METALLURGIE GENERALE:

EXTRACTION PAR
HYROMETALLURGIE
Dr Ir NSENDA TSHILUMBU STEVE
Cell: +27763577939
Email: [email protected]
 Flowsheet general
La métallurgie extractive consiste à transformer les minerais pour obtenir le ou les métaux
recherchés.
Minerais Preparation Preparation
physiques chimique

Extraction du
metal valorisable
Hydrometallurgy: extraction a
Pyrometallurgy:
froid dans une solution
extraction a chaud
aqueuse

• Reduction par hydrogene

Chaleur
• Cementation
Mise en forme Purification • Electrolyse
 Minerais
Minerais = roche contanant mineraux valorisables + gangue
(partie sterile)

Partie Mineraux:
sterile:gangue contient metal
valorisable

Deux types de
gangues Mineraux: oxydes,
sulfures etc.

Siliceuse: a Dolomitique: a
charactere acide charactere basique
Pour bien preparer un minerais: Analyse chimique et etude geologique sont
necessaires
 HYDROMETALLURGIE
L'hydrométallurgie fait référence à la production de métaux ou de
composés purs à l'aide d'une réaction dans solution aqueuse ou
organique et généralement a des températures basses.
C'est un processus d'enrichissement et d'extraction: extraction ou
séparation du métal d'intérêt de ses minerais et concentrés.
L'utilisation de basses températures (inférieures à 100oC), par
rapport à pyrométallurgie, confère les avantages de besoins
énergétiques moindres, et généralement des coûts inférieurs pour
le traitement hydrométallurgique.
 HYDROMETALLURGIE
Le traitement hydrométallurgique est généralement limité
au minerai à faible teneur, mais il a été utilisé pour
extraire métaux à partir de concentré, de matte,
d'espèces et de ferraille

Les procédés hydrométallurgiques vont de la lixiviation

des minerais et concentrés (pour amener les metaux
d'intérêt en solution) à la Purification des solutions et
récupération des métaux ou composés par voie chimique
et/ou précipitation électrochimique
 OBJECTIFS DU PROCESSUS
HYDROMÉTALLURGIQUE

TROIS OBJECTIFS DU PROCESSUS HYDROMÉTALLURGIQUE

TYPIQUE

1. Produire un composé pur qui peut ensuite être traité

par pyrométallurgie pour donner le métal.

2. Pour produire le métal soit le brut ou le composé

métallique qui a déjà été préparé par une autre méthode.

3. Produire un métal directement à partir d'un minerai ou

d'un concentré
 AVANTAGES DU PROCÉDÉ
HYDROMÉTALLURGIQUE

4-Les procédés sont généralement réalisés à température ambiante

ou à température légèrement élevée.

5-La liqueur résiduaire de l'étape de récupération finale peut être

recyclée vers l'opération de lixiviation initiale

6-En plus de répondre à la demande croissante en quantité et

qualité des métaux l'hydrométallurgie peut produire du métal sous
diverses formes physiques telles que des poudres, des nodules et
dépôt de surface cohérent.
 AVANTAGES DU PROCÉDÉ
HYDROMÉTALLURGIQUE

1-Les méthodes hydrométallurgiques sont parfaitement adaptées

aux minerais pauvres et complexes.

2-L'opération hydrométallurgique assure un grand contrôle que les

autres méthodes conventionnelles sur chaque étape du traitement
du minerai. Entraînant la récupération des sous-produits de valeur.

3-Il est respectueux de l'environnement, il ne crée pas beaucoup de

pollution comme l'opération pyro métallurgique
 INCONVÉNIENTS DU PROCÉDÉ
HYDROMÉTALLURGIQUE

1-La manipulation de grandes quantités de produits chimiques

devient difficile et nécessite également un grand espace.

2-Le coût des réactifs et des équipements est élevé.

3-Corrosion et érosion des réservoirs et conduits utilisés pour les

fluides forts et de manutention.

4-En hydrométallurgie, l'évacuation des effluents sans provoquer de

pollution pose un sérieux problème.
 HYDROMETALLURGIE
L’hydrométallurgie comporte les trois étapes distinctes :
La lixiviation qui est la dissolution des métaux à l’aide d’une
solution pouvant être un acide ou une base. Il s’obtient ainsi une
solution dite lixiviat. Autrement dit le métal valorisable doit d'abord
être transféré de la matière solide d'alimentation (minerais,
concentrés, etc.) dans une solution aqueuse
La purification qui consiste a éliminer les impuretés solides ainsi
que les impuretés en solution (la séparation des différents métaux
contenus dans le lixiviat). Elle peut être effectuée par précipitation,
par cémentation ou en utilisant un solvant. Le lixiviat donne alors
une solution pure ne contenant que le métal désiré.
L’extraction (cémentation, réduction par hydrogène,
Electrolyse)qui consiste à récupérer de la solution purifiée le métal
à l'état solide.
 Flowsheet general Solides: rejets

Minerais/ Lixiviation Purification:

concentre Separation
solide-liquide
Purification solution:
elimination des metaux
indesirables de la solution
Extraction du metal de la
solution purifiee

