligação
dupla, por exemplo. A relação entre o número de hidrogênios e carbonos é sempre um forte
indicativo em termos do tipo de cadeia do composto.
ISOMERIA DE FUNÇÃO
Os isômeros que vimos até aqui eram compostos apenas de átomos de carbono e hidrogênio,
mas o que acontece se tivermos um composto que apresenta um átomo de oxigênio, por
exemplo?
Não só os átomos de carbono poderão estar em posições diferentes levando a isômeros de

cadeia, mas os átomos de oxigênio poderão estar em mais de uma posição e formar
compostos que pertencem a funções orgânicas diferentes. Vamos ver um exemplo?
Quais são os possíveis isômeros do composto de fórmula C2H6O?
PASSO 1: VAMOS LEMBRAR QUAIS SÃO AS FUNÇÕES

ORGÂNICAS QUE APRESENTAM 1 ÁTOMO DE
OXIGÊNIO EM SUA ESTRUTURA: ÁLCOOL, ÉTER,
CETONA E ALDEÍDO.
Com dois carbonos apenas na fórmula, não é possível formar uma cetona, já que a carbonila
(C=O) precisa estar entre dois carbonos e a menor cetona possível é a propanona.
Um aldeído, por outro lado, apresenta a carbonila na ponta, portanto é possível de existir numa
molécula com 2 carbonos. Ficamos, então, com 3 possibilidades:
ÁLCOOL
ÉTER
ALDEÍDO
PASSO 2: CHECAR A RELAÇÃO ENTRE O NÚMERO DE

HIDROGÊNIOS E CARBONOS
A fórmula molecular nos mostra que o número de hidrogênios é igual a 2n+2, ou seja, o
composto não apresenta ligações duplas. Assim, descartamos a possibilidade do aldeído.
Para confirmar, podemos desenhar as três estruturas. O que percebemos é que o acetaldeído
não apresenta a mesma fórmula química dos demais e, por isso, não é isômero deles.
Imagem: Anna Claudia Silva

 Etano e éter dimetílico são isômeros entre si, mas o acetaldeído, não.
O etanol e o éter dimetílico, por outro lado, apresentam fórmula molecular C2H6O e diferem um
do outro pela função orgânica a qual pertencem, por isso são isômeros de função.
ISOMERIA DE POSIÇÃO
Neste tipo de isomeria, além de apresentarem a mesma fórmula química (definição de

isômero), os compostos devem também pertencer à mesma função orgânica, porém o grupo
funcional está em posições diferentes – vale também para ligações duplas ou triplas.
Temos como exemplo desse tipo de isomeria a isopropilamina, que tem o grupo amina no
carbono 2, e a propilamina, na qual o grupo amina está ligado ao carbono 1. Veja as estruturas
abaixo:
 Isopropilamina e propilamina são exemplos de isômeros de posição.
ISOMERIA DE COMPENSAÇÃO (METAMERIA)
A isomeria de compensação está presente em compostos que apresentam heteroátomos em

pontos distintos de suas estruturas.
Um bom exemplo desse tipo de isomeria e que é muito importante na indústria farmacêutica
são os anéis de imidazol e pirazol. Ambos apresentam 2 átomos de nitrogênio em sua estrutura
e fórmula molecular C3H4N2, porém o imidazol é o 1,3-diazol e o pirazol é o 1,2-diazol, como
mostram as estruturas ao lado.

 Metâmeros: anéis C3H4N2 com o heteroátomo em posição distinta.
Embora pareça uma diferença pequena, esses dois anéis são partes importantes da estrutura
de fármacos completamente diferentes, como é o caso da dipirona sódica, utilizada como
antipirético e antitérmico, e do albendazol, um antiparasitário de grande relevância na prática
clínica.
 Dipirona sódica e albendazol, fármacos que apresentam anéis que apresentam metameria.
TAUTOMERIA
A tautomeria é um caso específico de isomeria de função na qual existe um equilíbrio dinâmico

entre os isômeros
Eles se interconvertem de uma função para outra e existem em equilíbrio.
O exemplo clássico de tautomerismo e que tem enorme importância na química orgânica é o

tautomerismo ceto-enólico. Nesse tipo de tautomerismo, o grupo carbonila de um aldeído ou
cetona se interconverte a um álcool no qual a hidroxila está ligada a um carbono insaturado, ou
seja, um enol. A imagem abaixo traz exemplos desse tipo de isomeria.

 Exemplos de tautomerismo ceto-enólico.
O enol, em geral, existe em quantidades muito pequenas quando comparado ao aldeído ou

cetona, porém a possibilidade de sua existência permite que uma série de reações possam
ocorrer, chegando a ter capítulos de livros dedicados a reações que apresentam enóis e
enolatos (seu ânion) como intermediário-chave.
CONSEQUÊNCIAS DA ISOMERIA PLANA

Talvez as mudanças que vimos entre os isômeros tenham parecido simples e até irrelevantes
para você, afinal, mesmo com as ligações entre os átomos sendo diferentes, ainda temos os
mesmos átomos e na mesma quantidade.
Isso é um engano.
Propriedades como solubilidade e ponto de ebulição são altamente dependentes da

organização dos átomos dentro da estrutura. Vamos voltar ao butano e isobutano que vimos
como exemplo de isômeros de cadeia. Ambos são compostos apolares que apresentam as
forças de dispersão (London) como força intermolecular.
SERÁ, ENTÃO, QUE ELES TÊM O MESMO
PONTO DE EBULIÇÃO?
RESPOSTA
RESPOSTA
Não! O butano tem ponto de ebulição de -1°C enquanto o isobutano tem ponto de
ebulição igual a -11,7°C. E isso se deve ao fato de os átomos estarem ligados de
maneira diferente. A ramificação diminui a área superficial disponível para a ocorrência
das forças intermoleculares e torna o ponto de ebulição do composto mais baixo.
Voltemos ao exemplo do éter dimetílico e do etanol citados no início deste módulo. Esses
compostos são isômeros de fórmula química C2H6O, ou seja, apresentam a mesma massa
molecular. No entanto...
O éter dimetílico tem ponto de ebulição igual a -24°C.

O etanol tem ponto de ebulição igual a 78,4°C.
E é por isso que em temperatura ambiente essas substâncias estão em estados físicos
da matéria diferentes.
Essa diferença se deve, mais uma vez, ao arranjo diferenciado dos átomos nos dois
compostos. A existência da hidroxila no álcool permite que ele faça ligações de hidrogênio,
enquanto o éter tem como força intermolecular entre suas moléculas as forças do tipo dipolo-
dipolo, que são mais fracas e levam a menores pontos de ebulição.
Note, então, que, embora tenham a mesma fórmula química, os isômeros planos (ou
constitucionais) apresentam propriedades distintas.
Agora que conhecemos a isomeria plana (ou constitucional), é hora de estudarmos o efeito das
diferentes organizações dos átomos nas estruturas no espaço e as diferenças que podem
ocorrer.
CLASSIFICAÇÃO DE ISÔMEROS
CONSTITUCIONAIS
Neste vídeo, a especialista Gabriela de Andrade Danin Barbosa falará sobre a classificação dos
isômeros constitucionais e a construção da estrutura molecular de isômeros a partir da fórmula
química. Assista!
VERIFICANDO O APRENDIZADO
1. ACERCA DA ISOMERIA, PODEMOS AFIRMAR QUE:
A) Isômeros são compostos que apresentam a mesma massa molecular e podem conter
átomos de elementos diferentes.
B) A isomeria constitucional ou plana trata das diferenças nas ligações entre os átomos de
compostos com a mesma fórmula química.
C) A tautomeria é um tipo de estereoisomeria, visto que trata da interconversão entre

compostos de grupos funcionais diferentes.
D) Existem 5 tipos de isomeria plana: de cadeia, de posição, de função, metameria e

