les lipides simples

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• Les lipides simples
• Les lipides simples, encore appelés homolipides sont
des corps ternaires (C, H, O). Ils sont des esters
d'acides gras que l'on classe en fonction de l'alcool :
• - acylglycérols (ou glycérides) sont des esters du
glycérol
• - cérides sont des esters d'alcools à longue chaîne
(alcool gras)
• - stérides sont des esters de stérols (alcool
polycyclique)
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• 1.2.1. Les acylglycérols
• Le glycérol est un triol, il pourra donc par estérification avec
des acides gras donner des monoesters (monoacylglycérol
ou encore monoglycéride), des diesters (diacylglycérol ou
• encore diglycéride), et des triesters (triacylglycérol ou
triglycéride).
• Lorsque les molécules d'acides gras constituant le di ou
triester sont identiques, on parlera de /diacylglycérol ou
triacylglycérol homogènes, dans le cas contraire de
diacylglycérol ou triacylglycérol mixtes. Les triacylglycérols
sont des lipides neutres.

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• Pour les triacylglycérols (TAG), la nomenclature adoptée est
celle du système numérotation stéréospécifique , sachant que
la configuration des TAG mixtes naturels peut être rattachée à
la configuration du L-glycéraldéhyde :
• 1) on considère le glycérol comme dérivant du L-glycéraldéhyde
• 2) la formule du TAG est écrite en sachant que l'OH secondaire
est à gauche en projection de Fisher
• 3) on numérote le squelette du glycérol de haut en bas
• 4) on décline les groupements acyle précédés du numéro du
carbone du squelette du glycérol sur lequel a lieu la liaison
ester, suivi du glycérol.

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• Propriétés physiques
• La propriété physique dominante est le caractère
complètement apolaire des acylglycérols naturels,
essentiellement des triacylglycérols.
• ils sont insolubles dans l'eau et très solubles dans
les solvants les plus apolaires comme l'acétone.
• agités dans l'eau, ils forment des émulsions très
instables.

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• Propriétés chimiques
• Elles sont celles des chaînes d'acides gras et
celles des esters :
• L'hydrolyse chimique
• Le traitement acide libère les constituants : les
acides gras et du glycérol mais en général de
façon incomplète.

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• L'hydrolyse enzymatique
• Des lipases hydrolysent les TAG avec différentes
spécificités. Par exemple, la lipase pancréatique
les hydrolyse par étape et ce en émulsion (sels
biliaires présents dans l'intestin) et en présence
d'un facteur protéique la colipase. Un TGA est
hydrolysé en diglycéride avec libération d'un
acide gras et le diglycéride en 2-monoglycéride
et un acide gras qui sont absorbés par l'intestin.
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• La saponification
• Les bases en solution alcoolique (hydroxyde
de sodium ou de potassium) et à chaud
coupent les liaisons esters des glycérides en
libérant les acides gras sous leurs formes de
sels de sodium (savons durs) ou de potassium
(savons mous).

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• 1.2.2. Les cérides
• Ils doivent leur nom générique au fait qu'ils sont
les principaux constituants des cires
• animales, végétales et bactériennes.
• Les cérides sont des monoesters d'acides gras et
d'alcools aliphatiques à longue chaîne qui
• sont en général des alcools primaires, à nombre
pair de carbones, saturés et non ramifiés.

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• La composition des cires est relativement complexe, elles
contiennent à côté de différents cérides, des alcools et acides
gras libres et souvent des hydrocarbures saturés à longue chaîne.
• - le blanc de baleine est un mélange de triacylglycérols insaturés
et d'une cire simple constitué à plus de 90% de palmitate de
cétyle.
• - la cire d'abeille de composition complexe est riche en palmitate
de céryle
• - les cires des parois bactériennes sont des acides mycoliques
estérifiés par des alcools à longue chaîne (icosanol 20 carbones)
ou des hydroxyles d'osides.