Pyrometallurgie
• Reduction par hydrogene
• Cementation
Electrolyse Raffinage • Electrolyse
HYDROMETALLURGIE: exemple
 LIXIVIATION
La lixiviation est la dissolution du minéral et/ou du métal d'intérêt
de son minerai ou concentré dans une solution aqueuse appropriée
de qu'il peut être récupéré économiquement.
Pour que le processus de lixiviation soit rentable, les éléments
suivants caractéristiques essentielles doivent être présentes :
1. Le métal valorisable doit être soluble dans un solvant
économiquement utilisable.
2. Le métal doit être économiquement récupérable à partir de la
solution, et
3. Tout élément d'impureté co-extrait lors de la lixiviation doit être
capable de se séparer facilement de la solution résultant de la
lixiviation
 LIXIVIATION
En plus des fonctionnalités essentielles, il existe également des
fonctionnalités souhaitables de lixiviation qui comprennent :
1. Les minéraux de gangue (non désirés) ne doivent pas consommer
de manière excessive quantités de solvant.
2. Le solvant doit être récupérable (ou capable de se régénérer)
pour recyclage.
3. Le matériau d'alimentation doit être exempt de minéraux
argileux excessifs
4. Le matériau d'alimentation doit être suffisamment poreux pour
faciliter la réaction du solvant et une grande surface de réaction
. 5. Le solvant doit de préférence être non corrosif
 LIXIVIATION
Lors de la lixiviation, en utilisant un réactif liquide approprié, les
valeurs métalliques d'un minerai sont sélectivement dissoutes.
La dissolution sélective dépend de la nature du réactif. Exemple:
gangue siliseuse: lixiviation acide. Gangue dolomitique: lixiviaion
basique/amoniacale
Le rendement de lixiviation dépend de :
(a)- température
(b)-pression
(c)-volume de liquide de lixiviation
(d)-minerai du granulométrie
(e)-la composition et la concentration du réactif
(f)-la densité de la pulpe
(g)-durée de la réaction de lixiviation
(h)-degré d'aération du réactif de lixiviation
 Separation DE La liqueur de lixiviation
La liqueur de lixiviation est séparée du résidu par un procédé tel
que : -
(a)-Decantation
(b)-épaississement
(c)-filtrations
(d)-lavage
Rappel thermo:Equation de Nernst
L'équation de Nernst permet de calculer le potentiel d'un couple
rédox
Rappel thermo:Equation de Nernst

Equation de Nernst pour un système

rédox
 DIAGRAMME DE POURBAIX
La lixiviation implique différents types de réactions chimiques: des
échanges de protons (réaction acide-base), d'électrons (reactions
redox), des équilibres de solubilités ou encore de complexation..
Certaines espèces chimiques sont engagés à la fois dans des
couples acido-basiques et dans des couples oxydant-réducteur. c'est
pourquoi pour étudier ces systèmes chimiques il est nécessaire
d'utiliser une représentation à deux dimensions :
Pour prévoir ces types de réactions et les domaines de stabilités
des différentes espèces, on utilise des diagrammes potentiel-pH
(diagrammes E-pH), appelés aussi diagrammes de Pourbaix.
Ils peuvent être utilisé pour déterminer rapidement les champs de
stabilité à l'équilibre pour espèce.
 DIAGRAMME DE POURBAIX
En hydrométallurgie, la solubilité des différents minéraux est
illustré de manière pratique à l'aide de diagrammes dits Eh-pH (ou
diagrammes de Pourbaix ou diagrammes d'aires de prédominance).
Ces diagrammes affichent les espèces prédominantes ou
précipitées attendues solides en fonction de deux variables
importantes, le pH et Eh (redox potentiel). Les diagrammes Eh-pH
ou Pourbaix sont des tracés de Eh en fonction du pH montrant les
régions ou des champs où les espèces dissoutes et les précipités
sont stables. Ils peuvent être utilisé pour déterminer rapidement les
champs de stabilité à l'équilibre pour espèce. Les limites globales
effectives du diagramme sont déterminées par le champ de stabilité
pour l'eau.
 Principe de construction des
diagrammes E-pH
: 1- Méthode : Le diagramme E-pH d'un élément chimique est un
graphique représentant la forme prédominante de cet élément
chimique en solution aqueuse, en fonction du potentiel (placé en
ordonné) et du pH (placé en abscisse).
Il fait donc figurer des domaines d'existence ou de prédominance
de ces espèces, séparés les uns des autres par des frontières
verticales, obliques ou horizontales.
1ère étape : Identifier les espèces mises en jeu, et déterminer le
nombre d'oxydation de l'élément dans chacune d'entre elles.
Remarques : Les espèces sont placés sur la diagramme par nombre
d'oxydation croissante selon l'axe des potentiels croissants ( « plus
le n.o est élevé, plus l'espèce est en haut ») . Deux espèces au
même n.o seront séparés par des frontières verticales.
 Principe de construction des
diagrammes E-pH
2ème étape : Identifier le type d'équilibre existant entre les
différentes espèces : Les équilibres de solubilité et acido-basiques
feront apparaître des frontières verticales dans le diagramme. Les
équilibres d'oxydo-réduction font apparaître des frontières
horizontales ou obliques dont l'équation est donnée par la loi de
Nernst.
 Principe de construction des
diagrammes E-pH
Les limites globales effectives du diagramme Eh-pH sont déterminées
par la frontière/champ de stabilité pour l'eau
Une limite est déterminée par la stabilité de l'eau avec par rapport à
la réduction en H2 à 1 atm : 2 e- + 2 H2O (l) H2 (g) + 2 OH- (aq)
E°(H2O/H2 (g)) = 0,00V
En écrivant l'expression usuelle du changement d'énergie libre de Gibb
 Principe de construction des
diagrammes E-pH
où « F », la constante de Faraday, est la charge d'une mole d'électrons
et est égale à 96 570 Coulumbs, et 'n' est le nombre de moles
d'électrons transférés dans l'oxydation ou réduction, et « Ε » est le
potentiel de réaction en volts associé à la réaction
A 25C
Utilisant le fait que les activités de l'hydrogène moléculaire à 1 bar
(1atm) et l'eau liquide peut être réglé égal à 1 donne
 Principe de construction des
diagrammes E-pH