estereoisomeria.
E) Isômeros apresentam propriedades químicas idênticas apesar das diferenças em suas

estruturas.
2. OS COMPOSTOS ABAIXO APRESENTAM FÓRMULA QUÍMICA C4H10O

SENDO, PORTANTO, ISÔMEROS.
ASSINALE A ALTERNATIVA QUE CONTÉM O TIPO DE ISOMERIA

EXEMPLIFICADO NOS COMPOSTOS ACIMA:
A) Isomeria de cadeia
B) Isomeria de função
C) Isomeria de posição
D) Isomeria de compensação (metameria)
E) Tautomeria
GABARITO
1. Acerca da isomeria, podemos afirmar que:
A alternativa "B " está correta.
A isomeria se divide em dois grandes grupos: a isomeria plana ou constitucional e a

estereoisomeria. A isomeria plana é a que pode ser entendida a partir da visualização da
estrutura química plana, ou seja, não há necessidade de analisar a conformação dessas
moléculas no espaço. A estereoisomeria, por outro lado, trata das diferenças presentes nos
compostos quando comparamos suas estruturas tridimensionalmente.
2. Os compostos abaixo apresentam fórmula química C4H10O sendo, portanto, isômeros.
Assinale a alternativa que contém o tipo de isomeria exemplificado nos compostos

acima:
A alternativa "A " está correta.
A diferença entre os dois compostos está na presença de uma ramificação no segundo

composto. Isso significa que esses compostos são isômeros de cadeia.
MÓDULO 2
 Reconhecer isômeros cis/trans , bem como os designados E/Z em alcanos de

cadeia aberta e fechada
ESTEREOISOMERIA
Sabemos que a isomeria é dividida em isomeria plana ou constitucional e a estereoisomeria.
Neste módulo, vamos nos concentrar no segundo tipo.
Na estereoisomeria, a diferença entre as moléculas está na disposição dos átomos no

espaço, ou seja, a estrutura tridimensional é diferente.
Vamos começar vendo como classificar alguns desses isômeros que são formados a partir das
diferentes estruturas de alcenos e cicloalcanos, moléculas que não apresentam rotação livre.
ISOMERIA CIS-TRANS
Nos alcanos lineares, temos apenas ligações simples que apresentam rotação praticamente
livre em torno de seu eixo, de forma que a barreira de rotação na molécula do etano, por
exemplo, é de apenas 12kJ/mol, uma barreira facilmente transponível, que permite que os
vários confôrmeros existam em equilíbrio.
No caso das duplas ligações, para que a rotação ocorra, é necessário que a ligação π seja
rompida, pois, na rotação, os orbitais p deixarão de estar paralelos, e isso requer uma energia
de aproximadamente 350kJ/mol, uma barreira energética bem mais difícil de ser ultrapassada.
Imagem: Química Orgânica. MCMURRAY, 2010.

 Impossibilidade de rotação em uma ligação em função do rompimento da ligação π
Essa diferença energética e a impossibilidade de rotação livre em torno da dupla ligação

confere aos alcenos dissubstituídos duas possibilidades de isômeros: os isômeros cis e os
isômeros trans, que apresentam propriedades físico-químicas distintas.
Para que a isomeria cis-trans exista, ambos os carbonos devem ter substituintes diferentes,
ou seja, se um dos carbonos estiver ligado a dois ligantes iguais, não há isomeria. É o que
acontece com o propeno, no qual um dos carbonos está ligado a dois átomos de hidrogênio,
portanto a molécula não possui isomeria cis-trans .
 Não há isomeria em compostos nos quais um dos carbonos da dupla ligação está ligado a
dois substituintes iguais.
O alceno mais simples no qual podemos ver a isomeria cis-trans é o 2-buteno, pois podemos
ter as metilas terminais do mesmo lado da dupla ligação (isômero cis) ou em lados opostos
(isômero trans), como podemos ver nas imagens abaixo:

 Isômero cis do 2-buteno

 Isômero trans do 2-buteno
Essa diferença na estrutura tridimensional dos compostos se reflete na estabilidade deles. O

trans-2-buteno apresenta as metilas terminais o mais longe possível uma da outra e isso faz
com que seja mais estável que o cis-2-buteno, no qual a proximidade das metilas terminais leva
a uma tensão estérica que diminui sua estabilidade.
Esse tipo de isomeria é muito discutido na química de alimentos.
Isso porque os óleos de origem natural, como os óleos vegetais, por exemplo, apresentam
gorduras poli-insaturadas na forma do isômero cis, porém podem ser convertidos aos isômeros
trans devido às condições dos processos e essa mudança leva a alterações nas propriedades
físico-químicas dos compostos.
O ácido oleico, também conhecido como ômega 9, por exemplo, é um composto de fórmula
C18H34O2 que apresenta uma insaturação no carbono 9, isomeria cis e ponto de fusão igual a
14°C, ou seja, é um líquido à temperatura ambiente. Já o isômero trans, conhecido como ácido
elaídico, tem ponto de fusão igual a 44°C, sendo um sólido à temperatura ambiente. Podemos
ver a fórmula estrutural dos dois na imagem a seguir:
 Estrutura dos ácidos oleico e elaídico, importantes na indústria de alimentos.
Essa mudança nas propriedades físico-químicas é explorada na indústria de alimentos no

processo de hidrogenação dos ácidos graxos.
Isso porque os óleos vegetais são líquidos à temperatura ambiente devido à presença de
múltiplas ligações duplas com isomeria cis, mas podem ser hidrogenados completamente
levando a gorduras saturadas sólidas de alto ponto de fusão ou, ainda, serem parcialmente
hidrogenados levando à formação de insaturações com isomeria trans, que tornam a gordura
sólida, mas com ponto de fusão intermediário, dando a essas gorduras uma consistência
cremosa à temperatura ambiente.
Foto: Shutterstock.com
DESIGNAÇÃO E/Z
Você deve ter observado que nos exemplos já vistos os substituintes ligados aos carbonos da
dupla eram parecidos, senão iguais.
O que acontece se tivermos substituintes muito diferentes ou três substituintes ao invés

de apenas dois? Será que a designação cis/trans ainda funciona?
A verdade é que não. Nesses casos, a designação cis/trans pode ser ambígua, assim, foi
criado um sistema, a designação E/Z. Nessa designação, os substituintes ligados aos carbonos
da dupla ligação são priorizados de acordo com as regras de Cahn-Ingold-Prelog, que vamos
ver a seguir, utilizando o 2-bromo-1-fluorobut-1-eno.

 Estrutura do 2-bromo-1-fluorobut-1-eno.
REGRA N° 1
REGRA N° 2
REGRA N° 3
REGRA N° 1
Compare os átomos imediatamente ligados aos carbonos da dupla ligação; aquele que tiver o
maior número atômico terá maior prioridade. No caso do nosso exemplo, temos:

 Estabelecendo a prioridade entre os substituintes dos carbonos da dupla ligação.
No caso dessa substância, podemos ver, então, que os substituintes de maior prioridade estão
do mesmo lado da dupla ligação e, por isso, esse é o composto Z (do alemão zusammen, que
significa “juntos”). A imagem abaixo mostra o composto E (do alemão entgegen, que significa
“oposto”):

 Estrutura do (E )-2-bromo-1-fluorobut-1-eno.
REGRA N° 2
Essa regra é válida quando a primeira não é suficiente para definir o substituinte de maior
prioridade. Caso os primeiros átomos dos dois substituintes ligados ao carbono da dupla
ligação sejam iguais, passamos aos próximos átomos. A imagem abaixo traz um exemplo
desse tipo:

 Desempate da prioridade de substituintes.
Na estrutura, podemos ver que o carbono da ponta direita é de fácil resolução: flúor tem maior
número atômico que o hidrogênio e, por isso, tem prioridade. Já no caso do carbono à
esquerda da dupla ligação, ele está ligado a ambos os substituintes que têm como primeiro
átomo o carbono. Assim, precisamos ir andando na cadeia a fim de resolver o empate.
No caso do substituinte de cima (etila), o átomo seguinte é outro carbono, porém, no de baixo,
temos apenas átomos de hidrogênio, já que se trata de uma metila. Carbono tem um número
atômico maior que o hidrogênio, então tem prioridade sobre ele. Logo, o composto mostrado é
o (E)-1-fluoro-2-metil-1-buteno.
Caso o segundo átomo não seja capaz de definir o substituinte de maior prioridade, passa-se
ao terceiro, quarto, quinto, e assim sucessivamente, até que haja uma diferença que resolva o
empate.
REGRA N° 3
Átomos ligados entre si através de ligações múltiplas equivalem a várias ligações simples entre
aqueles átomos. Ou seja, C=O equivale a um átomo de carbono ligado a dois átomos de
oxigênio por meio de ligações simples. A imagem abaixo mostra como seria isso:

 Para prioridade, uma ligação dupla equivale a duplas ligações simples entre os mesmos
átomos.
Note que os compostos classificados usualmente como cis e trans também podem ser
classificados na designação E/Z. Vamos ver o caso do 2-buteno novamente:

 Estruturas do (Z ) e (E )-2-buteno.
 ATENÇÃO
Ao escrever o nome dos isômeros, note que a designação cis/trans não precisa estar entre
parênteses, mas deve estar em itálico. Na designação E/Z, deve-se colocar a letra entre
parênteses e em itálico antes do nome IUPAC do composto.
Agora que discutimos os alcenos, vamos ver como funciona a isomeria em compostos cíclicos.
ISOMERIA EM CICLOALCANOS
No caso de cicloalcanos, a isomeria cis/trans é possível pelo mesmo motivo que nos alcenos:
Não existe rotação livre nas ligações sigma que compõem o anel.
Desse modo, assim como nos alcenos, os isômeros cis e trans só são passíveis de se
interconverterem se houver quebra das ligações sigma, o que não ocorre à temperatura
ambiente. Essa característica implica propriedades físico-químicas diferentes para os
compostos, que podem ser isolados separadamente.
O menor cicloalcano possível de existir é o ciclopropano, que é também o composto no qual a

visualização da isomeria cis/trans é mais fácil.

 Isômeros cis e trans do 1,2-dimetilciclopropano.
Ciclobutanos e ciclopentanos dissubstituídos, embora não sejam tão planares quanto o

cicloproprano, ainda apresentam planaridade suficiente para facilitar a visualização dos
isômeros cis/trans. Por isso, podemos simplesmente dizer que, assim como no caso dos
alcenos:
Quando os dois substituintes estão do mesmo lado do plano do anel, temos o isômero cis

Quando os substituintes estão em planos opostos, temos o isômero trans
A isomeria dos cicloalcanos começa a ficar mais difícil de visualizar com os cicloexanos, devido
às diferentes conformações que eles podem assumir, e ao fato de sua conformação mais
estável, a cadeira, não ser plana e ter substituintes nas posições axial e equatorial. Vamos
começar entendendo quem são essas posições.
Os carbonos do cicloexano apresentam geometria tetraédrica e, quando desenhamos sua

estrutura, devemos respeitar a geometria colocando seus substituintes na posição certa.
 Conformação cadeira do cicloexano.
Para começar, vamos ver como desenhar a conformação cadeira do cicloexano. A imagem ao
lado mostra as linhas que compõem essa estrutura coloridas de maneira a facilitar a
visualização: as linhas azuis são paralelas entre si, da mesma forma que as rosas e as pretas.
Note também que as pontas do cicloexano na conformação cadeira ficam no mesmo nível.
Em seguida, precisamos colocar os substituintes nas posições axial e equatorial. Aqui, vamos
utilizar hidrogênios apenas e desenhar o cicloexano, mas qualquer substituinte seguiria a
mesma lógica de desenho. Primeiro colocamos os hidrogênios axiais. Esses hidrogênios
estarão em linha reta, acima ou abaixo do anel, de maneira intercalada, conforme a imagem a
seguir:
 Conformações cadeira do cicloexano com hidrogênios axiais destacados em rosa.
 Conformações cadeira do cicloexano com hidrogênios equatoriais destacados em rosa.

Os hidrogênios equatoriais não são tão óbvios de serem desenhados quanto os axiais. No
entanto, as ligações equatoriais estarão sempre paralelas a pelo menos duas ligações C-C,
conforme podemos ver na imagem ao lado.
Agora que entendemos como desenhar o cicloexano e quem são as ligações equatoriais e
axiais, vamos ver a isomeria cis/trans propriamente dita. Existem três possibilidades de
dissubstituições no cicloexano:
os compostos 1,2-dissubstituídos;
os 1,3-dissubstituídos;
os 1,4-dissubstituídos.
Todos com isômeros cis e trans.
A determinação do isômero depende se os substituintes estão ambos em ligações que vão

para cima ou um para cima e um para baixo, conforme a imagem a seguir:

 Como reconhecer compostos cis e trans em cicloexanos dissubstituídos na conformação
cadeira.
Essa diferenciação das ligações para cima e para baixo funciona também para compostos
cíclicos ainda maiores. A decalina, por exemplo, um composto bicíclico, também apresenta
isomeria cis/trans, como podemos ver a seguir:
 Cis e trans -decalina.
Note que o anel da direita (todo em preto) pode ser considerado o anel principal, e que as
ligações entre esse anel e o segundo seguem a mesma lógica de ter ambas as ligações na
mesma direção para o composto cis e ligações na direção contrária para o composto trans.
ISOMERIA EM COMPOSTOS INSATURADOS

E CÍCLICOS
Vejamos, através de exercícios, a identificação e classificação de isômeros cis/trans em
alcenos e compostos cíclicos; a classificação cis/trans de compostos cicloexano substituídos e
a relação de tal classificação com os locais de substituição (1,2/1,3 e 1,4) e as configurações
axial e equatorial.
1. OS COMPOSTOS 1, 2 E 3 POSSUEM ISÔMERO CIS E ISÔMERO

TRANS .
ASSINALE A ALTERNATIVA QUE TRAZ O ISÔMERO MOSTRADO NA

FIGURA:
A) Trans; cis; cis

B) Cis; trans; cis
C) Cis; cis; trans
D) Trans; trans; cis
E) Trans; cis; trans
2. ASSINALE A ALTERNATIVA QUE TRAZ A ESTRUTURA DO ISÔMERO E

