Instituto de Qumica de So Carlos IQSC

Universidade de So Paulo

Vitaminas: estrutura e funo

Disciplina: Bioqumica I Docente: Profa. Dra. Fernanda Canduri

Vitaminas
So compostos orgnicos requeridos pelo organismo em quantidades mnimas para realizar funes celulares especficas So classificadas de acordo com sua solubilidade e suas funes no metabolismo No podem ser sintetizadas pelo organismo

Classificao

Caractersticas
Vitaminas hidrossolveis
1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9. Tiamina Riboflavina Niacina Biotina cido pantotnico cido flico Cobalamina Piridoxina cido ascrbico

Muitas vitaminas hidrossolveis so precursoras de coenzimas para as enzimas do metabolismo energtico No so txicas e as quantidades armazenadas no corpo so normalmente pequenas Quando em excesso, elas so facilmente excretadas na urina Elas devem ser supridas continuamente na dieta

Caractersticas
Vitaminas lipossolveis
1. 2. 3. 4. Vitaminas A Vitamina D Vitamina E Vitamina K

So derivados isoprenides, modificados pela incluso de grupos funcionais Somente a vitamina K possui uma funo de coenzima So liberadas, absorvidas e transportadas com os lipdeos da dieta No so facilmente excretadas na urina Quantidades significativas so armazenadas no fgado e tecido adiposo O consumo excessivo de vitaminas A e D so txicos

Vitaminas Hidrossolveis
1. Tiamina (vitamina B1)
O pirofosfato de tiamina (TPP) a forma biologicamente ativa da tiamina

Desempenha papel-chave no metabolismo energtico da maioria das clulas

Deficincia de tiamina resulta em reduo da produo de ATP, diminuindo a funo celular

Vitaminas Hidrossolveis
1. Tiamina (vitamina B1)
A TPP uma coenzima necessria a determinadas enzimas do metabolismo energtico

Essas enzimas utilizam TPP porque a descarboxilao no-catalisada de

um a-cetocido como o piruvato requer o acmulo de carga negativa no tomo de carbono da carbonila no estado de transio, uma situao

instvel.
Os resduos de aminocidos dessas enzimas no desempenham bem essa tarefa, mas a coenzima TPP a faz com facilidade

Produo de etanol a partir da fermentao alcolica

Mecanismo da piruvato desidrogenase dependente de TPP na converso de piruvato a acetil-CoA

Piruvato Acetil-CoA

Sntese de acetil-CoA no metabolismo aerbico

Vitaminas Hidrossolveis
2. Riboflavina (vitamina B2)
Formas biologicamente ativas so a flavina mononucleotdeo (FMN) e flavina adenina dinucleotdeo (FAD).

Vitaminas Hidrossolveis
Derivados da riboflavina (vitamina B2)
Flavina mononucleotdeo (FMN) e flavina adenina dinucleotdeo (FAD)

podem aceitar reversivelmente 2 tomos de hidrognio, formando FMNH2 e FADH2

So ligados fortemente (at covalentemente) a flavoenzimas que fazem a oxidao ou reduo de um substrato facilmente degradada pela luz UV do sol.

Derivados da riboflavina (vitamina B2) Flavina adenina dinucleotdeo oxidado e reduzido

Reao do metabolismo energtico envolvendo o FAD

Vitaminas Hidrossolveis
3. Niacina (ou cido nicotnico) (vitamina B3) Derivado substituto da piridina Coenzima biologicamente ativa - nicotinamidaadenina dinucleotdeo (NAD+) e seu derivado fosforilado (NADP+) NAD+ e NADP+ servem como coenzimas nas reaes de oxido-reduo Suas formas reduzidas: NADH e NADPH

Piridina

Nicotinamida-adenina dinucleotdeo fosfato oxidado e reduzido

Reao envolvendo o NADH

Vitaminas Hidrossolveis
4. Biotina (vitamina H ou B7)
uma coenzima nas

reaes de carboxilao,
nas quais servem como transportador de CO2

ativado
Liga-se covalentemente a lisina das enzimas dependentes de biotina

Mecanismo de carboxilao pela biotina - piruvato carboxilase (rota gliconeognica)

O mecanismo envolve duas fases da piruvato carboxilase: Fase 1 - carboxifosfato formado a partir de bicarbonato e ATP, seguido pela gerao de CO2 que ento carboxila a biotina, formando carboxibiotinil-enzima. Fase 2 - CO2 produzido pela eliminao da carboxibiotinil-enzima, que aceita um prton do piruvato para formar piruvato-enolato. Este por sua vez, ataca nucleofilicamente o CO2 formado, gerando oxaloacetato.

