Constitution et

Composition d’un système

transformation de la
chimique Le dosage par spectrophotométrie
matière
Exercice Trucmuche
Séquence 4
Données : masses molaires en g.mol-1 : K : 39 Mn : 55 O : 16 H :1
En agriculture le permanganate de potassium est utilisé à raison de 1g/L à 2g/L pour lutter contre l'oïdium.
Sur une étagère M Trucmuche retrouve un flacon S, il se rappelle qu'il l'avait utilisé pour préparer une solution de permanganate
par dilution, mais voilà, il a oublié de mentionner sur l'étiquette la concentration de cette solution.
Aidons-le à la retrouver. On va utiliser pour cela une méthode spectrophotométrique.
M Trucmuche croit se rappeler qu'il avait dilué la solution S initiale 50 fois, c'est cette solution diluée S' que nous allons étudier.
L'absorbance de différentes solutions de concentrations connues est mesurée à l'aide d'un spectrophotomètre.
1. Réglage du spectrophotomètre : La courbe d'absorbance de la substance est en annexe 1.
a. Quelle est la couleur de la solution ?
b. A quelle longueur d'onde seront réalisées les mesures, pourquoi ?
Les valeurs relevées sont les suivantes :
A 0,75 1,5 2 2,5
C (mol/L) 5.10-3 10.10-3 15.10-3 20.10-3
2. Exploitation des résultats :
a. Quelle condition doit vérifier les concentrations pour que la loi soit valide ?
b. La courbe est tracée dans l'annexe n°2. Préciser les grandeurs et les unités des axes.
3. Etude de la solution inconnue : S' a une absorbance de 1,25.
a. Quelle est la concentration de la solution testée S' ?
b. A quelle concentration massique cela correspond-il ?
c. Quelle est la concentration de la solution S ?
d. A quelle concentration massique cela correspond-il ?
e. Le souvenir de M Trucmuche était-il correct ?
Pour tracer cette courbe il a fallu au préalable réaliser différentes solutions :
 Préparation de la gamme étalon.
4. Préparation de la solution mère.
On désire fabriquer une solution S0 de permanganate de potassium : KMnO4, de volume V = 250,0 mL, et de concentration
C = 0,0200 mol.L-1.
a. Quelle est la masse de permanganate de potassium que l'on doit peser pour réaliser cette solution ?
b. Comment s'appelle cette opération ? Quels instruments de verrerie doit-on utiliser ?
5. Préparation des solutions filles.
Toutes les solutions sont préparées à partir de la solution S0.
a. On réalise une solution S1 de volume V' = 50,0 mL et de concentration C' =5,00.10-3 mol.L-1.
Quel volume doit-on prélever à la solution initiale pour former cette nouvelle solution ?
b. Quels instruments de verrerie utilise-t-on pour réaliser cette solution ?
c. Une nouvelle solution est préparée en prélevant 20,0 mL de la solution S 0 et en complétant le volume à 50,0 mL dans une fiole
jaugée. Quelle est sa concentration ?
d. Par erreur le volume prélevé est de 22 mL, quelle est en réalité la concentration de la solution ?
Annexe 1 Annexe 2
3

2,5

1,5

0,5

0
0 0,005 0,01 0,015 0,02 0,025
 Constitution et
Composition d’un système
transformation de la
chimique Le dosage par spectrophotométrie
matière
Exercice Dichromate
Séquence 4

L’ion dichromate Cr2 O2−

7 est un oxydant puissant, qui donne une coloration jaune aux solutions aqueuses.
La valeur limite d’exposition professionnelle (VLEP) est de 0,5 mg/m3 pendant 8 heures.
On renverse un flacon de 5,0 L de d’une solution de dichromate de potassium dans un local de 20 m3.
On souhaite savoir au bout de combien d’heures il faudra évacuer la salle.
On donne le spectre d’absorption d’une solution orangée de dichromate de potassium de concentration
C0 = 6,0.10−4 mol.L-1.
L’absorbance A est mesurée pour différentes concentrations en ions dichromate à la longueur d’onde
 = 450 nm.
Cercle chromatique Couleur  en nm
Rouge 625 - 800
Orange 590 - 625
Jaune 565 - 590
Vert 520 - 565
Bleu 446 - 520
Violet 400 - 446

1. Justifier la couleur jaune de cette solution en utilisant les documents ci-dessus.

Justifier le choix de la longueur d’onde  = 450 nm.
2. Tracer la courbe A = f(C).