DO 2-FLUOROPENT-2-EN-3-AMINA:
A)
A)
B)
B)
C)
C)
D)
D)
E)
E)
GABARITO
1. Os compostos 1, 2 e 3 possuem isômero cis e isômero trans .
Assinale a alternativa que traz o isômero mostrado na figura:
Os compostos 1 e 3 apresentam ambos os substituintes em ligações direcionadas ao mesmo

plano do anel, ou seja, no composto 1 ambos estão para cima e no composto 3 ambos estão
para baixo, o que quer dizer que esses compostos apresentam isomeria cis .
2. Assinale a alternativa que traz a estrutura do isômero E do 2-fluoropent-2-en-3-
amina:
A alternativa "C " está correta.
O primeiro passo seria identificar o composto que apresenta 5 carbonos na cadeia principal,
com ligação dupla entre os carbonos 2 e 3, substituído com flúor no carbono 2 e um grupo
amina na posição 3. Em seguida, sabemos que o isômero E é aquele que apresenta os
grupos de maior prioridade em lados opostos da dupla ligação e, como podemos ver na figura,
esse é o caso da letra C, em que o flúor e a amina estão em lados opostos.
MÓDULO 3
 Reconhecer as características e propriedades físico-químicas de moléculas quirais
ESTEREOISOMERIA
Até o momento, vimos os isômeros constitucionais ou planos, a isomeria cis/trans e designação
E/Z. Agora, vamos continuar nos aprofundando na estereoisomeria. Para isso, precisamos
conhecer um conceito importantíssimo: a quiralidade.
QUIRALIDADE
Mesmo sem saber, o conceito de quiralidade é familiar para você. Já acordou de manhã e
tentou calçar o sapato errado? Tentou colocar uma luva e percebeu que estava colocando a
mão errada? O fato de que existe um sapato e uma luva errados para nossas mãos e pés é
resultado da quiralidade desses membros.
Um objeto ou molécula quiral é aquele que não é sobreponível à sua imagem especular.
Como assim?
Falamos antes que as nossas mãos são quirais. Vamos, então, fazer um experimento?
Coloque a sua mão esquerda em frente a um espelho. Note que a imagem refletida é igual à
sua mão direita, mas que se você tentar sobrepor as duas mãos com a palma para cima, por
exemplo, isso não será possível.
O que acontece quando olhamos na frente do espelho é apresentado na imagem abaixo:

Imagem: shutterstock.com
 Imagens especulares não sobreponíveis.
Isso quer dizer que, se a imagem refletida não apresentar um plano de simetria, as imagens
especulares não serão sobreponíveis, como é o caso da letra B mostrada na imagem acima. O
número 8, por outro lado, é simétrico e, por isso, suas imagens especulares são sobreponíveis,
conforme pode ser visto na imagem a seguir:

 Quiralidade em números e letras.
A quiralidade, no entanto, vai muito além das nossas mãos e de objetos como luvas e sapatos.
A natureza está repleta de exemplos de quiralidade, desde plantas que crescem sempre para o
mesmo lado até nossos aminoácidos que, com a exceção da glicina, são quirais e apresentam,
geralmente, desvio da luz polarizada para a esquerda, enquanto os açúcares naturais
apresentam desvio da luz polarizada para a direita. Essas diferenças são cruciais, pois afetam
a interação dessas substâncias com as enzimas e receptores do nosso organismo.
MOLÉCULAS QUIRAIS
Como identificar a quiralidade em uma molécula orgânica?
RESPOSTA
A regra é: moléculas quirais não são sobreponíveis à sua imagem especular.
Porém, existem algumas outras maneiras de se chegar a essa conclusão. A primeira é a

presença de um centro de quiralidade na molécula. O centro de quiralidade em uma substância
orgânica é, em geral, marcado por um asterisco (*) e dado pela presença de um carbono
assimétrico.
Um carbono assimétrico é nada mais que um carbono tetraédrico ligado a quatro

substituintes distintos entre si.
CARBONO TETRAÉDRICO
Carbono com hibridização sp3 e que, por isso, faz 4 ligações simples.
É importante observarmos que uma molécula só será certamente quiral caso haja apenas um
centro de quiralidade em sua estrutura. Caso dois ou mais estejam presentes, é necessário
avaliar a molécula como um todo e ver se ela é ou não sobreponível à sua imagem especular.
A necessidade da presença de um carbono assimétrico na estrutura da molécula deriva do fato

de que moléculas que apresentem um plano de simetria não serão quirais, como vimos quando
discutimos o conceito de quiralidade, e esse cenário só existe quando todos os quatro
substituintes são diferentes entre si. Veja na imagem abaixo:
 Carbono assimétrico que possibilita o centro de quiralidade.
Uma vez que a molécula é identificada como quiral, sabemos que ela poderá existir na forma
das duas imagens especulares, que são denominadas enantiômeros.
Os enantiômeros são um tipo de estereoisômero em que as moléculas não são

sobreponíveis às suas imagens especulares, ou seja, são quirais.
Na imagem, podemos ver os dois enantiômeros do 2-butanol:

 Enantiômeros do 2-butanol.
Os enantiômeros, assim como os outros isômeros que vimos, apresentam nomes diferentes
para que possamos saber a qual deles estamos nos referindo ao ler um texto, por exemplo.
Vamos ver como nomeá-los?

NOMENCLATURA DE ENANTIÔMEROS: SISTEMA R,S
Para nomear os enantiômeros de acordo com a IUPAC, devemos utilizar as regras de Cahn-
Ingold-Prelog que vimos quando discutimos a designação E/Z , lembra delas? Vamos fazer um
resumo para refrescar a memória:
REGRA Nº 1
Compare os átomos imediatamente ligados aos carbonos. Aquele que tiver o maior número
atômico terá maior prioridade.
REGRA Nº 2
Essa regra é válida quando a primeira não é suficiente para definir o substituinte de maior
prioridade. Caso os primeiros átomos dos substituintes ligados ao carbono sejam iguais,
passamos aos próximos átomos.
REGRA Nº 3
Átomos ligados entre si através de ligações múltiplas equivalem a várias ligações simples entre
aqueles átomos. Ou seja, C=O, por exemplo, equivale a um átomo de carbono ligado a dois
átomos de oxigênio através de ligações simples.
Agora que lembramos das regras, vamos ver como designar se um enantiômero é o R ou o
S , etapa por etapa, utilizando um enantiômero do 2-butanol como exemplo:
1
imagem: Anna Claudia Silva
 Atribuição de prioridade nos substituintes do 2-butanol.
Assinale a ordem de prioridade dos substituintes do carbono assimétrico de acordo com as

regras de Cahn-Ingold-Prelog (vamos utilizar letras para facilitar: “a” possui maior prioridade e
“d” possui menor prioridade):
Lembrando que a etila tem preferência sobre a metila, pois, comparando o segundo átomo,
sabemos que carbono tem preferência sobre hidrogênio.
Giramos a estrutura de modo que o substituinte de menor prioridade fique o mais longe
possível do observador. Nessa etapa e na seguinte, o uso da projeção de Newman facilita a
designação e o entendimento
Imagem: Química Orgânica. SOLOMONS, T. W. G.; FRYHLE, C. B.; SNYDER, S. A. ,2021 .

Adaptado por Anna Claudia Silva.
 Menor prioridade afastada na 2ª etapa da designação R,S .

2
 Como analisar o sentido de rotação e o isômero correspondente.
Traçamos um giro que vai de a até c (d está para trás do carbono, então não será considerado
nessa etapa). Se as setas mostrarem que a molécula gira para direita (sentido horário),
estamos frente ao enantiômero R; caso as setas apontem para a esquerda (sentido anti-
horário), estamos frente ao isômero S.
Como aqui as setas estão no sentido horário, temos o (R)-2-butanol.
Note que na nomenclatura de enantiômeros, a designação R,S deve vir entre parênteses, antes
do restante do nome e sempre em itálico.
No caso de compostos que apresentam mais de um centro de quiralidade, cada centro deve
ser tratado e nomeado de maneira individual para designar se aquele centro é R ou S. Uma vez
estabelecida a designação, o centro é numerado como se fosse um substituinte. Temos, por
exemplo, o composto (2R,3R)-2,3-dibromobutano.
COMO DESENHAR OS ENANTIÔMEROS
Agora que sabemos identificar se estamos frente ao enantiômero R ou S, digamos que você
queira desenhar o outro enantiômero. Para compostos que apresentam apenas um centro de
quiralidade, como o 2-butanol, é bastante simples: a inversão de quaisquer dos dois
substituintes na estrutura de um isômero levará ao outro. A imagem traz o exemplo do 2-
butanol:

 Desenhando o (S )-butan-2-ol a partir do (R )-butan-2-ol.
E o que acontece quando temos mais de um carbono assimétrico na molécula?
Vamos ver o caso do 2,3-dibromopentano, que tem 2 centros de quiralidade:
Nesse caso, o primeiro passo é saber que o número máximo de enantiômeros que um
composto pode ter é 2n, em que n é o número de centros de quiralidade. No caso do 2,3-
dibromopentano, então, podemos ter um máximo de 4 enantiômeros para o composto.
 Estrutura do 2,3-dibromopentano com os centros de quiralidade indicados.
Para desenhar os primeiros dois isômeros, podemos escolher a posição que quisermos, mas é
sempre melhor se o desenho da estrutura estiver de tal forma que facilite a visualização de um
possível plano de simetria. A imagem abaixo traz o exemplo do par de enantiômeros 1 e 2 do
2,3-dibromopentano:

 Enantiômeros 1 e 2 do 2,3-dibromopentano.
Como podemos ver, as duas estruturas acima não são sobreponíveis e, portanto, são
enantiômeros. Para encontrarmos o outro par de enantiômeros possível, vamos inverter a
posição de dois substituintes em um dos carbonos e espelhar a imagem, conforme a imagem:
 Enantiômeros 3 e 4 do 2,3-dibromopentano.
A análise das estruturas dos quatro estereoisômeros possíveis do 2,3-dibromopentano nos leva
a uma outra diferença importante.
Note que os compostos 1 e 2 são a imagem especular um do outro e não são sobreponíveis,
ou seja, são enantiômeros. O mesmo acontece entre as estruturas 3 e 4. Mas e se
compararmos 1 e 4? Ou 2 e 3? Vamos descobrir.
DIASTEREOISÔMEROS, ENANTIÔMEROS E
COMPOSTOS MESO
O fluxograma abaixo mostra como todas essas formas de isomeria que vimos até o momento
estão relacionadas:
Imagem: Química Orgânica. SOLOMONS, T. W. G.; FRYHLE, C. B.; SNYDER, S. A.; 2021.
 Classificação dos diferentes tipos de isômeros.
Os compostos 1 e 4 que vimos anteriormente são estereoisômeros do 2,3-dibromopentano,

porém não são a imagem especular um do outro, entao são diastereoisômeros. Quando
comparamos novamente os quatro estereoisômeros do 2,3-dibromopentano, chegamos às
seguintes relações:
 Relações entre enantiômeros e diastereoisômeros do 2,3-dibromopentano.
Existe, ainda, um terceiro tipo de composto muito importante de ser mencionado: o composto
meso. Para entender quem é esse composto, vamos analisar o 2,3-dibromobutano.
Esse composto, assim como o 2,3-dibromopentano já visto, apresenta 2 centros de quiralidade,

então também existe um máximo de quatro isômeros possíveis para ele.
Começamos escolhendo uma estrutura e desenhando sua imagem especular.

 Enantiômeros 1 e 2 do 2,3-dibromobutano.
Em seguida, vamos inverter um dos centros quirais para obter o diastereoisômero 3 e sua
imagem especular 4.
 Composto meso do 2,3-dibromobutano.
Agora, podemos observar que 1 e 2 são a imagem especular não sobreponível um do outro e,
portanto, são enantiômeros. Porém, 3 e 4 são sobreponíveis e apresentam um plano de
simetria que corta a ligação σ carbono-carbono entre os dois centros quirais ao meio. Isso quer
dizer que 3 e 4 são uma única estrutura que apresenta dois centros de quiralidade e não é
quiral, ou seja, é um composto meso.
Da mesma forma que fizemos para o 2,3-dibromopentano, vamos olhar as relações entre os
isômeros do 2,3-dibromobutano?

 Enantiômeros, diastereoisômeros e composto meso do 2,3-dibromobutano.
Para resumir:
Composto meso é um composto

aquiral
que, apesar de apresentar centros
assimétrico de quiralidade em sua estrutura,
possui um plano de simetria
diferente
interno que o torna ---------- .
diferentes
Diastereoisômeros são
fórmula
compostos que apresentam
idênticas mesma ---------- molecular,
porém seus átomos estão
quatro
arranjados de maneira
quiralidade
---------- no espaço e não
sobreponível são a imagem especular um do
outro. Esses compostos
apresentam propriedades físico-
químicas como ponto de fusão e
ebulição ---------- entre si.
Enantiômeros são compostos

que são a imagem especular não
---------- um do outro. Esses
compostos devem apresentar ao
menos um átomo de carbono
tetraédrico ligado a ----------
substituintes diferentes, também
conhecido como carbono
---------- . Caso tenha mais
de um centro de quiralidade, o
composto terá um número máximo
de isômeros igual a 2n em que n é

o número de centros de
---------- . Enantiômeros têm
propriedades físico-químicas
---------- entre si.
RESPOSTA
A sequência correta é:
Composto meso é um composto que, apesar de apresentar centros de quiralidade em sua

estrutura, possui um plano de simetria interno que o torna aquiral.
Diastereoisômeros são compostos que apresentam mesma fórmula molecular, porém seus
átomos estão arranjados de maneira diferente no espaço e não são a imagem especular um
do outro. Esses compostos apresentam propriedades físico-químicas como ponto de fusão e
ebulição diferentes entre si.
Enantiômeros são compostos que são a imagem especular não sobreponível um do outro.
Esses compostos devem apresentar ao menos um átomo de carbono tetraédrico ligado a
quatro substituintes diferentes, também conhecido como carbono assimétrico. Caso tenha
mais de um centro de quiralidade, o composto terá um número máximo de isômeros igual a 2n

em que n é o número de centros de quiralidade. Enantiômeros têm propriedades físico-
químicas idênticas entre si.
Se os enantiômeros apresentam as mesmas propriedades físico-químicas, como sabemos que
eles existem? Como sabemos que não são todos iguais? Sabemos porque esses compostos
apresentam uma diferença que está relacionada a uma propriedade que ainda não vimos: a
atividade óptica.
ATIVIDADE ÓPTICA
Os estudos relacionados à atividade óptica começaram no século XIX com os trabalhos do
físico francês Jean-Baptiste Biot sobre a natureza da luz polarizada.
O feixe de luz, em geral, é um fenômeno eletromagnético que apresenta oscilações em um

número infinito de planos, como visto na imagem.
Imagem: Química Orgânica. SOLOMONS, T. W. G.; FRYHLE, C. B.; SNYDER, S. A.; 2021.
 Planos do feixe de luz.
No entanto, é possível passar a luz por um dispositivo denominado polarizador, que filtra o feixe
de luz de maneira que a luz que atravessa tem suas oscilações no mesmo plano, ou seja, a luz
se torna polarizada.
O que Biot observou a princípio foi que algumas substâncias eram capazes de desviar o plano
da luz polarizada em determinado ângulo α. Atualmente, contamos com um equipamento
denominado polarímetro para fazer essas observações.
Um polarímetro apresenta uma fonte de luz não polarizada, um polarizador, um espaço onde
pode-se colocar soluções de substâncias orgânicas para serem analisadas e um analisador
que nada mais é que um segundo polarizador, conforme pode ser visto na imagem abaixo:
Imagem: Química Orgânica. MCMURRAY, J., 2010.

