Les Alcools

Les alcools
I. GÉNÉRALITÉS
Généralités
Les alcools sont des composés dont l'un des carbones
tétraédrique (sp3) est lié à un groupe hydroxyle (-OH). Leur
formule générale est R-OH. Si le groupe OH est lié à l’un des
carbones d’un cycle benzénique, il s’agit d’un phénol. Si le
groupement OH est lié à l’un des carbones d’une double
liaison, il s’agit d’un énol, composé instable, forme tautomère
d’un aldéhyde ou d’une cétone.
On distingue 3 classes d’alcools en fonction du degré de
substitution du carbone portant la fonction :
• Alcool primaire : OH est porté par un carbone lié à un seul
carbone. Ex: CH3-CH2-CH2-CH2OH ;
• Alcool secondaire : OH est porté par un carbone lié à deux
carbones. Ex : CH3-CH2-CHOH-CH3 ;
• Alcool tertiaire : OH est porté par un carbone lié à trois
carbones. Ex : CH3-C(CH3)2OH.
Les trois classes d’alcools
Butan-1-ol Butan-2-ol 2-Méthylpropan-2-ol

II. NOMENCLATURE
Nomenclature
L'alcool se nomme en remplaçant la voyelle
terminale « e » de l'alcane correspondant par le
suffixe -ol et en indiquant le numéro de l'atome de
carbone où le groupe hydroxyle est fixé. Parfois,
lorsqu'elle n'est pas nécessaire à la description,
cette dernière information peut être omise.
Si l’alcool n'est pas la fonction principale, il faut
ajouter le préfixe hydroxy- précédé du numéro de
l'atome de carbone où le groupe est fixé. Exemples :
– CH3-CH2-CH2-CH2OH butan-1-ol
– CH3-CH2-CHOH-CH3 butan-2-ol
– HO-CH2-CH2-CH2-COOH acide hydroy-4-butanoïque
Cyclohexanol Prop-2-ène-1-ol 3-Bromopropan-1-ol
III. PROPRIÉTES PHYSIQUES
Propriétés physiques
• Les alcools de faible masse moléculaire (jusqu’en C12)
sont des liquides incolores ; les alcools plus lourds
sont des solides blanchâtres.
• Les points d'ébullition sont élevés, en raison du
groupement OH qui permet les liaisons hydrogènes,
celles-ci résultant de la forte polarisation de la liaison
O-H.
• Les premiers termes sont solubles dans l’eau, mais
cette solubilité diminue à mesure que la masse
moléculaire augmente.
• Les alcools de faible masse moléculaire sont
généralement solubles dans les solvants organiques
comme l'acétone ou l'éther.
IV. RÉACTIVITÉS
1. Acidité
Réaction avec les bases - rupture de la liaison O-H
La mise en présence d’un alcool et d’une base
conduit à la formation des alcoolates selon
l’équilibre : ROH + B- ⇄ RO- + BH
– ROH + Na+OH- ⇄ RO-Na+ + H2O
Réaction réversible car RO- réagit avec H2O comme une
base faible
– ROH + NH2- → RO- + NH3 réaction totale car NH2- est
une base plus forte que RO-
2. Basicité
Réaction avec les acides minéraux- rupture de la liaison C-O
Les alcools se classent dans l’ordre de réactivités suivants :
tertiaire > secondaire > primaire.
a. Formation d’esters minéraux :
Bilan R-OH + H-Y ⇄ R-Y + H2O
• Hydracide halogéné : CH3-CH2-OH + HCl ⇄ CH3-CH2-Cl+ H2O
• Acide nitrique : R-OH + HNO3 → R-O-NO3 + H2O
b. Déshydratation : Selon la température, on obtient un
alcène ou un éther-oxyde
– (H2SO4/170°C) : CH3-CH2-CH2-OH → CH2-CH=CH2 + H2O
– (H2SO4/140°C) :
2 CH3-CH2-CH2-OH → CH3-CH2-CH2-O-CH2-CH2-CH3 + H2O
3. Estérification
• Les alcools réagissent avec les acides carboxyliques
RCOOH pour donner des esters selon la réaction :
R-CO-OH + R’-OH ⇄ R-CO-OR’ + H2O
• Cette réaction est catalysée par les acides forts (ex:
H2SO4) et est réversible. La réaction inverse est
l’hydrolyse. Cette réaction est donc incomplète
(limitée). Elle est particulièrement lente et
athermique (la température est sans effet). Pour