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• Propriétés
• La structure à deux longues chaînes carbonées saturées
fait des cérides des composés :
• - à température de fusion élevée (60 à 100°C) et solides
à température ordinaire
• - à très forte insolubilité dans l'eau (très apolaires) : ils
sont seulement solubles à chaud dans les solvants
organiques
• - inertes chimiquement : ils résistent aux acides et à la
plupart des réactifs et sont difficilement saponifiables.
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• 1.2.3. Les stérides
• Ils résultent de l'estérification d'acides gras par
des stérols.
• Les stérols
• Ces alcools dérivent du noyau stéroide, produit
de la condensation de 4 cycles dont l'hydroxyle
est une fonction alcool secondaire toujours à la
même position. Le plus représentatif est le
cholestérol.
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• Celui-ci est très rare dans le règne végétal ou
dans les bactéries hormis les mycoplasmes.
• Chez les animaux, on le trouve en tant que
constituant membranaire et comme précurseur
de molécules biologiques comme les acides
biliaires, hormones stéroides et vitamines.
• Sur ce modèle, des stérols variés, se distinguant
par l'insaturation et la nature des substituants,
sont répertoriés. En voici quelques exemples :
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• ergostérol : le plus insaturé que l'on trouve dans
l'ergot de seigle (maladie due à un champignon
ascomycète) dans des champignons et des
levures.
• lanostérol et agnostérol : composants de la
graisse de la laine de mouton
• stigmastérol : on le trouve dans les lipides de
plantes supérieures
• fucostérol : synthétisé par les algues
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• les lipides complexes

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 Plan:
• Introduction

• 1) les glycérophospholipides:
a) structure.
b)propriétés physicochimiques.
• 2)les sphingolipides:
a)structure.
b) propriétés physicochimiques.

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Introduction:
• Les lipides complexes sont des molécules qui en plus de C,H,O
,contiennent de l’azote ,du phosphate, du sulfate ou/ et des
oses.
• Ils sont classés Selon la nature de l’alcool fixant les acides gras
en:

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• Ce sont des structures chimiques importantes ,non par
leur rôle de réserve ,mais par la place fondamentale
qu’ils s’occupent dans le métabolisme intermédiaire et
dans les cellules de certains organes nobles comme le
cerveau ou le foie .

• ils participent aussi à l’édification de structures très

élaborés en association avec les glucides et des
protéines .

• Ils sont largement répandu dans le règne animal.

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 1) LES GLYCEROPHOSPHOLIPIDES :
Structure:
A) Acides phosphatidiques et leur dérivés:
* Acides phosphatiques =esters phosphoriques de diacyl glycérol:
1) structure:

• Les plus simples des glycérophospholipides.

• Ils sont construits à partir du glycérol 3 phosphate ou les OH des
carbones 1 et 2 sont estérifiés par des acides gras.
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• Les 2 acides gras ont une longue chaine ( ≥14) ,l’acide
gras en position 2 est souvent insaturés ( mono ou
polyinsaturé).

• Les acides phosphatidiques sont présents dans la cellule à

l’état de traces ,généralement sous forme de sels de
calcium . ce sont leurs dérivés, où une fonction acide de
l'acide phosphorique est estérifiée par un alcool, que l'on
trouve .

• Ce sont des intermédiaires importants dans la synthése

des autres glycérophospholipides.
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 *dérivés d’acides phosphatidiques:
1) structure:
• Leur structure générale est celle d’un acide phosphatidique dont
une fonction acide estérifie un autre alcool.

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• l’alcool (R) peut être :
1) * un acide aminé : la sérine:

* son produit de décarboxylation : l'éthanolamine :

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*un dérivé N-triméthyle de l'éthanolamine : la choline.

2) des polyols non azotés comme le glycérol , l'inositol.