SUBSTÂNCIA OPTICAMENTE INATIVA
Quando o tubo de amostra contém uma substância opticamente inativa ou está vazio, a luz
chegará ao observador com a mesma intensidade máxima que passou pelo polarizador.
SUBSTÂNCIA OPTICAMENTE ATIVA
Se a substância no tubo for opticamente ativa, o observador precisará girar o analisador em

seu eixo para observar a intensidade máxima de luz.
SUBSTÂNCIA DEXTRÓGIRA
Quando o analisador gira para a direita, em sentido horário, a substância é dita dextrógira e a
rotação específica recebe um sinal positivo (+).
SUBSTÂNCIA LEVÓGIRA
Já quando o analisador gira para a esquerda, em sentido anti-horário, a substância é dita

levógira e sua rotação recebe um sinal negativo (-).
ROTAÇÃO ESPECÍFICA
O lado para o qual uma substância gira a luz polarizada é indicado pelo sinal de positivo ou
negativo, como já vimos, mas agora veremos o quanto essa substância vai desviar a luz
polarizada.
O grau do ângulo de desvio é influenciado diretamente pela quantidade de moléculas

quirais as quais a luz polarizada encontra durante sua passagem pelo tubo contendo a
amostra, ou seja, a concentração da substância influencia diretamente o ângulo de
rotação. Da mesma forma, se mantivermos a concentração, mas aumentarmos ou
diminuirmos o tamanho do tubo que contém a amostra, o ângulo será alterado de
maneira proporcional. O comprimento de onda da luz e a temperatura também podem
influenciar.
Por todos esses motivos, os químicos decidiram elaborar um padrão para que pudéssemos
comparar diferentes substâncias e, por isso, criou-se a ideia de rotação específica de uma
substância. Essa rotação é medida a 25°C utilizando uma luz de 586,6nm de comprimento de
onda (lâmpada de sódio comum), o caminho ótico l é de 1dm (ou 10cm) e a concentração da
substância é de 1g/mL.
Rota çã o observada (graus) α

[α] = g
=
l × c
Caminho ótico (dm) × Concentraçã o ( )
ml
D
 Atenção! Para visualização completa da equação utilize a rolagem horizontal
[Α]D
Rotação específica da substância
Α
Rotação observada no polarímetro
L
Caminho óptico
C
Concentração da substância
Vamos ver os exemplos de dois pares de enantiômeros, os do 2-metil-1-butanol e os do 1-

cloro-2-metilbutano e suas rotações específicas:
 Enantiômeros R/S e o desvio da luz polarizada.
Nessa imagem, podemos observar duas informações muito importantes:
A rotação específica de um par de enantiômeros vai ter o mesmo valor numérico e sinais
invertidos.
A configuração R/S não determina se um composto será dextrógiro ou levógiro – note que o
(R)-2-metil-1-butanol é dextrógiro (+), enquanto o (R)-1-cloro-2-metilbutano é levógiro (-).
A rotação específica de um composto é importante, pois é uma maneira de caracterizar tal

substância e sua pureza. A tabela abaixo traz exemplos de rotações específicas de algumas
substâncias de grande importância clínica:
Composto Estrutura [α]D
Penicilina
+233
V
Colesterol -31,5

Morfina -132
 Atenção! Para visualização completa da tabela utilize a rolagem horizontal
 Tabela: Rotações específicas de substâncias de relevância médica.

Elaborada por Anna Claudia Silva
MISTURA RACÊMICA
Já vimos que um par de enantiômeros terá o mesmo valor numérico de rotação específica com
variação apenas no sinal, pois um será dextrógiro e o outro levógiro.
Isso quer dizer que, quando uma solução de um composto quiral apresentar quantidades
equimolares do par de enantiômeros, essa solução será chamada de mistura racêmica e
não será capaz de desviar o plano da luz polarizada.
Isso acontece porque enquanto um enantiômero vai desviar a luz polarizada em +x, o outro irá
desviá-la em -x, e o resultado será zero de desvio. A imagem abaixo mostra essa situação:
Imagem: Química Orgânica. SOLOMONS, T. W. G.; FRYHLE, C. B.; SNYDER, S. A., 2021.
Adaptado por Anna Claudia Silva.
 Misturas racêmicas não são capazes de desviar a luz polarizada.
A mistura racêmica de dois enantiômeros pode ser representada pelo símbolo (±) antes do
nome da substância. Por exemplo, uma mistura racêmica do (R)-2-butanol e (S)-2-butanol é
representada como (±)-2-butanol.
EXCESSO ENANTIOMÉRICO
Chamamos uma solução na qual só existe um enantiômero de solução opticamente pura ou
enantiomericamente pura e de mistura racêmica uma solução com proporções iguais de
enantiômeros.
Como vimos, as soluções opticamente puras desviarão a luz polarizada e a rotação observada
será equivalente à rotação específica da substância, no sentido correspondente ao
enantiômero que estiver presente na solução. A mistura racêmica, por outro lado, tem rotação
nula.
Diferente desses dois casos, uma solução constituída por quantidades diferentes de
dois enantiômeros será opticamente ativa, porém, ao ser analisada em polarímetro,
apresentará rotação diferente da rotação específica da substância.
Vamos voltar ao exemplo do 2-butanol para entender melhor como isso funciona. Se em uma
solução tivermos 70% do (R)-2-butanol e 30% do (S)- 2-butanol, podemos dizer que existe um
excesso de 40% de enantiômero R (70% - 30% = 40%). As demais partes da solução são
constituídas por uma mistura racêmica dos dois enantiômeros. Chamamos esse excesso de
um dos enantiômeros de excesso enantiomérico (ee%).
Experimentalmente, podemos calcular o excesso enantiomérico da seguinte maneira:

|α observado|
% ee = × 100
∣α do enanti ômero puro∣
Vamos ver como isso ocorre na prática:
A ROTAÇÃO DA ADRENALINA OPTICAMENTE

ATIVA PURA EM ÁGUA (A 25°C) É DE – 53°. O
RESULTADO DA ROTAÇÃO ESPECÍFICA OBTIDO
PELA ANÁLISE DE UMA SOLUÇÃO FORMADA
POR UMA MISTURA DA ADRENALINA E SEU
ENANTIÔMERO FOI DE – 45°. QUAL É O
EXCESSO ENANTIOMÉRICO (EE%) NESSA
SOLUÇÃO?
58% 85%
58%
Não é bem assim! Vamos inserir os valores das rotações específicas do enantiômero puro
e da mistura de enantiômeros na equação apresentada para o cálculo de ee%:
|α observado|
% ee = × 100
|45|
% ee = × 100 = 85%
|53|
85%
Muito bem! Vamos inserir os valores das rotações específicas do enantiômero puro e da
mistura de enantiômeros na equação apresentada para o cálculo de ee%:
|α observado|
% ee = × 100
|45|
% ee = × 100 = 85%
|53|
A partir desse resultado, podemos dizer que temos um excesso enantiomérico de 85% da
adrenalina. Os outros 15% referem-se à mistura racêmica da adrenalina e seu enantiômero
(7,5% de adrenalina e 7,5% do seu enantiômero).
Se quisermos saber qual o percentual total de adrenalina que temos nessa mistura, basta
somarmos o excesso enantiomérico (85%) e o percentual da substância na mistura racêmica
(7,5%). Logo, podemos dizer que essa mistura é composta por 92,5% de adrenalina e 7,5 % do
seu isômero.
RESOLUÇÃO DE ENANTIÔMEROS
Na natureza, a maior parte das moléculas quirais que encontramos estão na forma de um dos
enantiômeros. Os aminoácidos, por exemplo, são majoritariamente encontrados na forma de L-
aminoácidos (levógiros), enquanto os açúcares naturais são dextrógiros (D-açúcares).
No entanto, quando produzimos substâncias quirais em laboratório, em geral, obtemos uma

mistura racêmica dos enantiômeros e a separação deles pode ser necessária.
Mas como podemos separar compostos que não apresentam propriedades físico-
químicas diferentes?
A maneira mais fácil de fazer essa separação é utilizando os compostos naturalmente quirais
que estão disponíveis na natureza.
Digamos, por exemplo, que queremos separar enantiômeros da mistura racêmica de um álcool.
Podemos fazer isso utilizando o ácido (R)-mandélico proveniente de amêndoas em uma reação
de esterificação em que um dos produtos de partida está na forma enantiomericamente pura.
A esterificação levará à formação de dois diastereoisômeros que apresentam propriedades

físico-químicas diferentes e podem ser separados por cromatografia, por exemplo, conforme o
esquema:
 Etapa 1 da resolução de enantiômeros através de reação com substâncias
enantiomericamente puras.
Uma vez que temos os diastereoisômeros puros, podemos reverter a esterificação através de
reação de hidrólise, recuperando tanto o ácido quanto o álcool na forma enantiomericamente
pura, conforme esquema abaixo:

 Etapa 2 da resolução de enantiômeros através de reação com substâncias
enantiomericamente puras.
Uma segunda possibilidade de fazer a resolução dos enantiômeros é através da formação de

sais de diastereoisômeros. Esse tipo de resolução é utilizado na separação dos enantiômeros
de fármacos como naproxeno e ibuprofeno.
O ibuprofeno sofre enantiomerização no organismo, por isso é vendido na forma de mistura

racêmica.