C (mol.L-1) 3,0.10-3 5,0.10-3 8,0.10-3 10-2 1,5.10-2

Absorbance A 0,35 0,59 0,95 1,18 1,77
3. Indiquer si la loi de Beer-Lambert est vérifiée quelle que soit la concentration.
4. Une solution de dichromate de potassium orangée de concentration C provenant du flacon renversé est disponible.
Son absorbance est mesurée, elle est égale à A = 1,1.
Déterminer la concentration C de la solution.
5. Répondre alors à la question.
 Constitution et
Composition d’un système
transformation de la
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matière
Exercice Dakin
Séquence 4

L'eau de Dakin est un antiseptique utilisé pour le lavage des plaies et des muqueuses. Elle a une couleur rose.
Sur l'étiquette du flacon on peut lire, pour un volume V = 100 mL :
"0,0010 g permanganate de potassium KMnO 4"
Cet exercice propose de déterminer la concentration en permanganate de potassium de l’eau de Dakin et vérifier si cela
est en accord avec l’étiquette.

Figure
3

Masses molaires atomiques

M(O) = 16,0 g.mol-1
M(K) = 39,0 g.mol-1
M(Mn) = 55,0 g.mol-1
Figure 2

1. Une solution de permanganate de potassium est magenta (rose-violacée). Justifier sa couleur.

2. Afin de réaliser une échelle de teintes, on prépare un volume V o = 500 mL d'une solution mère S0 de permanganate de
potassium à la concentration molaire C0 = 1,0.10 -2 mol.L-1.
La solution So permet de préparer une échelle de teintes constituée par cinq solutions dont on mesure l'absorbance A à la
longueur d'onde 530 nm.
Solution S1 S2 S3 S4 S5
Concentration -5 -5 -5 -5
10,0.10 8,0.10 6,0.10 4,0.10 2,0.10-5
mol.L-1
A 0,221 0,179 0,131 0,088 0,044
a. À partir du spectre d'absorption ci-dessus (figure 1) réalisé avec une solution de permanganate de potassium,
expliquer comment on a choisi la longueur d'onde 530 nm pour cette étude.
b. Tracer la courbe représentant A = f(C).
Abscisses : 1 cm pour 2.10-5 mol.L-1 .
Ordonnées : 1 cm pour 0,040.
ATTENTION : 1 cm = 1 gros carreaux

c. La loi de Beer-Lambert est elle vérifiée ?

3. L’absorbance de l’eau de Dakin à la longueur d’onde 530 nm est :

0,14.
a. En déduire la valeur expérimentale Cexp de la concentration molaire
en permanganate de potassium apporté de l’eau de Dakin.
b. A partir de l’étiquette, calculer la concentration molaire C en
permanganate de potassium de l’eau de Dakin et la comparer au
résultat expérimentale.
 Composition d’un Constitution et
Le dosage par spectrophotométrie transformation de la
système chimique
Correction matière
Exercice Trucmuche Séquence 4

L'absorbance de différentes solutions de concentrations connues est mesurée à l'aide d'un spectrophotomètre.
1. réglage du spectrophotomètre.
La courbe d'absorbance de la substance est en annexe 1.
a. Quelle est la couleur de la solution ?
La solution absorbe au maximum (annexe 1) pour une longueur d’onde de 520 nm ce qui correspond au vert.
Elle transmet la couleur complémentaire qui est donc le violet (Magenta) (Etoile des couleurs).

b. A quelle longueur d'onde seront réalisées les mesures, pourquoi ?

Les mesures sont donc réalisées à la longueur d’onde d’absorbance maximale :  = 520 nm.
Cela diminue les erreurs ; l’écart entre deux mesures est plus important.
Les valeurs relevées sont les suivantes :
A 0,75 1,5 2 2,5
C (mol/L) 5.10-3 10.10-3 15.10-3 20.10-3

2. Exploitation des résultats :

a. Quelle condition doit vérifier les concentrations pour que la loi soit valide ?
La concentration doit être suffisamment faible afin de pouvoir mesurer l’absorbance.
b. La courbe est tracée dans l'annexe n°2. Préciser les grandeurs et les unités des axes.
L’axe des ordonnées représente l’absorbance (sans unité).
L’axe des abscisses représente la concentration molaire en mol/L.
3. Etude de la solution inconnue :
S' a une absorbance de 1,25.
a. Quelle est la concentration de la solution testée S' ?
Par lecture graphique de la droite (annexe 2) : C(S’) = 8,3.10-3 mol/L.
b. A quelle concentration massique cela correspond-il ?
M(KMnO4-) = 39 + 55 + 4 × 16 = 158 g/mol ; Cmas = Cmol × M = 8,3.10-3 × 158 = 1,31 g/L
c. Quelle est la concentration de la solution S ?
F = 50 ; C(S) = 50 × 8,3.10-3 = 0,41 mol/L
d. A quelle concentration massique cela correspond-il ?
Cmas = Cmol × M = 0,41 × 158 = 65,78 g/L
e. Le souvenir de M Trucmuche était-il correct ?
Oui, pour un facteur de dilution de 50 on a C(S’) = 1,31 g/L. La valeur est bien comprise entre 1 et 2 g/L.