OU EN UTILISANT 2𝐻 + + 2𝑒 − ⇆ 𝐻2
LA RELATION DE
NERNST

+
0
0.059 [𝐻 ]
+2 𝐸= 𝐸 + ∗ 2log
0.059 [𝐻 ] 2
𝐸 = 𝐸0 + log
𝑛 1 0.059
𝐸 = 0.00 − 𝑝𝐻
pH = −log[𝐻+ ]; 𝐸 0 = 0.00 V

La ligne de tracé E-pH pour H2 représente la plus faible (réduction)

ligne de stabilité pour l'eau
 Principe de construction des
diagrammes E-pH

2𝐻 + + 2𝑒 − ⇌ 𝐻2

En dessous de cette ligne, l'eau est instable par rapport à la

décomposition réductrice en H2 (g) à 1 bar de pression
 Principe de construction des
diagrammes E-pH
Avec la procédure ci-dessus, la limite de stabilité pour l'oxydation
décomposition de l'eau en O2 (g) à 1 atm. est facilement estimé

Remarque pour la cohérence dans la construction du diagramme

que cette décomposition doit être écrit comme une réduction

/ +
1 2[𝐻 ]2
0.059 (𝑝𝑂 )
𝐸 = 𝐸0 + log 2
2 [𝐻2 𝑂]
 Principe de construction des
diagrammes E-pH
1 2[𝐻 ]2/ +
0.059 (𝑝𝑂 )
𝐸 = 𝐸0 + log 2
2 [𝐻2 𝑂]
0.059
𝐸 = +1.23 + ∗2 ∗ log[𝐻+ ]
2

0.059
𝐸 = +1.23 − pH
 Principe de construction des
diagrammes E-pH
Cette équation peut être tracée sur un diagramme E-pH pour
donner le limite supérieure de stabilité pour l'eau comme ci-
dessous :
 Principe de construction des
diagrammes E-pH
2- Diagramme de l'eau : Données : E°(H2O/H2 (g)) = 0,00V et
E°(O2/H2O) = 1,23 V Convention de tracé : PH2 = PO2 = 1bar. .
 Principe de construction des
diagrammes E-pH
Maintenant que nous avons la région de stabilité ou la limite pour
l'eau, nous pouvons commencer à estimer les zones de stabilité
pour d'autres espèces métalliques en milieu aqueux Solution.
Considérons un élément métallique commun, le fer (Fe), en
solution.
Les zones de stabilité où Fe3+ et Fe2+ sont stables en solution
peuvent être estimé en utilisant l'équation impliquant la réduction
de Fe3+ en Fe2+ comme suit
 Principe de construction des
diagrammes E-pH
Maintenant que nous avons la région de stabilité ou la limite pour
l'eau, nous pouvons commencer à estimer les zones de stabilité
pour d'autres espèces métalliques en milieu aqueux Solution.
Considérons un élément métallique commun, le fer (Fe), en
solution.
Les zones de stabilité où Fe3+ et Fe2+ sont stables en solution
peuvent être estimé en utilisant l'équation impliquant la réduction
de Fe3+ en Fe2+ comme suit

+
0
0.059 [𝐹𝑒3 ]
𝐸= 𝐸 + log +
1 [𝐹𝑒2 ]
 Principe de construction des
diagrammes E-pH
Pour développer davantage cette équation, il faut faire un choix sur
la activités de Fe3+ et Fe2+. Le choix habituel est de prendre le
activités des espèces dissoutes comme 10-6 :

Notez que le potentiel (E) dans l'équation ci-dessus est

indépendant du pH. Quelqu'un sait-il pourquoi? Par conséquent,
le tracé Eh-pH sera une droite parallèle au pH axe.

Notez également que l'espèce la plus oxydée, en l'occurrence Fe3+,

est stable aux niveaux d'Eh plus élevés, tandis que l'espèce réduite,
Fe2+ est stable à les niveaux inférieurs d'E
 Principe de construction des
diagrammes E-pH
Ligne E-pH pour la réduction ferrique Fe3+ en ferreux Fe2+
 Principe de construction des
diagrammes E-pH
Considérons maintenant la stabilité relative de Fe3+ (aq) et du minéral
goethite FeO(OH) (s), dans l'équation :

Lorsqu'aucun transfert d'électrons n'est impliqué, n = 0 et le potentiel E

= 0. Par conséquent,
 Principe de construction des
diagrammes E-pH
Nous pouvons voir que lorsque l'équilibre n'impliquait pas et
l'oxydation ou une réduction, le pH est indépendant du potentiel E
et sera tracé comme un droite parallèle à l'axe E sur le diagramme
Eh-pH.
Considérons maintenant la stabilité relative de Fe2+ (aq) et FeO(OH)
(s) :