O naproxeno apresenta atividade anti-inflamatória apenas no seu isômero (S ), por isso deve
ser comercializado na forma enantiomericamente pura.
Aproveitando-se do fato de que o naproxeno é um ácido carboxílico, reage-se ele com uma
amina enantiomericamente pura, no caso a N-propilglucosamina, e os sais diastereoisômeros
são formados. Um dos sais apresenta solubilidade enquanto o outro se mantém na forma
cristalina, podendo então ser filtrado para fora da solução, separando os enantiômeros, e a
posterior basificação com hidróxido de sódio permite a recuperação do sal de sódio do (S)-
naproxeno, conforme esquema abaixo:

 Exemplo de resolução enantiomérica do naproxeno.
O que podemos fazer caso os enantiômeros a serem resolvidos não contenham grupos
funcionais capazes de serem reagidos de maneira a formar diastereoisômeros
diferentes?
RESPOSTA
Nesse caso, podemos recorrer à cromatografia, na qual a fase estacionária é quiral por reação
da sílica com um composto enantiomericamente puro, conforme mostra a imagem:
Imagem: : Organic Chemistry. CAREY, F. A.; GIULIANO, R. M.; ALLISON, N. T.; BANE, S. L.,
2018, Pág. 326
 Fase estacionária quiral.
O que acontece nesse caso é que um dos enantiômeros a ser resolvido terá maior afinidade
pela fase estacionária quiral do que o outro, portanto sairão da coluna cromatográfica em
tempos diferentes, permitindo a resolução dos enantiômeros. A imagem abaixo mostra como
esse processo acontece:
 Resolução enantiomérica por cromatografia com fase estacionária quiral.
POR QUE É IMPORTANTE FAZER A RESOLUÇÃO DOS

ENANTIÔMEROS?
Principalmente na área de medicamentos, a resolução de enantiômeros pode ser a diferença
entre atividade biológica ou a falta dela, porém, mais do que isso, pode ser a diferença entre o
uso seguro de uma medicação e seus efeitos tóxicos.
Vamos ver alguns exemplos?
Β-BLOQUEADORES
DOPA
Β-BLOQUEADORES
O primeiro exemplo que podemos citar é o dos fármacos β-bloqueadores. Estudos mostram
que os enantiômeros levorrotatórios desses fármacos chegam a ser 100 vezes mais ativos que
suas contrapartes dextrorrotatórias. Apesar disso, a maior parte dos fármacos β-bloqueadores
seguem sendo comercializados na forma de racematos.
DOPA
Por outro lado, a dopa, utilizada no tratamento da doença de Alzheimer, era comercializada sob
a forma de mistura racêmica, porém foram observados efeitos tóxicos graves relacionados à D-
Dopa e, por esse motivo, atualmente o fármaco corresponde à forma enantiomericamente pura
da L-Dopa.
Nem sempre, no entanto, a resolução dos enantiômeros é o suficiente para eliminar os efeitos
tóxicos de um dos enantiômeros. Isso acontece porque alguns fármacos podem ser convertidos
ao enantiômero tóxico dentro do nosso organismo.
É o caso da talidomida, por exemplo, um fármaco que foi muito usado na década de 1960 para
o tratamento de enjoos matinais em gestantes. Na época, a medicação foi amplamente
utilizada e desencadeou o que ficou conhecido como a “Tragédia da talidomida”, na qual várias
crianças nasceram com deficiências em razão do efeito teratogênico da (S)-talidomida.
Foto: shutterstock.com
Atualmente, o fármaco é utilizado no tratamento de doenças como lúpus eritematoso e mieloma

múltiplo.
O quadro a seguir traz exemplos de fármacos e as diferentes ações farmacológicas dos

enantiômeros:
Composto Efeito
(+): hormônio estrogênico
Estrona
(-): inativo
D: Antirreumático
Penicilamina
L: Extremamente tóxico
(R): Sedativo
Talidomida
(S): Teratogênico
(+): Anestésico
Cetamina
(-): Estimulante do SNC
(±): Ambos os isômeros têm ação anestésica local, porém apenas o

Bupivacaína enantiômero (-) tem ação vasoconstritora prolongando o efeito
anestésico.
(S): Escolha correta como bloqueador β-adrenérgico em hipertensão,

angina pectoris e algumas arritmias
Timolol
(R): Ação mais localizada no β-adrenoceptor, melhorando a eficácia

do timolol no tratamento do glaucoma
(S): é lentamente hidrolisado
Prilocaína
(R): é rapidamente hidrolisado formando a toluidina, que causa
metemoglobinemia. É um caso de biointoxicação estereoespecífica.
 Atenção! Para visualização completa da tabela utilize a rolagem horizontal
 Quadro: Ações farmacológicas dos enantiômeros.

Adaptado de: FASSIHI, A. R., 1993, pág. 1-14.
IDENTIFICAÇÃO E CLASSIFICAÇÃO DE
MOLÉCULAS QUIRAIS
A especialista Gabriela de Andrade Danin Barbosa falará de exemplos e exercícios que
envolvam a identificação e classificação de enantiômeros quanto à configuração absoluta dos
carbonos assimétricos (regras de Cahn-Ingold-Prelog) e quanto ao desvio da luz polarizada.
Também abordará a classificação comparativa entre compostos estereoisômeros (diastero,
enantio e composto meso). Assista!
1. O PROPOXIFENO É UM FÁRMACO ANALGÉSICO QUE TAMBÉM

APRESENTA LEVES EFEITOS ANTITUSSÍGENO E DE ANESTESIA LOCAL,
QUE FOI RETIRADO DO MERCADO EM VÁRIOS PAÍSES DEVIDO AO
RISCO DE ARRITMIAS CARDÍACAS. SUA ESTRUTURA PODE SER VISTA
ABAIXO:
ASSINALE A ALTERNATIVA QUE CORRESPONDE AO NÚMERO DE

