Université Chouaib Doukkali El Jadida

Ecole Nationale des Sciences Appliquées D’El

Jadida

ATOMISTIQUE

Pr. Mounia ACHAK

 Université Chouaib Doukkali El Jadida
Ecole Nationale des Sciences Appliquées
D’El Jadida

Chapitre 6
Liaisons chimiques

Pr. Mounia
ACHAK
 Chapitre 7 : LIAISONS CHIMIQUES

Introduction

La liaison chimique est une liaison qui lie les atomes

entre eux en échangeant ou partageant un ou
plusieurs électrons de sa couche de valence.

 Liaisons covalentes
 Liaisons ioniques
 Liaisons métalliques
 Chapitre 7 : LIAISONS CHIMIQUES

Liaison covalente : Théorie de

Lewis
II- 1- Types de liaisons covalentes

Liaison covalente simple : résulte de la mise en

commun de deux électrons (doublet) de la couche de
valence de deux atomes pour acquérir ainsi la
stabilité électronique des gaz rares (règle de l’Octet).

H . . H
 Chapitre 7 : LIAISONS CHIMIQUES

Structure de Lewis

Liaison covalente multiple: résulte de la mise en

commun plus qu’un seul électron. La formation d’une
double ou triple liaison.
Chapitre 7 : LIAISONS CHIMIQUES
 Chapitre 7 : LIAISONS CHIMIQUES

Liaison de covalence dative ou de coordination :

c’est une liaison covalente dans laquelle le doublet
est fourni par un atome dit « donneur » à un atome
« accepteur » disposant d’une place libre pour le
doublet.
 Structure Configuration Couche de Notation de
Z Symbole Nom
électronique électronique valence Lewis

1 H 1s
Hydrogène 1s1 1s1 H
2 He Hélium 1s 1s2 1s2
He
2s
3 Li Lithium 1s22s1 2s1 Li
1s
2s Be
4 Be Béryllium 1s22s2 2s2
1s
2p
5 B Bore 2s 1s22s22p1 2s2 2p1 B
1s
2p
6 C Carbone 2s 1s22s22p2 2s2 2p2   
ou
1s C C 
Azote 2p 
7 N 2s 1s22s22p3 2s2 2p3
N 
1s 
8 O Oxygène 2p 1s22s22p4 2s2 2p4 
2s O
1s
9 F Fluor 2p 1s22s22p5 2s2 2p5
2s F
1s
10 Ne Néon 1s22s22p6 2s2 2p6
2p
2s Ne
1s

Pr A. EL BOUADILI, Cours d'Atomistique

BCG
 Chapitre 7 : LIAISONS CHIMIQUES

Théorie des orbitales moléculaires

Méthode de la combinaison linéaire des orbitales atomiques (LCAO)

Comme dans le cas de l’atome, chaque électron de l’atome peut être décrit
par une fonction d’onde ψ, solution de l’équation de Schrôdinger
Hψ = E ψ

Par ailleurs, étant donné que la molécule est obtenue par l’association
d’électrons provenant de deux ou de plusieurs atomes et que l’électron de
chaque atome (i) est décrit par une fonction ψi (orbitale atomique), l’orbitale
moléculaire (Φ) peut être considérée comme étant la combinaison linéaire
des fonctions ψi:
Φ = C1ψ1 + C2ψ2 + …. + Ciψi

Ci est un coefficient de pondération de ψi (ou coefficient de

normalisation)
 Chapitre 7 : LIAISONS CHIMIQUES

Remarques
 Seules les orbitales atomiques de symétries comparables et dont les
énergies sont voisines peuvent se combiner.

 Le nombre d’orbitales moléculaires formées est le même que celui des

orbitales atomiques combinées.

 Chaque orbitale moléculaire se caractérise par une énergie bien définie.

 Chapitre 7 : LIAISONS CHIMIQUES

Cas de dihydrogène H2

HA Orbitale Atomique 1s A ==> ψA

HB Orbitale Atomique 1s B ==> ψB

Selon la méthode LCAO, l’orbitale moléculaire Φ(AB) est une combinaison

linéaire de ces deux orbitales atomiques:

HA __ HB Orbitale Moléculaire ΦAB

ΦAB = a ψA + b ψB

ΦAB = a (ψA + ψB ) Orbitale moléculaire liante σ

ΦAB = a (ψA - ψB ) Orbitale moléculaire anti-liante σ*

 Chapitre 7 : LIAISONS CHIMIQUES

Le recouvrant des deux orbitales atomiques de même énergie

donne naissance à deux orbitales moléculaires d'énergies
différentes, l'une liante et l'autre anti-liante.

Orbitale anti-
liante

HA HB ∆E * > ∆E
1s 1s
Orbitale liante

Atome Atome
Molécule
A B
AB
 Chapitre 7 : LIAISONS CHIMIQUES

Il existe deux types de recouvrements différents qui correspondront à deux

types différents de liaison.