Tout équilibre d'oxydation ou de réduction qui implique

H+ (aq) ou OH- (aq) sera tracé comme une ligne inclinée sur ces
diagrammes Eh-pH.
Principe de construction des
diagrammes E-pH
 Principe de construction des
diagrammes E-pH
– domaine de passivité : c'est le domaine où se trouvent les
différentes phases condensées (en général des oxydes et des
hydroxydes) qui recouvrent le métal et le protègent d'une attaque
ultérieure. Le métal a donc été oxydé en surface, mais cette
pellicule le protège d'une attaque en profondeur. On voit là tout
l'intérêt d'une couche protectrice très stable, compacte et
fortement liée au métal

Limitation : Les diagrammes potentiel-pH NE TIENNENT PAS

COMPTE DE LA PRESENCE DE L’ANION. E.g 𝐶𝑙 − , 𝑆𝑂42 −.
 Principe de construction des
diagrammes E-pH
Considérons ensuite la stabilité relative de la goethite [FeO(OH) (s)]
et la magnétite [Fe3O4 (s)] en utilisant la réaction :
Principe de construction des
diagrammes E-pH
 Principe de construction des
diagrammes E-pH
Considérons maintenant les régions de stabilité pour Fe2+ (aq) et
Fe3O4 (s), magnétite:

La ligne Eh-pH correspondante est illustrée à la figure ci-dessous

Principe de construction des
diagrammes E-pH
 Principe de construction des
diagrammes E-pH
Enfin, une bonne question à poser est où est ce que l'élément fer se
apparait-il dans ce diagramme E-pH ?

Considérons ensuite la réduction de Fe2+ (aq) en Fe (s) :

Considérons également une réaction apparentée, c'est-à-dire la

réduction de la magnétite au fer élémentaire :
Principe de construction des
diagrammes E-pH
DIAGRAMME DE POURBAIX DU FER:
 PRÉPARATION DE LA SOLUTION DE
LIXIVIATION :
- ➢ La solution de lixiviation contient
- • solvant principal
• grande variété de réactifs (aide à la dissolution en raison de leurs
effets chimiques)
➢ Par exemple, ces produits chimiques aident à obtenir un état
oxydé ou réduit d'un métal ou d'un composé métallique.
➢ Exemple de réactif-Les sels inorganiques (chlorures ferriques) et
les chlorures de sodium acidifiés peuvent être utilisé.
➢ Tous les solvants sont à base d'eau. Dans certains cas isolés,
l'eau plate elle-même peut être utilisée comme solvant.
➢ Dans la plupart des cas, des acides ou des alcalis, à divers
degrés de concentration sont utilisés
DIAGRAMME DE POURBAIX DU
COBALT:
 PRÉPARATION DE LA SOLUTION DE
LIXIVIATION :
La lixiviation de Cu et Co devient encore plus difficile lorsqu'ils sont
enfermés dans des minéraux de gangue réfractaires tels que les
argiles et les micas. Néanmoins, l’usage des réactifs oxydants ou
réducteurs est une des solutions thermodynamiquement prouvées
à ce processus de lixiviation

Les agents réducteurs communément utilisés pour dissoudre le

cobalt trivalent comprennent les ions ferreux et
le dioxyde de soufre
DIAGRAMME DE POURBAIX DU
CUIVRE:
 Exemple de diagramme E-pH
complexes
Par exemple, considérons les différentes espèces d'oxydes et de
sulfures de Cuivre (Cu) qui peut être stable en solution, selon la pH et
Eh dominants :
1. Sulfate de cuivre (CuSO4) – espèces de sulfate dissous
2. Chalcopyrite (CuFeS2) – espèces de sulfures solides
3. Bornite (Cu5FeS4) – espèces de sulfures solides
4. Chalcocite (Cu2S) – espèces de sulfures solides
5. Covellite (CuS) – espèces de sulfures solides
6. Cuprite (Cu2O) – espèce d'oxyde solide
7. Malachite (Cu2CO3(OH)2) – espèce d'oxyde solide
8. Chrysocolle (CuSiO3) – espèce de silicate solide
 Exemple de diagramme E-pH
complexes
9. Ténorite (CuO) – espèce d'oxyde solide
10. Antlérite [Cu3(SO4)(OH)4] - complexe sulfate/hydroxyde dissous
11. Brochantite (Cu4(SO4)(OH)6) – comple de sulfate/hydroxyde
dissous
Diagramme E-pH pour Cu en presence
of Fe, S and Si.
 Diagramme E-pH diagram pour Cu en
presence of Fe, S and Si.
1. On peut voir qu'en conditions réductrices, la chalcopyrite minérale
est le fer prédominant attendu espèces, ensemble (bien que moins
dominant) avec la bornite, la chalcocite, le Cu métallique et la
covellite.

2. Dans des conditions oxydantes et de pH intermédiaire et élevé,

cuprite, malachite et éventuellement Antlerite (Cu3(SO4)(OH)4) ou la
Brochantite (Cu4(SO4)(OH)6) semblent pouvoir se former, au moins à
partir d'un point de vue thermodynamique (absence de cinétique).