S4_Exercice_Trucmuche_Correction 1
 Pour tracer cette courbe il a fallu au préalable réaliser différentes solutions :
Préparation de la gamme étalon.
4. Préparation de la solution mère.
On désire fabriquer une solution S0 de permanganate de potassium : KMnO4, de volume V = 250,0 mL, et de
concentration C = 0,0200 mol.L-1.
a. Quelle est la masse de permanganate de potassium que l'on doit peser pour réaliser cette solution ?
M(KMnO4-) = 39 + 55 + 4 × 16 = 158 g/mol
n = C × V = 0,02 × 0,25 = 5.10-3 mol ; m = n × M = 5.10-3 × 158 = 0,79 g.
b. Comment s'appelle cette opération ? Quels instruments de verrerie doit-on utiliser ?
On dissous un solide dans un solvant, c’est une dissolution, il faut utiliser une fiole jaugée de 250 mL.

5. Préparation des solutions filles.

Toutes les solutions sont préparées à partir de la solution S0
a. On réalise une solution S1 de volume V' = 50,0 mL et de concentration C' = 5,00.10-3 mol.L-1.
Quel volume doit-on prélever à la solution initiale pour former cette nouvelle solution ?
Facteur de dilution : F = Cmère / Cfille = 0,02 / 5.10-3 = 4 ; Vmère = Vfille / F = 50 / 4 = 12,5 mL
b. Quels instruments de verrerie utilise-t-on pour réaliser cette solution ?
Il faut utiliser une pipette graduée, ou une burette pour les 12,5 mL ; une fiole jaugée de 50 mL pour la
solution S1.
c. Une nouvelle solution est préparée en prélevant 20,0 mL de la solution S0 et en complétant le volume à 50,0 mL
dans une fiole jaugée. Quelle est sa concentration ?
Vmère = 20 mL ; Vfille = 50 mL ; F = Vfille / Vmère = 50 / 20 = 2,5 ; Cfille = Cmère / F = 0,02 / 2,5 = 8.10-3 mol/L
d. Par erreur le volume prélevé est de 22 mL, quelle est en réalité la concentration de la solution ?
F = 50 / 22 = 2,27 ; Cfille = 0,02 / 2,27 = 8,8.10-3 mol/L

Annexe 1 Annexe 2
3

2,5

1,5
Aexp
1

0,5

0
0 0,005 0,01 0,015 0,02 0,025
Cexp = 8,3.10-3 mol/L
max = 520 nm

S4_Exercice_Trucmuche_Correction 2
 Constitution et
Composition d’un système
Le dosage par spectrophotométrie transformation de la
chimique
Correction matière
Exercice Dichromate
Séquence 4

1. La courbe montre une absorbance maximale de la solution pour la longueur d’onde de 450 nm, c'est-à-dire dans le
bleu. C’est donc la couleur complémentaire qui est visible soit le jaune - orange.
Il faut se placer au maximum d’absorption de la solution, donc ici pour une longueur d’onde de 450 nm.
Ainsi l’absorbance est très sensible à la variation de la concentration, ce qui augmente la précision de la mesure.
Cercle chromatique Couleur  en nm
Rouge 625 - 800
Orange 590 - 625
Jaune 565 - 590
Vert 520 - 565
Bleu 446 - 520
Violet 400 - 446
2.

A Courbe d'étalonnage A = f(c)

C
3. La courbe est une droite passant par l’origine.
Donc A est proportionnelle à C, c’est la loi de Beer Lambert : A = k × C.
4. Mesure de la concentration de la solution de dichromate de potassium :
Par lecture graphique, si A = 1,10 alors C = 9,3.10-3 mol.L-1 = 9,3 mmol.L-1.
5. - Calcul de la quantité d’ions dichromate renversés :
V = 5,0 L ; C = 9,3.10-3 mol/L
n = C × V = 9,3∙10-3 × 5,0 = 4 ,65.10-2 mol
- Calcul de la masse d’ions dichromate renversés :
Sachant que M(Cr) = 52,0 g.mol-1 ; M(O) = 16,0 g.mol-1, la masse molaire du dichromate est :
M(Cr2 O2−
7 ) = 2 × M(Cr) + 7 × M(O) = 2 × 52,0 + 7 × 16,0 = 216 g.mol
-1