Recouvrement axial conduisant à des liaisons de type σ

Type s-s Type s-p Type p-p

Recouvrement latéral conduisant à des liaisons de type p

En général les liaisons de type σ sont plus

Type p-p
fortes que les liaisons de type p, car elles
correspondent à un meilleur recouvrement.
 Chapitre 7 : LIAISONS CHIMIQUES
Combinaison des orbitales s

Recouvrement des
+ + orbitales ψA et ψB +

Orbitale liante (Φ)

A (ψA ) B(ψB )
σ1s
Plan nodal

+ - + -

A (ψA ) B(ψB )
Orbitale antiliante (Φ*)
σ*1s
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Cas de dihydrogène H2
E

HA H2 HB

s*

1sa 1sb

s
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Combinaison des orbitales Px, Py, Pz

Recouvrement axial
 Chapitre 7 : LIAISONS CHIMIQUES

Recouvrement latéral
x ou y x ou y

+
+
+

z z

-
- -

O.M. liante px ou py

2pxA + 2pxB
x ou y x ou y

-
+

z + - z

- +
-
+

2pxA - 2pxB O.M. antiliante px* ou py *

 Chapitre 7 : LIAISONS CHIMIQUES

Diagramme énergétique Présentation de

recouverement
 Chapitre 7 : LIAISONS CHIMIQUES

Les diverses règles de remplissage utilisées pour les atomes

seront aussi valables pour les molécules.
Principe de Pauli : Une orbitale moléculaire donnée
contient au maximum 2 électrons.

Règle de Hund : On place un électron dans chaque orbitale

moléculaire de même énergie avant d’apparier deux
électrons sur un même niveau.
 Chapitre 7 : LIAISONS CHIMIQUES

Diagramme énergétique des orbitales moléculaires (molécule diatomique

mononucléaire)

Le diagramme énergétique dans le cas des molécules diatomiques

mononucléaires n’est valable que pour les molécules de type A2 avec A de la
deuxième période (Li, Be, B, C, N, O, F, Ne)

Diagramme énergétique sans interaction S-P (Z ˃7 : O, F, Ne)

Diagramme énergétique avec interaction S-P (Z ⩽7 : Li, Be, B, C, N)

 Chapitre 7 : LIAISONS CHIMIQUES

Diagramme énergétique sans interaction S-P

(Z ˃7 : O, F, Ne)
L’énergie entre les orbitales 2s et 2p est grande.

Le niveau d’énergie de l’O.M. σz se trouve plus bas que

celui des deux O.M πx et πy.
 Chapitre 7 : LIAISONS CHIMIQUES

O.M
O.A s O.A
pzx** py*
Diagramme énergétique des
p p O.M. sans interaction s-p
px py
s
sz s*
s s
s s

Comme les atomes, la structure électronique des molécules est

écrite dans l’ordre énergétique croissant. Le remplissage des O.M
se fait en respectant les règle de stabilité, de Hund et de Pauli
 Chapitre 7 : LIAISONS CHIMIQUES

Diagramme énergétique avec interaction S-P (Z

≤7 : Li, Be, B, C, N)
Les énergies des orbitales 2s et 2p sont voisines, on
aura un mélange de ces orbitales connu sous le nom
d’interaction S-P

Le niveau d’énergie des deux O.M πx et πy se trouve plus

bas (plus stable) que celui de l’O.M. σz
 Chapitre 7 : LIAISONS CHIMIQUES

O.M
O.A s z* O.A
πx* πy*

p p
s z

πx πy
s s*
s s
s s

Diagramme énergétique des O.M. avec interaction s-p

L’ordre énergétique croissant des O.M est le suivant:

 Chapitre 7 : LIAISONS CHIMIQUES

Indice de liaison
L’indice de liaison (ordre ou nombre) l, est le
rapport :
l = (n-n*)/2
n et n* correspondent respectivement aux nombres
d’électrons occupant les OM liantes et antiliantes .

L’indice de liaison renseigne sur la force de la liaison: plus

l est grand, plus la liaison est forte et sa longueur
est courte.
Si l est nul, aucune liaison ne peut être assurée et la
molécule ne peut pas exister.
 Chapitre 7 : LIAISONS CHIMIQUES

ropriétés magnétiques

Si les électrons de la molécule sont appariés (en

paires) la molécule est dite diamagnétique
La présence d’électrons célibataires, La molécule
est alors paramagnétique
 Chapitre 7 : LIAISONS CHIMIQUES

Exemples
d’application
Molécule de H2
Structure électronique de 1H : 1s1

E HA HB

Diagramme énergétique de
H2
 Chapitre 7 : LIAISONS CHIMIQUES

E HA HB

 Configuration électronique de H2: σs2

 Indice de liaison: l =(2-0)/2 =1; type de liaison σ
 Propriétés magnétiques : molécule diamagnétique
(tous les électrons sont appariés).
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Molécule de He2

Configuration électronique de He2 :σ2 σ2

l = (2-2)/2=0 ; la molécule n’existe pas
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Molécule de OConfiguration
2 électronique de O : 1s22s22p4

 Configuration électronique de O2: σs2 σs*2 σZ2 (px py)4 (p*x

p*y)2
 Indice de liaison: l =(8-4)/2 = 2; une liaison σ et une liaison p
 Propriétés magnétiques : molécule paramagnétique
(existence des électrons célibataires)
 Chapitre 7 : LIAISONS CHIMIQUES