Vitaminas Hidrossolveis
5. cido pantotnico (Vitamina B5)
Componente da coenzima A Essencial na produo de energia aerbica (ciclo de Krebs) Faz a transferncia de grupos acil, malonil, succinil Importante na sntese do grupamento heme da hemoglobina, na sntese de cidos graxos e de neurotransmissores

Coenzima A

Acetil-CoA

Succinil-CoA

Reaes envolvendo a CoA

Vitaminas Hidrossolveis
6. cido flico ou folato (vitamina B9)
Desempenha um papel chave no metabolismo pela insero de grupos substituintes de carbono (formila, metila, metileno), sendo essencial para a biossntese de aminocidos, de purinas e da pirimidina timina

Vitaminas Hidrossolveis
cido flico
A dihidrofolato redutase converte folato em tetrahidrofolato, a forma biologicamente ativa O tetrahidrofolato recebe unidades de carbono de doadores como a serina, glicina, histidina, e transfere-os a intermedirios na sntese de aminocidos, purinas e timina, a pirimidina caracterstica do DNA
cido flico

Tetrahidrofolato

Vitaminas Hidrossolveis
7. Cobalamina (vitamina B12)
Molculas que se ligam ao cobalto: R = CN, cianocobalamina; R = OH, hidroxicobalamina; R = CH3, metilcobalamina; R = adenosil, coenzima B12

7. Cobalamina (vitamina B12)

Necessrias para duas reaes enzimticas essenciais:

1. Sntese de metionina 2. Sntese de cidos graxos de cadeia mpar

sintetizada somente por microrganismos

Os animais obtm a vitamina pr-formada de sua flora bacteriana natural ou ingerindo alimentos derivados de outros animais

Aes combinadas da vitamina B12 (cobalamina) e da vitamina B9 (tetrahidrofolato (THF))

Vitaminas Hidrossolveis
8. Piridoxina (vitamina B6)
Difere no grupo funcional ligado ao anel Todos so precursores da coenzima piridoxal fosfato que funciona como uma coenzima para um grande nmero de enzimas catalisam reaes envolvendo aminocidos transaminao e desaminao A necessidade aumenta com a ingesto de protenas

piridoxal fosfato

Piridoxal fosfato

Vitaminas Hidrossolveis
9. cido ascrbico (vitamina C)
uma coenzima em reaes de hidroxilao (ex.: hidroxilao de resduos de lisina e prolina do colgeno, formando hidroxilisina e hidroxiprolina)
um agente antioxidante eficiente em meio aquoso absorvido via transporte ativo com um transportador especfico O transporte plasmtico feito na forma livre e no estocada no organismo

Vitaminas Lipossolveis
1. Vitamina A
Existem dois grupos com potencial para atividade de vitamina A: retinides e carotenides Os carotenides so encontrados em plantas, bactrias e algas Os retinides so uma famlia de molculas essenciais para a viso, reproduo, crescimento e diferenciao celular

O cido retinico s supre a funo de diferenciao celular das cls epiteliais.

Vitaminas Lipossolveis
1. Vitamina A
O complexo cido retinico-receptor interage com a cromatina nuclear para estimular a sntese de RNA

O retinal um componente dos pigmentos visuais dos cones e bastonetes

Absoro e transporte da vitamina A:

Transporte no fgado os steres de retinol so armazenados no fgado, e os carotenides no tecido adiposo Liberao do fgado transportados pela protena plasmtica de ligao ao retinol (PLR), ou pelas LDL e HDL, no caso dos carotenides

Mudana conformacional da molcula de retinal durante o ciclo visual

Bastonete

Cone

Vitaminas Lipossolveis
2. Vitamina D
Grupo de esteris que possue funo hormonal O ergocalciferol est presente nos vegetais e o colecalciferol, em tecidos animais O precursor endgeno da vitamina D o 7-deidrocolesterol A forma biologicamente ativa o 1,25-dihidroxi colecalciferol (1,25(OH)D) Regula os nveis plasmticos de clcio e fsforo

1,25-dihidroxi colecalciferol

Quando as concentraes sricas de clcio esto baixas, a 1,25(OH)D aumenta a absoro intestinal do clcio e do fsforo e, associado com o hormnio da paratireide (PTH), mobiliza o clcio e o fsforo armazenados no tecido sseo para manter nveis adequados de clcio srico e de fsforo para funes metablicas e neuromusculares.

Vitaminas Lipossolveis
3. Vitamina K
Necessria na sntese heptica de protrombina e dos fatores de coagulao do sangue VII, IX e X. Funo na modificao pstraducional dessas protenas, onde serve como uma coenzima na carboxilao de certos resduos de cido glutmico presentes nestas protenas A vitamina K2 obtida a partir da flora bacteriana intestinal transportada pelos quilomcrons para o fgado, onde pode ser estocada
Formas da vitamina K

Vitaminas Lipossolveis
A Vitamina K age na formao de resduos de g-carboxiglutamato (Gla), que tem funo essencial na interao da protrombina com as plaquetas por serem quelantes de ons clcio O complexo protrombina-clcio liga-se a fosfolipdeos da membrana das plaquetas

A adeso aumenta a velocidade de converso proteoltica de protrombina para trombina, que ir atuar na coagulao formao de rede de fibrina

COO-

A vitamina K

Importncia da vitamina K na coagulao sangunea

Mecanismo de atuao da vitamina K

Vitaminas Lipossolveis
4. Vitamina E
Aps absoro, so incorporadas aos quilomcrons para transporte at o fgado, e so transportadas pela HDL, VLDL e LDL at os tecidos O tecido adiposo um stio de estocagem de vitamina E, alm das membranas celulares e lipoprotenas

Possui atividade antioxidante

Consistem de 8 tocoferis, sendo o a-tocoferol o mais ativo O b-tocoferol tem 90% de atividade vitamnica (atua na absoro das vitaminas A, D e K) e 71% de atividade antioxidante Previne a oxidao de cidos graxos poliinsaturados e protenas de membrana, alm das lipoprotenas, principalmente a LDL