n = 4,65.10 mol, la masse d’ions dichromate répandue est : m = n × M(Cr2 O2−

-2 -2
7 ) = 4,65.10 × 216 = 10 g
- Calcul de la durée d’exposition professionnelle tolérée :
Le volume du local est V = 20 m3 et que la VLEP pour 8 heures d’exposition est de 0,5 mg/m3, la limite
d’exposition pour ce local est : 20 × 0,5 = 10 mg.
Cette valeur est très largement dépassée (10 g, soit 1 000 fois plus).
On peut donc rester sans risque dans ce local pendant une durée équivalente à un millième de 8 heures, soit :
8 × 60 × 60 / 1 000 = 29 secondes.
 Constitution et
Composition d’un système
Le dosage par spectrophotométrie transformation de la
chimique
Correction matière
Exercice Dakin
Séquence 4

1. D’après la courbe (doc1), on constate que l’eau de Dakin absorbe majoritairement des radiations lumineuses dont la
longueur d’onde est comprise entre 500 nm et 600 nm.
D’après le doc2, on peut affirmer que le Dakin absorbe majoritairement les verts et jaunes et laisse donc passer les
rouges et les bleus. D’après le doc3, on constate que l’addition de lumières colorées rouge et bleu donne une
lumière colorée magenta.
Le Dakin est donc rose.

2. Pour des problèmes techniques liés au spectrophotomètre, il est indispensable de régler ce dernier à la longueur
d’onde correspondant au maximum d’absorbance, ici
530 nm. A
On obtient une droite qui passe par l’origine. +
Les grandeurs concentration et absorbance sont
0,2
donc proportionnelles.
La loi de Beer-Lambert est ainsi vérifiée. +
3. En faisant une lecture graphique (ne pas oublier 0,16
de faire apparaitre les traits) on en déduit que la Aexp
concentration du Dakin est de : 0,14 +
0,12
Cexp(Dakin) = 6,2.10-5 mol/L.
Sur l'étiquette d’un flacon on peut lire, pour un
volume V = 100 mL = 0,100 L et m = 0,0010 g 0,08
+
de permanganate de potassium.
M(KMnO4) = 158 g/mol
0,04 +
n(KMnO4) = m(KMnO4) = 0,0010= 6,3.10-6 mol
M(KMnO4) 158
ainsi 0
-6 2 4 6 8 10 C
C(KMnO4) = n(KMnO4) = 6,3.10 = 6,3.10-5 mol/L Cexp : 6,2 10-5 mol / L
V 0,100
On constate donc que la concentration déterminée de façon expérimentale est la même que celle du flacon.
Le petit écart est du aux imprécisions lors de la manipulation (dilution, spectrophotomètre) et du graphique.
 Constitution et
Composition d’un système
Le dosage par spectrophotométrie transformation de la
chimique
Correction matière
Exercice Sirop Menthe
Séquence 4

PARTIE 1.
C mère V fille
1. Le facteur dilution F est égal à 10, d'autre part F = C fille
= V mère
, lors d’une dilution, la masse de
soluté ne varie pas. Avec Vfille le volume de la solution obtenue après dilution du sirop de menthe.
Nous cherchons V prélevé de la solution mère.
Vmère = Vfille/ 10 = 100/10 = 10 mL.
Matériel nécessaire:
-1 bécher de 100 mL qui contiendra le sirop de menthe à prélever.
-1 pipette jaugée de 10 mL munie de sa propipette.
-1 pissette à eau
-1 fiole jaugée de 100 mL.
2. Il s'agit des spectres d'absorption de la Tartrazine et du bleu patenté, A= f(λ).
3. On observe un maximum d'absorbance pour la solution de bleu patenté à 640 nm,
cela correspond à une absorption maximale de la couleur rouge.
D’après le principe de la synthèse soustractive, la couleur perçue de la solution se
max = 640 nm
rapprochera du cyan, (couleur complémentaire du rouge et donc diamétralement
opposée sur le cercle chromatique).