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 2) rôle biologique:
Nom complet Nom propriétés
d’usage
choline Phosphatidylcholine lécithines Ce sont des molécules bipolaires et
amphotéres. Ils sont largement répandus
dans la nature surtout le foie et le
cerveau.
éthanolamine Phosphatidyléthanol céphalines
amine

sérine Phosphatidylsérine céphalines Ils représentent 50p100 des

glycérophospho du cerveau et ont un
caractére acide marqué.
inositol Phosphatidylinositol inositides Présents dans toutes les membranes.

glycérol Phosphatidylglycérol Ils sont à l’origine de la formation des

cardiolipides qui sont abondant dans les
mbes mitochondriales et sont utilisés pr
le dgc biologique de la syphilis.

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• Les phosphatidyl sérine-éthanolamine et choline sont
les phosphoglycérides majeurs présents dans les
membranes biologiques: cellulaires ,mitochondriales
et plasmiques.
• La distribution des glycérophospholipides entre la
couche externe et interne des membranes est
asymétrique:

*Phosphatidylcholines :prédominent dans la

couche externe.

* Les phosphatidyl sérine-éthanolamines-inositols

dans la couche interne.
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• En plus de leurs rôles importants dans la structure des
membranes biologiques ,ils possèdent d’autres rôles:
glycérophospholipides fonctions

lécithines *émulsifiant et lubrifiant

céphalines *en pharmacologie, ils sont utilisés pour lutter contre les
troubles de la mémoire associés au vieillissement.
*Ils améliorent les performances sportives et la
récupération musculaires après un effort physique
intense.
*en hémobiologie, ils sont utilisés pour déterminer le TCA
comme substituants des phospholipides plaquettaire.

Cardiolipine *Il interagit avec la protéine d’échange ATP/ADP et le

transporteur du Pi mitochondrial pour déterminer la
structure quaternaire et donc fonctionnelle de ces prot.

Phosphatidyl inositol Précurseur de second messager cellulaire comme IP3.

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 Propriétés physico-chimiques des glycéro-
phospholipides:
A/ les Propriétés physiques:
• Insolubles dans l’eau.

• Solubles dans les solvants organiques apolaires(chloroformes)

mais insolubles dans l’acetone.

• Caractère amphipatique marqué :

*une tête polaire et ionisée: le phosphoglycérol substitué
*une partie apolaire: les 2 queues constituées des chaines d’AG
, grâce à cette propriété ,ils s’organisent en micelles ou
couches(bicouches lipidiques ou des liposomes). Cette
organisation joue un rôle fondamental dans la constitution des
membranes biologiques.
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• Ce sont des molécules tensioactives: cette propriété est cruciale au
niveau pulmonaire à la surface des alvéoles.

• B/ Propriétés chimiques :
1)L’hydrolyse acide à chaud: hydrolyse la liaison ester qui unit le
glycérol avec l’acide phosphorique.

2)l’hydrolyse alcaline douce : libération des AG sous forme de

savons,il reste un squelette glycérol-ac,phosphorique-alcool X.
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3 ) l’hydrolyse alcaline forte: la libération des AG sous forme de
savons ,alcool X et l’acide L-glycérophosphorique.

4) l’hydrolyse enzymatique: est réalisée par des phospholipases

spécifiques des différentes liaisons esters:
*PLA1 : pour la liaison ester sur le carbone 1.
* PLA2:pour la liaison ester sur le carbone 2.
*PLC et PLD: pour la liaison avec l’acide phosphorique.

PAL1

PAL2
PAL C PALD
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Enzymes Localisation Substrats Produits

Phospholipase A1 ubiquitaire phospholipide AG1+Lysophospholipide

Phospholipase A1 ubiquitaire phospholipide AG2+Lysophospholipide

Phospholipase C Lysosome phospholipide 1,2 diacyl glycérol +Phosphoalcool

(foie)

Phospholipase D Surttout phospholipide Phosphatidate + alcool

dans les
plantes

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 2 ) LES SPHINGOLIPIDES:
 Structre:
• L’alcool qui fixe les acides gras est la sphingosine
• Ce sont des amides de la sphingosine
qui se forment par liaison du carboxyle de l’AG sur le -NH2 de la :
NH2 de la sphingosine.

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 Classification:

Groupement R Nom d’usage

H Céramide
phosphate Céramide-phosphate
phosphocholine Sphingomyéline (sphingophospholipide)
Ose simple Glycolipide simple (cérébroside)
Holoside neutre Glycolipide complexe neutre
Holoside acide Glycolipide complexe acide (ganglioside)

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 A/ le céramide: = sphingosine+ac gras

• Appelé acylsphingosine ,c’est le plus simple et le principal

précurseur des sphingolipides.

• L’acide gras est saturé et à longue chaîne.

• C’est un second messager intracellulaire .

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B/ les sphingomyélines:
• Appartiennent au groupe des sphingophospholipides.
• Elles sont constituées de l’association de:
sphingosine+ AG+ phosphorylcholine = phosphocéramide+choline

• L’acide gras le plus fréquent est l’acide lignocérique (C24:O).

• On les trouve dans le tissu nerveux (graines de myéline) et dans
les membranes.
• La déficience en sphingomyélinase entraîne leur accumulation
dans le cerveau, la rate et le foie.

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C/les glycolipides = glycosphingolipides:
C 1)les glycolipides neutres:
1) Les cérébrosides: ce sont des sphingolipides à oses simples

• Des oses simples (glucose ou galactose) peuvent être liés aux

céramides par une liaison osidique entre leur fonction alcool en C1
et celle de la céramide (en C1 également).

Sphingosine + AG + hexose
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• A1/ cérébrogalactosides (galactosylcéramide):
• Le galactose est uni à l’alcool primaire de la sphingosine
par une liaison β osidique .

Sphingosine + AG+ß D galactose

• Ils sont abondants dans les membranes des neurones du

cerveau. Dr Klouche Y Maitre-assistant en Biochimie
• A2/ cérébroglucosides (glucosylcéramide):

Sphingosine + AG + ß D glucose

• Ils sont présents dans les autres tissus .

• Ce sont des intermédiaires dans la synthèse ou la
dégradation des glycosphingolipides plus complexes.
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2)Les sulfatides:
• Les sulfatides sont des glycosphingolipides dont l’un des
résidus glucidiques est estérifié par une molécule d’acide
sulfurique.

• On les trouve dans les membranes des cellules du système

nerveux central et des reins.

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 C 2 ) les glycolipides complexes neutres:
• Ils sont constitués:

Sphingosine + AG +chaine de plusieurs oses

• Les membranes des hématies contiennent des glycolipides

complexes neutres dont la composition détermine les groupes
sanguins.
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 C 3 ) les glycolipides complexes acides = gongliosides
• Ils sont constitués:
Sphingosine + AG + chaine de plusieurs oses + dérivés d’oses
(NANA=acide sialique)

• .

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• Les gangliosides sont des glycolipides acides dont le
chaînon oligosaccharidique se termine par un ou
plusieurs résidus d’acide sialique (NANA).

• Ils sont abondants dans les cellules ganglionnaires du

cerveau d’où leur nom.

• Ces oligosides sont présents sur la face externe de la

membrane plasmique. Ils sont spécifiques, donc
reconnus par des protéines (toxines bactériennes).

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Propriétés physico-chimiques des sphingolipides:
A/ les Propriétés physiques:
• Insolubles dans l’eau.

• Solubles dans les solvants organiques

apolaires(chloroformes) mais insolubles dans l’éther.

• Caractère amphipatique marqué :

*une tête polaire .
*une partie apolaire.
• grâce à cette propriété ,ils s’organisent en micelles ou
couches (bicouches lipidiques ou des liposomes). Cette
organisation joue un rôle fondamental dans la constitution
des membranes biologiques.
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• A/ les Propriétés chimiques:

• Hydrolyse acide à chaud.

• hydrolyse enzymatiques

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