3. Dans des conditions oxydantes et à faible pH, le sulfate de cuivre

dissous est principalement stable en solution
 PRÉPARATION DE LA SOLUTION DE
LIXIVIATION :
- ➢ L'acide est un solvant beaucoup plus fort que l'alcali. Une solution
acide ne nécessite donc pas NECESSAIREMENT UN broyage fin du
minerai ou du concentré, mais l'alcali l'exigeait.
Exemples de réactifs : - ✓ Acides (H2SO4,HCl) ✓ alcalis
(NaOH,Na2CO3,NH4OH) ✓ agent oxydant (NaClO3, MnO2, KMnO4,
FeCl) ✓ agent réducteur (SO2,H2)
Certains minéraux de cuivre et de cobalt comme la malachite
(Cu2CO3(OH)2), l'azurite (Cu3(CO3)2(OH)2), et la kolwezite ((Cu,
Co)2(CO3)(OH)2) sont facilement lessivés dans des conditions acides.
D’autres minéraux tels que l'hétérogénite (CoO(OH)), l'asbolane
((Ni,Co)2-xMn4+(O,OH)4.nH2O), et la chrysocolle (Cu₂H₂Si₂O₅(OH)₄)
nécessitent des conditions plutôt particulières avec la présence
d'agents réducteurs ou d'acides forts pour leur lixiviation
 Techniques de lixiviation

La lixiviation peut être réalisée des différentes

manières en fonction des critères tels que les
conditions opératoires ou encore les coûts
d’investissements.
 Lixiviation in situ
Lixiviation in situ (LIS), parfois appelée extraction par solution ou
récupération in situ, est un processus de dissolution de minéraux
tels que le cuivre ou l'uranium directement de leurs gisements de
minerai.
À l'aide d'une série de forages (puits d'injection et d'extraction),
un flux de lixiviation solution est mise en place pour permettre la
lixiviation du minerai et récupérer le lixixiat pour le traitement.

La lixiviation in situ a été initialement développée au début des

années 1960 pour l'uranium. Cela contribue à environ 15 % de la
production mondiale d'uranium.
 Lixiviation in situ
Le principal avantage de la lixiviation in situ est que les métaux ou
minéraux précieux peut être récupéré sans avoir besoin de
techniques minières conventionnelles, impliquant des mines à ciel
ouvert ou des installations souterraines importantes et coûteuses.
Par conséquent, il n'y a que peu de perturbations de surface et pas
de résidus ou stériles générés.
Pour l'ISL, le gisement doit être perméable au fluide de lixiviation.
• Typiquement, les minerais contenus dans des formations
sédimentaires perméables telles que les grès ou les roches
fortement fracturées peuvent être des candidats appropriés pour
l'ISL.
 Lixiviation in situ
De plus, les minerais doivent être pris en sandwich entre couches
relativement imperméables (Les Aquitards), afin de canaliser les
agent de lixiviation ou solution de lixiviation à travers le minerai et
pour éviter les fuites.
Les fuites entraînent une contamination de l'environnement et
réduisent l'efficacité de la méthode car le lixiviat est perdue
Cette technique est essentiellement employée pour le traitement
des minerais de cuivre à très basse teneur en cuivre. Elle s’applique
directement au minerai en place sans opération d’extraction ou de
transport.
Pour cela, il est nécessaire que le minerai soit très fragmenté pour
assurer une surface de contact importante et qu’il soit isolé du
réseau hydrographique pour empêcher toute contamination de ce
dernier.
 Lixiviation in situ

Elle consiste en un arrosage à l’eau en présence d’air ; il se produit

alors une oxydation de la pyrite (FeS2) qui forme du sulfate ferrique
qui oxyde CuS en sulfate de cuivre.

Ces réactions sont très lentes (plusieurs mois, voire plusieurs

années) ; la solution est ensuite pompée en fond de la mine.

Des lixiviations bactériennes in situ peuvent aussi avoir lieu avec le

cuivre. Ce type de réaction est parfois involontaire et rend alors
nécessaire le traitement des eaux d’infiltration de la mine.,
Lixiviation in situ
Lixiviation in situ
 Lixiviation en tas
Le principe est le même que celui de la lixiviation in situ mais, cette
fois-ci, le minerai est extrait, concassé et mis en tas sur un sol
étanche muni d’un système de collecte des eaux d’infiltration.
Cette opération peut être réalisée sur une aire naturelle si le milieu
s’y prête ou sur une aire recouverte d’un revêtement étanche.
La durée de la lixiviation est très longue (plusieurs mois) et variable
selon la nature du minerai ; les rendements d’extraction varient
entre 50 et 90 %.
Après épuisement du minerai, ce dernier est abandonné en l’état.
Le minerai peut aussi être mis dans des alvéoles dont le fond joue le
rôle de filtre. La solution de lixiviation est introduite au sommet,
percole à travers le minerai et est clarifiée par le filtre.
 Lixiviation en tas
Elle peut ainsi être recyclée directement afin qu’elle s’enrichisse. La
durée de lixiviation varie, dans ce cas, de quelques jours à deux
semaines ; cette technique s’applique généralement à des minerais
plus riches que ceux concernés par la technique précédente.
Pour le cas présent, en vue de valoriser le cuivre, nous retiendrons
les optimums proposés par l’entreprise Ruashi Mining sur la
lixiviation à l’aide de l’acide sulfurique du même minerai alimenté
par ladite entreprise à savoir:
•Une concentration solide de 30% dans la pulpe ;
•Un pH de 1,6
•Une vitesse de rotation de 400 tour/min ;
•Un potentiel de 480 mV ;
 Lixiviation en tas
La lixiviation en tas est l'extraction hydrométallurgique des valeurs
des minerais qui ont été extraits, broyés et transportés sur des
plateformes imperméables pendant lixiviation par aspersion et
percolation de la solution à travers le minerai. Le minerai est
empilé sur une zone de confinement revêtue derrière un barrage de
rétention. Une solution de lixiviation (ou fluide Lixiviant) est
appliquée au sommet du minerai et permis de percoler à travers le
tas. Au fur et à mesure que la solution migre à travers le minerai,
elle dissout (élimine) le minéral d'intérêt (par exemple, la lixiviation
au cyanure de l'or et de l'argent). La solution valorisante («
solution enceinte ») est collectée dans un étang à la base du
tampon de lixiviation.
 Lixiviation en tas
Facteurs importants pour une lixiviation en tas réussie
fonctionnement sont :
Maintenir une bonne perméabilité Précipités comme le gypse, les
hydroxydes ferriques
et les minéraux argileux peuvent provoquer des colmatages et des
inondations
Un bon équilibre hydrique. Des arroseurs ou goutteurs enterrés
dans le tas sont utilisés
pour livrer la solution de lixiviation sur le tas.
Contrôle du pH
Un approvisionnement régulier en réactifs de lixiviation
Les fines particules sont agglomérées pour augmenter la
perméabilité.
Lixiviation en tas
 Lixiviation en autoclave
Cette technique est aussi couramment employée ; elle permet de
travailler à une température d’ébullition supérieure à celle obtenue
à pression atmosphérique, ce qui a pour effet d’améliorer la
cinétique, les phénomènes de transfert ainsi que la filtrabilité du
résidu.
Les autoclaves doivent pouvoir résister aux conditions de
température et de pression qui peuvent atteindre plus de 200 °C et
plusieurs Méga-Pascals.
Leur conception en acier inoxydable, en titane ou en alliages
spéciaux leur permet de résister à la corrosion.
Exemple : la lixiviation en autoclave est employée pour le
traitement de l’aluminium par la soude à 230 °C sous une pression
de 3,3 MPa, du sulfure de nickel par l’ammoniac, du sulfure de zinc
par l’acide sulfurique en présence d’oxygène.
 Lixiviation en réacteur agité
Cette technique est la plus employée dans le cadre du traitement
des minerais riches ou des déchets. Elle peut être réalisée en
continue ou en discontinue, un contre-courant à plusieurs étages
peut aussi être mis en place. Le solide, sous forme pulvérulente, est
mis en suspension dans la solution de lixiviation.
La densité de la pulpe est fonction du solide traité, du type de
solution employée et de l’agitation (cette dernière permet
d’accélérer les phénomènes de transfert et de diminuer le temps de
séjour).
Différents moyens d’agitation sont employés : agitation mécanique
par le biais d’agitateurs ou de turbines ; agitation par barbotage
d’air comprimé (idéale quand un apport d’air est nécessaire à la
réaction) ; agitation mixte mécanique combinée à l’insufflation d’air
comprimé.
 Lixiviation en réacteur agité
La lixiviation par agitation est la technique de lixiviation la plus
hydrométallurgie.
Il s'agit du lessivage de finement broyés (≈200 µm), et
relativement
concentrés de haute qualité dans des réacteurs à réservoir agités en
continu
(CSTR) afin de :
1. améliorer la vitesse des réactions de lixiviation et de dissolution.
2. Améliorer les taux de transfert de masse dans la suspension
réactionnelle
3. Maintenir des concentrations de réactif uniformes
4. Maintenir un profil de température uniforme
Lixiviation en réacteur agité
 Types de lixiviation
Il existe plusieurs types de lixiviation. Dans le présent travail nous
nous focaliserons sur la lixiviation acide qui est le type de lixiviation
utilisé à RUASHI MINING.
Ainsi nous pouvons distinguer la lixiviation acide, la lixiviation
oxydante, la lixiviation alcaline, la lixiviation neutre, la lixiviation
bactérienne, la lixiviation par chloration, la lixiviation par
complexation, etc…
En ce qui concerne la lixiviation acide, elle est appliquée aux
minerais oxydés à gangue acide et utilise le plus souvent de l’acide
sulfurique comme agent lixiviant.
Cette lixiviation peut être oxydante lorsqu’elle se passe en présence
d’un agent oxydant (l’oxygène, les ions ferriques, le peroxyde
d’hydrogène) ou réductrice lorsqu’elle se déroule en présence d’un
agent réducteur
 Lixiviation acide oxydante
La lixiviation acide oxydante se déroule en présence d’un
agent oxydant (l’oxygène, les ions ferriques, le peroxyde
d’hydrogène) en utilisant de l’acide comme agent lixiviant.
Elle est utilisée en général pour les minerais oxydés, sulfurés
et mixtes. La cuprite par exemple est lixivée en présence des
ions ferriques comme décrit la réaction chimique suivante
 Lixiviation acide réductrice
Elle est utilisée pour les oxydes supérieurs tels que le . Les agents
réducteurs utilisés souvent sont : les métaux en poudre (Cu, Fe,…),
le et le milieu metabisulfite de sodium (.L’exemple le plus
couramment rencontré au Katanga est le Cobalt trivalent de
l’hétérogénite qui est lixivée par l’acide sulfurique en présence de
utilisé comme réducteur ou le
 Lixiviation bacterienne
Biolixiviation : l'hydrométallurgie est également utilisée pour traiter des
minerais sulfurés mais il faut, à la lixiviation classique associer une attaque
bactériologique, appelée biolixiviation car les minerais sulfurés sont
difficilement solubles. Les bactéries utilisées (thiobacillus ferrooxidans,
thiobacillus thiooxidans, leptospirillum ferrooxidans) se développent
naturellement dans les gisements sulfurés, le maximun de leur
développement étant atteint pour des pH compris entre 1,8 et 2,8 et des
températures comprises entre 30 et 35°C. Leur concentration naturelle
dans les gisements varie de 106 à 1010/cm3 en surface à 103 /cm3 en
profondeur. Par ailleurs, les solutions ne doivent pas être trop
concentrées en cuivre, toxique pour ces bactéries si sa concentration
dépasse 3 g/L. Elles tirent leur énergie de l'oxydation des formes réduites
du soufre et de celle du fer (II) en fer (III). Ces bactéries catalysent
l'oxydation, par le dioxygène de l'air, des ions sulfures et du soufre en ions
sulfates et des ions Fe (II) en Fe (III) (réactions 1,2,4) :
 Techniques de séparation
Une fois la pulpe obtenue après lixiviation, différentes techniques
de séparation solide-liquide peuvent être effectuées telles que la
décantation, la filtration et la centrifugation.
Cette étape permet de séparer le résidu inerte de la solution de
lixiviation.
Il est important que la séparation soit la plus complète possible afin
que la solution de lixiviation contienne, après séparation, le
minimum de résidus possible, ce dernier représentant en effet une
impureté pour la suite du procédé ; le résidu contienne le minimum
de solution de lixiviation. Cela signifierait, dans le cas contraire, une
perte de métal et une pollution du résidu.
L’emploi d’une des techniques de séparation des phases dépend de
l’efficacité qu’elle a du point de vue technique et économique
 DECANTATON
En ce qui concerne la décantation, elle est une opération unitaire,
parmi les techniques de séparation solides-liquide fondées sur le
phénomène de sédimentation, ayant pour but de séparer les
particules en suspension dans un liquide, par dépôt sous l’action de
leur poids (décantation gravimétrique) ou de la force centrifuge
(décantation centrifuge).
Elle permet par exemple d’obtenir une boue concentrée à partir d’une
suspension initiale diluée (épaississement) ou au contraire un liquide
clair à partir d’une suspension peu concentrée en particules solides
(clarification).
 FILTRATION

La filtration quant à elle, est effectuée en continu sur des filtres à

bande ou en discontinu sur des filtres presses.
Cette technique est la plus appropriée pour récupérer la plus
grande partie de la solution de lixiviation présente dans les résidus.
La siccité (masse de matières sèches/ masse totale) des gâteaux
obtenus est parfois (20 à 70 %). Les gâteaux peuvent être lavés sur
les filtres afin d’extraire la solution de lixiviation contenue dans les
interstices des gâteaux
 CENTRIFUGATION
Et la centrifugation consiste à appliquer aux particules en
suspension, un champ de forces centrifuges infiniment plus grand
que le champ de la pesanteur. Du fait du cout d’entretien élevé et
des contraintes exigées par l’appareillage, cette technique n’est
utilisée que si la décantation ou la filtration est impossible. La
siccité excède rarement 30%
 EXTRACTION PAR SOLVANT
L’extraction par solvant est une méthode de séparation et de
concentration des ions métalliques en solution aqueuse. La méthode est
basée sur l’utilisation d’un extractant organique dilué dans un solvant
organique mis en contact avec la phase aqueuse qui contient
le métal à extraire. Par mélange des deux phases non miscibles, l’ion
métallique se lie à l’extractant par formation d’un complexe et est ainsi
transféré dans la phase organique. Les deux phases sont ensuite
séparées par décantation. Le métal est ensuite réextrait dans une
nouvelle phase aqueuse sous une forme raffinée et concentrée. Cette
deuxième opération est nommée strippage
L’extraction et le strippage utilisent la même réaction chimique dont
l’équilibre est contrôlé principalement par le pH du milieu. L’extraction
est réalisée à un pH plus élevé qu’au strippage.
 EXTRACTION PAR SOLVANT

Cette méthode est utilisée pour séparer

le tantale du niobium et le zirconium de
l'hafnium. Vanadium issu de l'iridium et
cobalt issu du nickel.

L’extraction par solvant est utilisée en hydrométallurgie pour la

purification et/ou la concentration des solutions. Combinée à
l’électrolyse, elle est largement utilisée pour la production de cuivre
cathodique de haute pureté.
 Extraction par solvant du cuivre/Zinc
Les extractants les plus utilisés en hydrométallurgie du cuivre en milieu
sulfate sont les agents chélatants. L’équilibre d’extraction-strippage est
représentée par :

Le zinc forme des complexes stables avec les extractants

organophosphoriques qui sont des dérivés de l’acide phosphorique. Le
plus commercialisé est le di (2-ethylhexyl) phosphoric acid (D2EHPA).
L’équilibre d’extraction-strippage est représenté par :
 PRÉCIPITATION
La précipitation est l'hydrométallurgie qui implique la précipitation
chimique de l'un ou l'autre des métaux et de leurs composés ou les
contaminants de la solution aqueuse. Les précipitations se
produiront lorsque tout espace donné dépasse sa limite de
solubilité par l'ajout de réactif, la température manipulation,
changement de PH ou évaporation ou chacun de ces facteurs
influence le coût et le type de traitement. En théorie, le processus
de précipitation comporte deux étapes, à savoir la nucléation et la
croissance des particules.
La solution est ensuite partiellement purifiée de certaines impuretés et
notamment des ions fer présents (l’élimination des ions fer est indispensable
car la présence d’ions ferreux Fe2+ et ferrique Fe3+ entraîne une forte baisse
du rendement de courant lors de l’électrolyse du cuivre).
 PRÉCIPATION
Les ions Fe2+ sont oxydés en ions Fe3+ puis précipités, par
augmentation du pH par ajout de chaux (oxyde ou hydroxyde de
calcium Ca(OH)2), sous forme d’hydroxyde de fer (III) Fe(OH)3 à pH
= 3,0 – 3,1.
 RÉDUCTION DE CONTACT (cementation)
Dans la cémentation, un métal plus actif se dissout dans une
solution pour précipiter le métal moins actif de la solution. Par
exemple, de l'aluminium ou du zinc peuvent être ajoutés à
une solution de cyanure d'or pour précipiter l'or. Dans ce cas,
l'aluminium ou le zinc sont le métal le plus actif par rapport à
l'or. En raison de quel aluminium ou zinc remplace l'or de la
solution de cyanure d'or, en conséquence l'or sera être
précipité et peut être retiré plus tard
Par exemple, dans la précipitation du cuivre de la solution 𝐶𝑢𝑆𝑂4
par le fer, puisque le potentiel du fer (Fe− 𝐹𝑒2+) est de -0,44 volt
tandis que celui du cuivre (Cu-𝐶𝑢2+) est de +0,344 volt, le fer
devrait normalement réduire 𝐶𝑢2+ selon l'équation globale :
 RÉDUCTION MÉTALLOTHERMIQUE DES
OXYDES
• Un oxyde est réduit par un métal qui se forme stable
oxydes.
• Réaction métallothermique, réalisée à ciel ouvert
conteneur ou un conteneur fermé (bombe)
éviter complètement la contamination par le carbone.
• Le principe de réduction métallothermique est le même que
réduction du carbone.
• La réduction métallothermique est généralement effectuée
à petite échelle et rarement appelé fonderie.
• Principe : un métal qui forme un oxyde stable remplacerait les
métaux d'un oxyde moins stable.
RÉDUCTION MÉTALLOTHERMIQUE DES
OXYDES
RÉDUCTION MÉTALLOTHERMIQUE DES
OXYDES
RÉDUCTION MÉTALLOTHERMIQUE DES
OXYDES
 Exemple de flowsheet Luilu/Kolwezi

circuit
cobalt
 Exemple de flowsheet Luilu/Kolwezi

2.5.2. Précipitation du cuivre.

Le cuivre est précipité sous forme d'hydroxyde en utilisant le lait de chaux comme
agent précipitant. La concentration finale du cuivre après précipitation est située entre
1 à 1,5 gramme de cuivre par litre. La tranche des valeurs de PH va de la valeur 4,8 à
la valeur 5,2.
2.5.3. Précipitation du nickel
Le nickel est précipité sous forme de sulfure en utilisant la poudre de cobalt, le
sulfhydrate de sodium et l'acide sulfurique pour contrôler le PH durant la précipitation.
2.5.4. Précipitation du zinc
Le zinc est précipité en soufflant le sulfure d'hydrogène gazeux dans le bain et en y
ajoutant le carbonate de sodium pour atteindre le PH de 6,2 pour la précipitation du
zinc et pour éviter que le zinc ne puisse passer en solution.
2.5.5. Précipitation du cobalt
Le lait de chaux est utilisé pour faire monter le PH dans le domaine des valeurs allant
du PH 7,8 à 8,2. Le cobalt est précipité sous forme d'hydroxyde.
 Exemple de flowsheet Luilu/Kolwezi

2.5.6. Relixiviation du cobalt

Le gâteau d'hydroxyde de cobalt est repulpé et relixivié en utilisant la solution
acidulée retour cellules d'électrolyse cobalt pour faire passer tout le cobalt contenu en
solution.
2.5.7. Electrolyse du cobalt
La solution cobaltifères purifiée est alimentée dans le tank house. Le cobalt en
solution est récupéré par électrolyse pour produire le cobalt métallique. Les cathodes
sont des blanks en acier inoxydables alors que les anodes sont incorrodables en
alliage du plomb antimonieux.
Le rendement de courant est d'environ 82% à cause du dégagement d'hydrogène à
la cathode. La température est d'environ 60 degrés centigrades. Le cycle est
d'environ deux jours.
Exemple de flowsheet Luilu/Kolwezi
RÉDUCTION MÉTALLOTHERMIQUE DES
OXYDES
Exemple de flowsheet
 Exemple de flowsheet
L’hydrométallurgie du cuivre représente 20 % de l’élaboration du cuivre et concerne les
minerais dits « oxydés » du cuivre. Ces minerais sont essentiellement des carbonates
ayant subi une oxydation par l'eau et l'air. Il s’agit très principalement de malachite
(Cu2CO3(OH)2).
 Exemple de flowsheet Luilu/Kolwezi
Les minerais sont constitués par les oxydes en provenance de la carrière de KOV
(Kamoto Oliveira Virgule), de la carrière T 17 et des sulfures en provenance de la mine
souterraine de Kamoto.