Diagramme énergétique des orbitales

moléculaires (molécule diatomique
héteronucléaire)
Si l’atome B est plus électronégatif que A: χB > χA; les
O.A de B seront plus stable et auront une énergie
inférieure à celle de l’atome A
On considère les O.A de valence des atomes A et B.
Atome A: 2sA 2pA Atome B: 2sB 2pB
E (2sB)< E (2sA) et E (2pB)< E (2pA)
 Chapitre 7 : LIAISONS CHIMIQUES

Diagramme énergétique des O.M. de la molécule AB (avec

interaction sp)
 Chapitre 7 : LIAISONS CHIMIQUES

Molécule de COConfiguration électronique de O : 1s22s22p4

Configuration électronique de C : 1s22s22p2

Atome de C
Molécule CO Atome de O
moins
avec plus
électronégatif
interaction sp électronégatif
Énergie plus
=(8-2)/2
élevée = 3; une liaison σ et 2 liaisons p Énergie plus
basse
Propriétés magnétiques : molécule diamagnétique (pas des
électrons célibataires)
 Chapitre 7 : LIAISONS CHIMIQUES

Hybridation (étude des molécules

polyatomiques)
La méthode de L.C.A.O devient plus complexe dans certains cas
et donne des résultats contradictoires.

Pauling a introduit à partir des O.A d’autre orbitales

hybrides. Il s’agit d’un croissement entre les O.A de symétrie
différente pour obtenir de symétrie et orientation différente.
 Chapitre 7 : LIAISONS CHIMIQUES

Hybridation Sp3 (structure de NH3)

Configuration électronique de N (Z=7) : 1s22s22p3

Géométrie tétraédrique de type AX4

 Chapitre 7 : LIAISONS CHIMIQUES

Hybridation Sp3 (structure de CH4)

Configuration électronique de C (Z=6) : 1s22s22p2

C C*

hybridation

1 s + 3 p = 2 sp3
Chapitre 7 : LIAISONS CHIMIQUES
 Chapitre 7 : LIAISONS CHIMIQUES

Hybridation Sp3

+ 4 1s

1s (H)

H
 
HC H

H
 Chapitre 7 : LIAISONS CHIMIQUES

Hybridation Sp2 (structure de AlCl3)

Configuration électronique de Cl (Z=17) :
1s22s22p63s23p5
Configuration électronique de Al (Z=13) :
1s22s22p63s23p1

3s2 3p1

hybridation

3sp2 3sp2 3sp2 p

 Chapitre 7 : LIAISONS CHIMIQUES

Schéma de Lewis
Molécule plane
Géométrie de type AX3
Géométrie triangle équilatéral
 Chapitre 7 : LIAISONS CHIMIQUES

Hybridation Sp (structure de BeH2)

Configuration électronique de Be (Z=4) : 1s22s2

Be*
hybridati
on
Chapitre 7 : LIAISONS CHIMIQUES
 Chapitre 7 : LIAISONS CHIMIQUES

Liaison ionique
Définition

Une liaison ionique c’est une attraction

électrostatique entre deux ions de charge opposée

+ -
Catio Anion
n Non-
Méta métaux
ux
Chapitre 7 : LIAISONS CHIMIQUES

Tableau
périodique
 Chapitre 7 : LIAISONS CHIMIQUES
Cl (Z=17) :
Exempl 1s22s22p63s23p5
e1 Na (Z=11) 1s22s22p63s1
NaCl
Chapitre 7 : LIAISONS CHIMIQUES

Empilement
cristallin
 Chapitre 7 : LIAISONS CHIMIQUES

Exempl
e 2 K2O

K
O

K
 Chapitre 7 : LIAISONS CHIMIQUES

Caractéristiques et propriétés des liaisons

ioniques
 Composés solides aux
conditions normales

Sel Oxyde de Oxyde de

NaCl potassium K2O calcium Ca2O
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 Dissociation totale dans

l’eau
 Chapitre 7 : LIAISONS CHIMIQUES

 Électrolyte : Conduit l’électricité (pile

de Daniel)
Liaison métallique
Définition

La liaison métallique concerne les atomes possédant

un faible nombre d’électrons sur la couche de
valence

Cu Cu

Méta Méta
ux ux
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Exemple
Cu
 Chapitre 7 : LIAISONS CHIMIQUES

Récapitulati
on
Les éléments de la 18éme colonne (gaz rares, nobles,
inertes) ont une couche de valence pleine. Ils sont
stables et ne forment généralement pas de liaisons
chimiques
Les non-métaux réagissent entre eux en formant des
liaisons covalentes

H F
Les métaux réagissent entre eux en formant des
liaisons métalliques
-
- -
-
-
+ -

- -
 Chapitre 7 : LIAISONS CHIMIQUES

Les métaux réagissent avec les non-métaux en

formant des liaisons ioniques

Na Cl

Les métalloïdes ont des propriétés intermédiaire

entre les métaux et non-métaux
Chapitre 7 : LIAISONS CHIMIQUES