Couleur Longueur d'onde en nm

Rouge 625 - 740
Orange 590 - 625
Jaune 565 - 590
Vert 520 - 565
Bleu 446 - 520

Violet 380 - 446

PARTIE 2.
1. Il s'agit de courbes d'étalonnage : A = f (Cm).
Les deux graphes sont en accord avec la loi de Beer Lambert : A = k × C.
En effet les points sur chacune des courbes sont alignés et forment une droite passant par l'origine,
d'équation A = k × C, en accord avec l'expression de la loi de Beer Lambert ci-dessus.
2. On se place à 640 nm pour réaliser la courbe d'étalonnage du bleu de patenté, en effet c'est pour cette
valeur que l'absorbance de la solution de bleu patenté est maximale. On travaillera avec plus de précision.
3. Pour réaliser le dosage par étalonnage de la tartrazine dans le mélange, il faut se placer à une longueur
d’onde qui soit proche du maximum d’absorbance pour le colorant jaune, et pour laquelle l’absorbance
du colorant bleu soit nulle (pour éviter de fausser les mesures).
La longueur d’onde  = 450 nm vérifie ces deux conditions contrairement à la longueur d’onde
= 420 nm (absorbance du bleu patenté non nulle).

S_4_Exercice_Sirop_menthe_correction 1
4.

Pour déterminer A1, on se place à 1 = 450 nm,

on lit A1 = 0,82.

Pour déterminer A2, on se place à 2 = 640 nm,

on lit A2 = 1,06.

5.

Par lecture graphique :

CmB = 6,5 mg/L

CmT = 23 mg/L

6. Le sirop de menthe ayant été dilué 10 fois on a finalement :

CmB = 10 × 6,5 = 65 mg/L
CmT = 10 × 23,0 = 230 mg/L

S_4_Exercice_Sirop_menthe_correction 2
 Constitution et
Composition d’un système
transformation de la
chimique Le dosage par spectrophotométrie
matière
Exercice Sirop Menthe
Séquence 4

Sur l’étiquette d’une bouteille de sirop de menthe, Sucre, eau, sirop de glucose - fructose, arôme naturel de menthe,
colorants : E102 - E131.
on peut lire les indications suivantes :
L’objectif de cet exercice est de déterminer les concentrations des colorants contenus dans ce sirop.
Pour déterminer la concentration en colorant jaune et en colorant bleu dans le sirop, on réalise les expériences
suivantes à partir du sirop de menthe dilué dix fois, d’une solution de tartrazine à 2,00. 10– 2 g.L–1 et d’une solution de
bleu patenté V à 1,00.10–2 g.L-1.
PARTIE 1.
À l’aide d’un spectrophotomètre, on obtient les courbes donnant l’absorbance A en fonction de la longueur d’onde 
pour les trois solutions. Les courbes obtenues pour les colorants sont représentées sur la figure 1 ci-dessous et celle
obtenue pour le sirop de menthe dilué est représentée sur la figure 2.

Figure 1

1. Quel volume de sirop de menthe faut-il prélever pour réaliser 100 mL de sirop dilué 10 fois.
Indiquer la liste du matériel nécessaire.
2. Quel est le nom porté par les graphes de la figure 1 ?
3. Justifier à l'aide d'un des deux graphes ainsi que du tableau ci-dessous, la couleur de la molécule de bleu patenté.

Couleur Longueur d'onde en nm

Rouge 625 - 740
Orange 590 - 625
Jaune 565 - 590
Vert 520 - 565
Bleu 446 - 520

Violet 380 - 446

Exercice sirop de menthe 1

PARTIE 2.
On réalise ensuite une échelle de teintes à partir des solutions de colorants. On mesure l’absorbance de chaque
solution à l’aide du spectrophotomètre en se plaçant à la longueur d’onde 1 = 450 nm pour la tartrazine et à la
longueur d’onde 2 = 640 nm pour le bleu patenté.
On obtient (figure 3) les graphiques A = f(c) pour chaque colorant alimentaire, C étant exprimée en mg.L-1.
1. Quels noms portent les graphes de la figure 3 ? Quelle loi est vérifiée ?
2. Justifier le choix de 640 nm pour 2.
3. Pourquoi choisit-on de se placer à la longueur d’onde= 450 nm plutôt que 420 nm pour réaliser la courbe de la
figure 3 pour la tartrazine ?
4. Déterminer à l'aide de la figure 2, la valeur de l'absorbance notée A1 due à la tartrazine dans la solution de sirop 10
fois diluée, ainsi que celle due au bleu de patenté que l'on notera A2. On fera apparaître clairement les constructions
sur la figure 2.
5. En vous servant ensuite de la figure 3, déterminer graphiquement la concentration massique en colorants jaune et
bleu dans le sirop dilué. On fera apparaître clairement les constructions sur la figure 3.
6. En déduire les concentrations massiques en colorant tartrazine CmT et en colorant bleu patenté CmB dans le sirop.

Figure 2.

Figure 3.

Exercice sirop de menthe 2