obtenir un meilleur rendement en ester, on utilise un
dérivé d’acide. La réaction est alors totale, plus rapide
et irréversible. Ex: R-COCl + R-OH → R-COO-R’ + HCl
4. Oxydation – déshydrogénation
a. Oxydation
Bilan: R-CHR’-O-H + oxydant → R-CO-R’ + H2O
• Alcool primaire donne un aldéhyde puis un acide :
R-CH2-OH → R-CH=O → R-COOH
• Alcool secondaire donne une cétone puis 2 acides :
R-CHOH-R’ → R-CO-R’ → R-COOH + R’-COOH
• Alcool tertiaire ne s’oxydent pas. Ils se déshydratent en
milieu acide pour donner un alcène qui sera ensuite oxydé
avec coupure de la double liaison.
b. Déshydrogénation :
Bilan: R-CHR’-O-H [Cu/300°C] → R-CO-R’ + H2
• Alcool primaire → aldéhyde
• Alcool secondaire → cétone
• Alcool tertiaire ne peuvent pas se déshydrogéner.
V. PRÉPARATIONS
1. Hydratation d’un alcène
• En présence d’acide sulfurique, l’addition de l’eau se fait
selon la règle de Markownikov. On obtient un alcool
secondaire ou tertiaire. Seul l’éthylène donne l’éthanol, un
alcool primaire.
[𝐻2𝑆𝑂4]
CH3-CH2-CH=CH2 + H2O CH3-CH2-CHOH-CH3
• Par hydroboration: 1)BF3 ; 2) H2O2 puis H2O.
L’hydratation permet d’obtenir une addition de l’eau « anti-
Markownikov ».
𝐵𝐹3 𝑝𝑢𝑖𝑠 𝐻2𝑂2
CH3-CH2-CH=CH2+H2O CH3-CH2-CH2-CH2-OH
2. À partir d’un dérivé halogéné
• CH3-CH2-CHCl-CH3 + AgOH → CH3-CH2-CHOH-CH3 + AgCl
• CH3-CH2-CHCl-CH3 + CH3-COONa → CH3-CH2-HC(OOCH3)-CH3
𝐻2𝑂
CH3-CH2-CHOH-CH3 + CH3COOH
3. À partir d’un aldéhyde ou d’une cétone
[𝑁𝑖]
• CH3-CH2-CH=O + H2 CH3-CH2-CH2OH alcool I
[𝑁𝑖]
• CH3-CH2-CO-CH3 + H2 CH3-CH2-CHOH-CH3 alcool II
4. À partir d’un ester
• Hydrolyse :
RCOOR’ + H2O ⇄ RCOOH + R’OH
• Saponification :
RCOOR’ + NaOH → RCOONa + R’OH
• Réduction :
RCOOR’ + (H2[catalyseur] ou 2 H- puis H2O) → RCH2OH+R’OH
VI. ÉTAT NATUREL
État naturel
• Dans les végétaux, on trouve des alcools
terpéniques, souvent odoriférants, tel que le
menthol.
• Dans les organismes animaux, on en trouve
également (cholestérol).
• Mais dans la nature, la fonction alcool est le
plus souvent associée à d’autres fonctions
telles que aldéhydes, cétones, acides, et est
fréquemment estérifiée.
Alcools naturels
Le menthol (végétal)
L’oestradiol (hormone sexuelle)
Le cholestérol (animal)
V. UTILISATION ET TOXICITÉ
1. Utilisation
• Le méthanol est le plus important des alcools par sa
production et par la diversité de ses utilisations. Les alcools
sont utilisés dans l'industrie chimique comme :
• Solvants : le méthanol; l'éthanol (utilisé dans les parfums et
les médicaments );
• Combustibles : le méthanol et l'éthanol peuvent remplacer
l'essence et le fioul car leur combustion ne produit pas de
fumées toxiques ;
• Réactifs : synthèses des polyuréthanes, des esters ou des
alcènes; le méthanol (synthèse de l’acide acétique);
• Antigels : basse température de solidification des alcools
• Préparation de détergents: Divers alcools comportant de 6
à 16 atomes de carbone.
• Fabrication de diverses boissons alcoolisées par
fermentation naturelle de jus de fruits (éthanol).
2. Toxicité
• L'éthanol est une substance psychotrope toxique voire
mortelle en grande quantité, même en quantité
modérée en cas de consommation régulière
(alcoolisme).
• Les autres alcools sont généralement beaucoup plus
toxiques car leur élimination est plus longue, elle
conduit à des dégâts rénaux et produit des substances
toxiques (par exemple, le foie dégrade le méthanol en
formaldéhyde qui provoque la cécité ou la mort).
• Leur ingestion excessive est considérée comme une
urgence médicale.

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