CARBONOS ASSIMÉTRICOS NA MOLÉCULA DO PROPOXIFENO:
A) 1
B) 2
C) 3
D) 4
E) 5
2. A RESPEITO DOS ESTEREOISÔMEROS, ASSINALE A ALTERNATIVA
CORRETA:
A) Enantiômeros são moléculas que são imagens especulares sobreponíveis uma à outra.
B) Diastereoisômeros apresentam propriedades físico-químicas como ponto de fusão e

ebulição idênticas entre si.
C) Compostos meso são substâncias que não apresentam centro de quiralidade e, por isso,
não são quirais.
D) Enantiômeros são moléculas que são imagens especulares não sobreponíveis uma à outra.
E) Enantiômeros e diastereoisômeros são sinônimos utilizados para nos referirmos a

compostos quirais.
GABARITO
1. O propoxifeno é um fármaco analgésico que também apresenta leves efeitos

antitussígeno e de anestesia local, que foi retirado do mercado em vários países devido
ao risco de arritmias cardíacas. Sua estrutura pode ser vista abaixo:
Assinale a alternativa que corresponde ao número de carbonos assimétricos na

molécula do propoxifeno:
Um carbono assimétrico é um carbono que apresenta 4 ligantes diferentes e constitui um

centro de quiralidade. Nessa estrutura, podemos identificar 2 carbonos assimétricos
assinalados pelo asterisco (*) na figura a seguir:
2. A respeito dos estereoisômeros, assinale a alternativa correta:
A alternativa "D " está correta.
Os estereoisômeros podem se dividir em diastereoisômeros, que não são a imagem especular

de um outro composto, e os enantiômeros, que são compostos que são a imagem especular
não sobreponível de uma outra estrutura.
CONCLUSÃO
CONSIDERAÇÕES FINAIS
Neste conteúdo, conhecemos os diferentes tipos de isomeria que existem e aprendemos a
reconhecer esses compostos e a importância que eles têm na nossa vida.
Vimos que a isomeria plana pode apresentar cinco tipos diferentes, com propriedades físico-
químicas distintas apesar das fórmulas moleculares iguais.
Pudemos também conhecer os isômeros cis e trans de alcenos e cicloalcanos, aprendemos a

identificar e nomear esses compostos e as diferenças entre as suas propriedades, assim como
a designação E/Z, tão útil na identificação de compostos nos quais a isomeria cis/trans seria
ambígua.
Por fim, vimos o conceito de quiralidade e a diferença entre enantiômeros, diastereoisômeros e

compostos meso, além de termos visto a importância desses compostos, principalmente na
indústria farmacêutica, e como separá-los.
AVALIAÇÃO DO TEMA:
REFERÊNCIAS
CAREY, F. A.; GIULIANO, R. M.; ALLISON, N. T.; BANE, S. L. Organic Chemistry. New York:
McGraw-Hill Education, 2018.
FASSIHI, A. R. Racemates and enantiomers in drug development. International Journal of
Pharmaceutics, 92 (1993), 1-14. Consultado na internet em: 01 de jun. 2021
MCMURRAY, J. Química Orgânica. São Paulo: Cengage Learning, 2010.
RIBEIRO, E. P.; SERAVALLI, E. A. G. Química de Alimentos. São Paulo: Blucher, 2007.
SOLOMONS, T. W. G.; FRYHLE, C. B.; SNYDER, S. A. Organic Chemistry. Hoboken: John

Wiley & Sons, Inc., 2016.
WARREN, S.; GREEVES, N; CLAYDEN, J. Organic Chemistry. Oxford: Oxford University

Press, 2012.
EXPLORE+
Para saber mais sobre os assuntos tratados neste conteúdo, leia:
Os fármacos e a quiralidade: uma breve abordagem, de Vera Lúcia Eifler, publicado na

revista Química Nova, em dezembro de 1997, sobre a relação da quiralidade com os
fármacos.
Fármacos e quiralidade, de Fernando A. S. Coelho, publicado na revista Cadernos

Temáticos de Química Nova na Escola, em maio de 2001.
Fármacos quirais em diferentes matrizes ambientais: ocorrência, remoção e toxicidade,

de Ana R. Ribeiro, Carlos Afonso, Paula M. L. Castro e Maria E. Tiritan, publicado na
revista Química Nova, em 2016, que traz uma visão interessante sobre a importância da
quiralidade na contaminação ambiental.
Chirality: a blueprint for the future, de D. Burke e D. J. Henderson, publicado no British

Journal of Anesthesia, em abril de 2002.
Stereochemistry in Drug Action, de Jonathan McConathy e Michael J. Owens, publicado

na revista The Primary Care Companion to the Journal of Clinical Psychiatry, em 2003.
Pesquise na Internet pelas palavras-chave: drug stereochemistry, drug chirality, fármacos
quirais e outras.
CONTEUDISTA
Anna Claudia Silva
 CURRÍCULO LATTES

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DESCRIÇÃO

Conceitos de isomeria plana e estereoisomeria. Definição de quiralidade, carbono assimétrico e

Reconhecer isômeros planos e os tipos de isomeria constitucional

Reconhecer as características e propriedades físico-químicas de moléculas quirais

Veremos também como a organização desses átomos no espaço influencia suas

 Reconhecer isômeros planos e os tipos de isomeria constitucional

ISOMERIA: CONCEITO BASE

temperatura ambiente (25°C):

O éter encontra-se no estado gasoso.

Digamos que queremos escrever a estrutura de um composto de fórmula C4H10.

Que estrutura escreveríamos?

Imagem: Anna Claudia Silva.

Imagem: Anna Claudia Silva.

 Butano e isobutano são isômeros de cadeia.

E se fosse o composto de fórmula C5H10?

Imagem: Anna Claudia Silva.

Imagem: Anna Claudia Silva.

 Exemplos de isômeros de cadeia.

Vamos usar como exemplo a fórmula C5H12.

1º PASSO: ANALISAR A FÓRMULA MOLECULAR

2º PASSO: MONTAR A FÓRMULA ESTRUTURAL

Isso mesmo! O hidrocarboneto de 5 carbonos mais simples possível é o pentano, um

Imagem: Anna Claudia Silva.

Não é bem assim! O hidrocarboneto de 5 carbonos mais simples possível é o pentano,

Imagem: Anna Claudia Silva.

3º PASSO: REMOVER CARBONOS PARA CRIAR

BUTANO SUBSTITUÍDO PENTANO SUBSTITUÍDO

Imagem: Anna Claudia Silva.

Imagem: Anna Claudia Silva.

É POSSÍVEL DIMINUIR MAIS A CADEIA?

Imagem: Anna Claudia Silva.

Com isso, o último isômero possível é o 2,2-dimetilpropano. E podemos concluir que

Imagem: Anna Claudia Silva.

Com isso, o último isômero possível é o 2,2-dimetilpropano. E podemos concluir que

Não só os átomos de carbono poderão estar em posições diferentes levando a isômeros de

Quais são os possíveis isômeros do composto de fórmula C2H6O?

PASSO 1: VAMOS LEMBRAR QUAIS SÃO AS FUNÇÕES

PASSO 2: CHECAR A RELAÇÃO ENTRE O NÚMERO DE

Imagem: Anna Claudia Silva

Neste tipo de isomeria, além de apresentarem a mesma fórmula química (definição de

ISOMERIA DE COMPENSAÇÃO (METAMERIA)

A isomeria de compensação está presente em compostos que apresentam heteroátomos em

mostram as estruturas ao lado.

Imagem: Anna Claudia Silva

A tautomeria é um caso específico de isomeria de função na qual existe um equilíbrio dinâmico

Eles se interconvertem de uma função para outra e existem em equilíbrio.

O exemplo clássico de tautomerismo e que tem enorme importância na química orgânica é o

Imagem: Anna Claudia Silva

O enol, em geral, existe em quantidades muito pequenas quando comparado ao aldeído ou

CONSEQUÊNCIAS DA ISOMERIA PLANA

Propriedades como solubilidade e ponto de ebulição são altamente dependentes da

O éter dimetílico tem ponto de ebulição igual a -24°C.

1. ACERCA DA ISOMERIA, PODEMOS AFIRMAR QUE:

C) A tautomeria é um tipo de estereoisomeria, visto que trata da interconversão entre

D) Existem 5 tipos de isomeria plana: de cadeia, de posição, de função, metameria e

E) Isômeros apresentam propriedades químicas idênticas apesar das diferenças em suas

2. OS COMPOSTOS ABAIXO APRESENTAM FÓRMULA QUÍMICA C4H10O

ASSINALE A ALTERNATIVA QUE CONTÉM O TIPO DE ISOMERIA

D) Isomeria de compensação (metameria)

1. Acerca da isomeria, podemos afirmar que: