UNIVERSITÉ PUBLIQUE DU NORD AU CAP-HAITIEN(UPNCH)

Titre du Cours : Chimie des solutions Faculté : Sciences de l’éducation

Professeur : Wilson AUGUSTIN, M.Sc, Doctorant en Sciences de l’éducation.
Courriel :[email protected]/[email protected]

Téls : 38762080/33917077/40139386
Syllabus
Objectif général
L’objectif général de ce cours est de permettre aux étudiants d’acquérir les notions de base
nécessaires en Chimie analytique et de comprendre les propriétés des substances qui en
découlent.

Objectifs spécifiques : Par ce cours, l’étudiant devra être capable de :

- Démontrer les réactions acido-basiques à partir des notions de Lewis

- Comprendre les différents aspects de la chimie des solutions aqueuses et de faire des calculs
qui s’y rattachent.

- Déterminer la constante d’acidité, la constante de basicité ainsi que le pH.

- D’expliquer pourquoi certaines réactions peuvent être considérées comme complètes ou

quantitatives alors que d’autres sont inversibles.

- Prévoir, sur la base du principe de Le Chatelier, le déplacement d’un équilibre chimique

soumis à une perturbation.

- D’exprimer la constante d’équilibre d’une réaction chimique.

- D’expliciter la relation entre la constante d’équilibre exprimée en fonction des concentrations

et celle exprimée en fonction des pressions partielles.

- Comprendre les réactions d’oxydoréduction et les méthodes de balancement des équations

en milieu acide et en milieu basique.

- Savoir interpréter les différents concepts liés de la construction d’une pile électrochimique.

- Construire le tableau d’équilibre correctement selon la méthode IVÉ.

- Comprendre le sens d’évolution d’une réaction à partir du quotient réactionnel.

Description du cours
Ce cours s’adresse principalement aux étudiants en licence de la faculté des sciences de
l’éducation (Option Bio-Chimie). Connaître la chimie des acides et des bases est essentiel pour
comprendre le fonctionnement de nombreuses réactions chimiques, et en particulier de la
plupart des réactions biochimiques. On utilisera une définition classique des acides et des
bases, qui fait jouer à l'eau un rôle clé dans la chimie acide-base tout en utilisant les définitions
de Lewis. On introduit ensuite le concept de pH, qui est une mesure commode de l'acidité
d'une solution. On montrera ce qui amène à distinguer, parmi les acides, des acides dits faibles
et d'autres dits forts, de même pour les bases. Le thème central est le calcul du pH d'une
solution en fonction de la concentration en acide ou en base. Les concentrations des solutions
seront présentées avec les formules qui s’y rattachent. On abordera aussi les piles
électrochimiques d’une manière approfondie en utilisant l’équation de NERST ainsi que la
concentration à l’équilibre. Le sens d’évolution d’une transformation fera partie de ce cours
ainsi que le concept de solubilité.

Contenu
Module I : Réactions acido-basiques
1- Acide et base de Bronsted-Lowry et de Lewis
2- Base conjuguée, acide conjugué, corps amphotères
3- Constante d’acidité et constante de basicité
4- Potentiel d’hydrogène d’une solution

Module II: Réactions d’oxydoréduction

1- Méthode de calcul du nombre d’oxydation
2- Oxydation et Réduction ; Réducteur et Oxydant
3-Balancement des équations en milieu acide et en milieu basique

Module III: Piles électrochimiques

1- Définition et description
2- Potentiel standard d’électrode
 3- Description des équations d’une pile et calcul du potentiel standard.
4- Equation de Nernst.

Module IV : Sens d’évolution d’une transformation

1- Expression de la constante d’équilibre d’une réaction (Loi des vitesses de Guldberg et

Waage)

2- Relation entre le quotient réactionnel et la constante d’équilibre d’une réaction

3- Facteurs influençant l'équilibre d'une réaction (Principe de Le Châtelier)

4- De construire le tableau d’équilibre correctement.

Module V: Solubilité d’une substance

1- Méthode de calcul de la solubilité
2- Produit de solubilité
3-Détermination de la solubilité d’une substance et identification des précipités

Approches pédagogiques
-Exposés magistraux sur les principales notions -Exposés interactifs

Modalités de travail
C’est un cours de trente heures en totalité, en raison de trois heures par semaine. Pour pouvoir
aider l’étudiant à comprendre mieux les notions, des exemples très pratiques (tirés de la vie
courante) sont prévus et ceci selon le degré de difficulté que présente un chapitre. Après
chaque thème vu, des exercices permettant à l’étudiant de mieux appréhender la matière
seront traités.

Evaluation : Le cours sera évalué sur un ensemble de deux examens:

-Examen mi-session(Intra) : 30% de la note finale -Examen final : 60%

-Présence et participation au cours : 10% N.B : Les dates des examens sont à déterminer
Bibliographie
-Russell, J.B. (1985). Chimie des solutions. Chenelière/McGraw-Hill. Québec, Canada.

-ZUMDAHL, Steven S., (1998)., Chimie générale, 2e édition, Les éditions CEC inc.,Québec.
Définitions Acide-base de la théorie de Bronsted-Lowry

La théorie de Bronsted-Lowry

En 1923, le chimiste danois Johannes Nicolaus Bronsted (1879-1947) et le chimiste anglais

Thomas Martin Lowry (1874-1936) proposent, chacun de son côté, une théorie similaire dans
laquelle ils définissent les acides et les bases en fonction du transfert d’un proton (ion H +) d’une
substance à une autre. Ainsi, selon la théorie de Bronsted-Lowry:

Un acide est une espèce chimique capable de céder un proton H +; c’est un donneur de proton.
Une base est une espèce chimique capable de capter un proton H+; c’est un accepteur de
proton.

Un amphotère (ampholyte) est une espèce chimique susceptible de se comporter comme un

acide ou comme une base. La perte du proton H+ par l’acide ne se fait qu’en présence de la
base qui le fixe. Il y a simultanément déprotonation de l’acide et protonation de la base. La
particule élémentaire H+ est donc échangée sans être libérée dans les solutions. Une réaction
acide-base est une réaction de transfert de proton du donneur (acide) à l’accepteur (base).

Le pH est une manière pratique d’exprimer la concentration en ions H+ dans une solution
aqueuse. C’est le biochimiste danois Soren Sorensen (1868-1939) qui, en 1909, proposa la
notion de pH. Le terme pH signifie « la puissance de l’ion hydrogène », c’est-à-dire l’exposant
en base 10 de la concentration en ions H+ d’une solution aqueuse. Cette définition est
exprimée par cette formule: [H+] = 10–pH ou pH = –log[H+] ou pH = –log10 [H3O+] ou [H3O+] = 10–pH .
Cette équation permet de calculer le pH à partir de la concentration en ions H +. Pour bien
comprendre cette équation, il faut savoir que:

● Le signe négatif qui précède le symbole «log» donne une valeur positive au pH, qui serait
normalement négatif en raison des petites valeurs de [H +].

● Le pH est une valeur sans unité de mesure.

● Le logarithme en base 10 est utilisé dans le calcul du pH, il est une extension de celle
d’exposant. Le logarithme de base 10 d’un nombre correspond à la puissance à laquelle le
nombre 10 doit être élevé pour égaler ce nombre. Les exemples suivants illustrent cette relation :
Logarithme Exposant
Log 1 = 0 10 0 = 1
Log 10 = 1 101 = 10
Log 100 = 2 10 2 = 100
Log 10-1 = -1 10-1 = 0,1
Log 10-2 = -2 10 -2 = 0,01
Logarithme Exposant
Log AB= log A + log B 10 A x 10B = 10A+B
Log A/B = log A-log B 10 A/10B = 10A-B De plus, Log An = n log A
Échelle de pH en solution aqueuse

Pour la grande majorité des applications pratiques, l’échelle de pH s’étend de 0 à 14.

Dans l’eau pure à 25 °C, [H3O+] = [OH–] = 10–7mol.L–1 : milieu neutre, pH = 7.

Si [H3O+] > 10–7mol.L–1, [OH–] < 10–7mol.L–1 : milieu acide, pH < 7.

Si [H3O+] < 10–7mol.L–1, [OH–] > 10–7mol.L–1 : milieu basique, pH > 7.

Un acide réagit d’autant plus avec l’eau que son Ka est grand (ou que son pKa est petit). Un
acide est d’autant plus fort que son Ka est grand. À l’inverse, une base est d’autant plus forte
que le Ka du couple est petit (ou que le pKa du couple est grand).

Relation entre le pH et le pKa

On sait que : pH=-log10[H3O+], Ka=[base] x [H3O+]/[acide]

alors pH = pKa + log10[base]/[acide] valable pour tout couple acide/base. Il en résulte que: pour
une solution de pH inférieur au pKa la forme acide est majoritaire; pour un pH supérieur au pKa
la forme basique est majoritaire; pour un pH égal au pKa les formes acide et basique sont en
quantités égales. Ces informations sont obligatoires pour la présentation du diagramme de
prédominance.
Tableau du pH et pOH en fonction de la concentration (mol/L)

H+ pH pOH OH-
100 0 14 10-14
10-1 1 13 10-13
10-2 2 Solution acide : pH<7 12 10-12
10-3 3 11 10-11
10-4 4 10 10-10
10-5 5 9 10-9
10-6 6 8 10-8

10-7 7 Solution neutre : pH=7 7 10-7

10-8 8 6 10-6
10-9 9 5 10-5
10-10 10 Solution basique : pH>7 4 10-4
10-11 11 3 10-3
10-12 12 2 10-2
10-13 13 1 10-1
10-14 14 0 100

Exercices d’apprentissage

I- Calculer le pH d’une solution dont la concentration en ions H3O+ est de 0,005mol.L-1.

II-Quelle est la concentration en ions H3O+ d’une solution dont le pH est de 4,25?
III-Quel est le pH d’une solution contenant 2,5 x 10-5 mol.L-1 d’ions H3O+ ?
IV-On dissout 0,025mol d’acide chlorhydrique dans 250mL de solution. Sachant que le HCl est
un acide fort, quel est le pH de la solution ?
-
V-Quelle est la concentration des ions OH d’une solution de HCl (acide fort) de pH=3 ?

VI-Quelle est la concentration des ions H3O+ d’une solution de NaOH (base forte) d’une
concentration de 0,1mol.L-1 ?

VII- Calculer [H+] ou [OH-], selon le cas, pour chacune des solutions suivantes à 25°C. Indiquer si
la solution est neutre, acide ou basique.

a) Une solution d’ions OH- : 1x10-5 mol/L

b) Une solution d’ions OH- : 1x10-7 mol/L
c) Une solution d’ions H+ : 10x10-10 mol/L
VIII- Démontrer que pKe = pH + pOH à 25°C.
IX-Une solution d'acide nitrique [HNO3]= 2.10-3mol.L-1 a une valeur de pH = 2,7.
1. Ecrire son équation d'ionisation dans l'eau. 2. Montrer que l'acide est fort.
X-Voici les constantes d’acidité de quatre acides :

Acide Ka

Acidecarbonique(H2CO3) 4,4 x 10-7

Acidefluorhydrique(HF) 6,7 x 10-4

Acidebenzoïque (C6H5-COOH) 6,6 x 10-5

Acidenitreux(HNO2) 5,1 x 10-4

a) Quel est l’acide le plus fort ? b)Quel est l’acide le plus faible ?
+ –
XI-Calculer avec aisance [H3O ], [OH ] et pH

H 3O+ OH- pH pH H 3 O+ OH-

10-5 1,53

2.10-2 4,2

6,08.10-6 6

5.10-9 5,7

10-4 10,2

3,02.10-2 2,15

0,42.10-8 8,9

XII- Dans un bécher, on mélange les solutions suivantes :

- acide chlorhydrique : V1 = 15mL et C1 = 10-5mol.L–1
- acide nitrique : V2 = 7,5mL et C2 = 10-6mol.L–1
- acide bromhydrique : V3 = 7,5mL et C3 = 10-5mol.L–1
- de l'eau distillée : V4 = 970mL
1. Calculer la concentration de toutes les espèces chimiques présentes dans chaque acide et
dans la solution finale.
2. Calculer le pH de la solution. 3. Vérifier l’électroneutralité de la solution.
XIII- La mesure du pH de plusieurs solutions du même acide a donné les résultats suivants :
Solution : A, B, C, D : Concentrations(mol.L–1) : 5,01.10–2 ; 3,98.10–2 ; 3,16.10–2 ; 2.10–2
pH : 1,3 ; 1,4 ; 1,5 ; 1,7. Montrer que l'acide est fort pour chacune des concentrations.
XIV- On dissout une masse de 0,2g de soude dans un volume V = 200 cm3 d'eau pure.
1. Ecrire l'équation bilan de la dissolution.
2. Calculer le pH de la solution. 3. Calculer le pOH de la solution
XV-Une solution d'hydroxyde de potassium [KOH] = 5,0.10–4mol.L–1 a un pH = 10,7.
1. Montrer qu'il s'agit d'une base forte.
2. Calculer la concentration de toutes les espèces chimiques présentes.
XVI-Identifiez dans chacune des équations ci-après les deux couples acide-base mis en jeu,
précisez quelle est l’espèce acide et quelle est l'espèce basique dans chaque couple.
a. NH3(g) + H-COOH(aq) → NH4+(aq) + H-COO-(aq)
b. H2SO3(aq) + C2H5NH2(aq) → C2H5NH3+(aq) + HSO3 -(aq)
c. CO32-(aq) + CH3-COOH(aq) → HCO3-(aq) + CH3-COO-(aq)
d. HSO3-(aq) + HO-(aq) → SO32-(aq) + H2O(l)
e. H-COOH(aq) + H2O(l) → H-COO-(aq) + H3O+

XVII- L’ammoniac est un gaz très soluble dans l’eau. On l’utilise dans la préparation d’engrais.
On l’utilise également dans la préparation de l’ammoniaque par dissolution dans l’eau. Traduit
l’équation acido-basique de l’ammoniac et l’HCN. Présenter les couples acido-basiques.

XVIII-Calculez la concentration des ions hydronium des solutions suivantes

a) un jus de citron dont le pH est 2,5
b) un échantillon de pluie acide de pH=4,2
c) une solution de pOH = 6,4

XIX- Le pH du lait est d’environ 6,80 à la température ambiante. Calculez

 a) Le pOH
b) La concentration des ions H3O+ c)La concentration des ions OH-

XX- Calculer le pH d’une solution d’acide fluorhydrique(HF) de 0,50 mol/L à 25°C. Sachant qu’il
est considéré comme un acide faible. Si la concentration de l’acide fluorhydrique diminue de
0,050 mol/L, comment sera la valeur du pH ? Justifier la réponse à l’aide de calculs.

XXI- Calculer le pH d’une solution d’acide nitreux (acide faible) de concentration égale à
0,036mol/L.

XXII- L’acide oxalique(C2H2O4) est une substance toxique utilisé principalement comme agent
de blanchiment et de nettoyage. Calculer le pH et les concentrations de toutes les espèces
présentes à l’équilibre dans une solution d’acide oxalique à 0,100 mol/L.

XXIII-Quel est le pH d’une solution d’ammoniac(NH3), une base faible à 0,40mol/L ?

XXIV-Calculer le pH d’une solution de méthylamine de concentration égale à 0,26mol/L.

XXV-La valeur de Ka pour l’acide benzoïque est 6,5 x 10-5. Calculer les concentrations de toutes
les espèces contenues dans une solution d’acide benzoïque de 0,10mol/L.

XXVI-On dissout 0,0560g d’acide acétique dans assez d’eau pour préparer 50mL de solution.
Calculer les concentrations de H3O+, de l’ion acétate et de l’acide acétique à l’équilibre (Ka de
l’acide : 1,8x10-5).

XXVII-Une solution acide a un pH de 6,20. Calculer la constante d’acidité de cet acide dont la
concentration initiale est 0,010mol/L.

XXVIII-Calculer le pourcentage de dissociation de l’acide fluorhydrique lorsque les

concentrations sont : a)0,60mol/L b)0,080mol/L c)0,0046mol/L
d)0,00028mol/L. Commentez la tendance que vous observez.

Réactions d’oxydoréduction
Objectifs d’apprentissage

Au terme de ce chapitre, l’étudiant devra être capable :

-D’ identifier les différentes réactions d’oxydoréduction

-De faire la différence entre les agents oxydants et les agents réducteurs

-De balancer les équations d’oxydoréduction en milieu acide et en milieu basique

Définition
1- C’est une réaction au cours de laquelle se produisent simultanément deux phénomènes
opposés : Oxydation et réduction
2- C’est une réaction au cours de laquelle il y a augmentation et diminution du nombre
d’oxydation en même temps.
3- C’est une réaction au cours de laquelle il y a perte et gain d’électrons en même temps.
4- C’est une réaction au cours de laquelle il y a transfert d’électrons du réducteur à
l’oxydant.

N.B : Pour comprendre ce qu’est une réaction d’oxydoréduction, il est indispensable de

comprendre la notion des nombres d’oxydation que peuvent présenter les éléments chimiques.
Au cours d’une réaction rédox, on assiste à des modifications du nombre d’oxydation d’un ou
plusieurs éléments, à la suite d’un transfert d’électrons.

Lors d’une réaction d’oxydoréduction (rédox), l’agent réducteur (élément oxydé) cède des
électrons et l’agent oxydant (élément réduit) capte des électrons.

Dismutation : c’est une réaction au cours de laquelle un atome d’un même élément est à la fois
réduit et oxydé.

Dismutant : C’est un élément qui est à la fois réduit et oxydé au cours d’une réaction chimique.

Nombre d’oxydation ou degré d’oxydation

: On appelle nombre d’oxydation d’un élément dans une espèce chimique, le nombre
d’électrons perdus ou gagnés par l’’atome de cet élément. On détermine le N.O d’un élément
grâce à un ensemble de règles simples.

Règles usuelles permettant de déterminer le nombre d’oxydation d’un élément

1) On attribue aux atomes à l’état élémentaire (libre) un nombre d’oxydation égal à zéro.
2) Le n.o d’un élément à l’état ionique est égal à son nombre de charge
3) La somme algébrique des degrés oxydation de tous les atomes d’une molécule est égale
à zéro.
4) Le degré d’oxydation des métaux alcalins inclus dans les composés est toujours égal à +I
5) Le nombre d’oxydation des halogènes dans tous les composés est –I
6) Le n.o des métaux alcalino-terreux inclus dans des composés est toujours égal à +II
 7) Le n.o du soufre est +VI dans les sulfates ; +IV dans les sulfites et –II dans les sulfures.
8) L’hydrogène, présent dans des composés a généralement un nombre d’oxydation égal à
+I sauf s’il s’agit d’un hydrure métallique où son n.o vaut alors –I
9) L’oxygène, présent dans des composés a généralement un n.o égal à –II, sauf s’il s’agit
de peroxydes où son nombre d’oxydation vaut alors –I
10) La somme algébrique des degrés d’oxydation d’un ion polyatomique est égale à la
charge de cet ion.

Agent réducteur : C’est une espèce chimique qui cède un ou plusieurs électrons. C’est aussi
l’espèce dont son nombre d’oxydation augmente au cours d’une réaction chimique.

Agent oxydant : C’est une espèce chimique qui capte un ou plusieurs électrons. C’est aussi
l’espèce chimique dont son nombre d’oxydation diminue au cours d’une réaction chimique.

N.B : Selon le principe de la conservation des électrons, dans toute réaction d’oxydo-réduction,
le nombre total des électrons perdus (cédés) par l’agent réducteur doit être égal au nombre
total des électrons gagnés (captés) par l’agent oxydant.

Exercices
Dire si les réactions suivantes sont rédox ou non, Justifier la réponse.

1) HI + H2SO4 ------------------------------------> I2 + H2S + H2O

2) SO3 + H2O -------------------------------------> H2SO4
3) HCl + MnO2 -----------------------------------> MnCl2 + H2O + Cl2
4) Na2SO4 + C -----------------------------------> Na2S + CO
5) Cl2 + NaOH -----------------------------------> NaCl + NaClO + H2O
6) H2SO4 + Cu -----------------------------------> CuSO4 + SO2 +H2O
7) KMnO4 + HCl + FeCl2 -----------------------> MnCl2 + FeCl3 + H2O + KCl
8) HNO3 + NaOH --------------------------------> NaNO3 + H2O
9) KMnO4 + K2S + H2O -------------------------> S + MnO2 + KOH
10) AuCl3 + SnCl2 ---------------------------------> Au + SnCl4
11) H2C2O4 + KOH --------------------------------> K2C2O4 + H2O
12) KMnO4 + K2C2O4 + HCl---------------------------> KCl + MnO2 + CO2 + H2O
13) H2SO4 + Hg -----------------------------------> HgSO4 + SO2 + H2O
 14) PbS + H2O2 -----------------------------------> PbSO4 + H2O
15) HCl + K2Cr2O7 --------------------------------> Cl2 + CrCl3 + KCl + H2O
16) NaNO3 + C ------------------------------------> Na2CO3 + CO2 + N2

Balancement des équations d’oxydoréduction

1) Balancement en milieu acide
a) Donner à chaque élément son nombre d’oxydation approprié.
b) Identifier l’espèce qui s’oxyde et celle qui se réduit.
c) Séparer l’équation en deux équations qui représentent la demi-réaction d’oxydation
ainsi que la demi-réaction de réduction.
d) Equilibrer les éléments autres que H et O.
e) Equilibrer l’oxygène en ajoutant de l’eau d’un côté de l’équation.
f) Equilibrer l’hydrogène en ajoutant H+ d’un côté de l’équation.
g) Equilibrer les charges en ajoutant des électrons d’un côté de l’équation.
h) Rendre égal le nombre d’électrons cédés dans la demi-réaction d’oxydation à celui
du nombre d’électrons captés dans la demi-réaction de réduction.
i) Additionner les demi-réactions et annuler les espèces identiques.
j) Vérifier si les éléments et les charges sont équilibrés.

Balancement en milieu basique : Pour équilibrer les équations d’oxydoréduction en milieu

basique, on suit les mêmes règles énoncées en milieu acide en ajoutant des deux côtés de
l’équation globale autant d’ions OH- qu’il y a d’ions H+.

Équilibrer les équations des réactions d’oxydoréduction suivantes

1. MnO4-(aq) + Fe2+(aq) Fe3+(aq) + Mn2+(aq) (milieu acide)

2. Cu(s) + NO3-(aq) Cu2+(aq) + NO(g) (milieu acide)

3. ClO3-(aq) + MnO4-(aq) ClO4-(aq) + Mn2+(aq) (milieu acide)

4. Cl2(g) Cl-(aq) + ClO-(aq) (milieu basique)

5. SO42-(aq) + Zn(s) Zn2+(aq) + SO2(g) (milieu acide)

6. NO2-(aq) + Al(s) NH3(g) + AlO2-(aq) (milieu basique)

7. Cr2O72-(aq) + Cl-(aq) Cr3+(aq) + Cl2(g) (milieu acide)

8. Cr3+(aq) + HClO2(aq) Cr2O72-(aq) + HClO(aq) (milieu acide)

9. Br-(aq) + MnO4-(aq) Br2(g) + Mn2+(aq) (milieu acide)

10. IO3-(aq) + I-(aq) I3-(aq) (milieu acide)

11. Mn + HNO3 Mn2+ + NO2 (milieu acide)

12. Mn2+ + IO4– MnO4– + IO3– (milieu acide)

13. Ce4+ + Fe(CN)6 4– Ce(OH)3 + Fe(OH)3 + CO32– + NO3– (milieu acide)

14. Fe(OH)2 + H2O2 Fe(OH)3 + H2O (milieu acide)

15. MnO4 + H2C2O4 CO2 + Mn2+ (milieu acide)

16. IO4- + Cl- IO3- + Cl2 (milieu basique)

17. I2 + S2O42- S4O62- + I- (milieu acide)

18. S2O32- + Cl2 SO42- + Cl- (milieu acide)

19. ClO2 ClO2- + ClO3- (milieu basique)

20. NH3 + ClO- N2H4 + Cl- (milieu basique)

 Piles électrochimiques

-Une pile électrochimique est un dispositif qui permet d’obtenir le courant électrique à partir
d’une réaction chimique.

-Une pile électrochimique est une source de puissance capable de fournir l’énergie au circuit
extérieur.

Représentation formelle d’une pile

On assemble les deux demi-piles en les séparant par un trait oblique double symbolisant le pont
salin. On note la polarité de la pile ainsi constituée en plaçant dans un rond les signes adéquats
:

• Dans le compartiment du zinc on a :

Zn ⇋ Zn2+ + 2e− C’est une oxydation et par conséquent l’électrode (lame) de zinc est une anode.

• Dans le compartiment du cuivre on a : Cu2+ + 2e−⇋ Cu C’est une réduction et par conséquent
l’électrode (lame) de cuivre est une cathode.

• L’équation bilan : Zn + Cu2+⇋ Cu + Zn2+

On symbolise la pile par : − Zn|Zn2+ ||Cu2+|Cu +

Remarque : En général on symbolise une pile électrochimique par :

− Electrode(1)/red1/ox1//Pont salin//ox2/red2/Electrode(2) +

L’électrode de cuivre joue le rôle du pôle positif de la pile.

Dans le compartiment du cuivre on aura un dépôt de cuivre sur la lame de cuivre (sa masse
augmente).

Dans le compartiment du zinc , on a dégradation de la lame du zinc (sa masse diminue).

N.B: L’oxydant le plus fort de deux couples est celui qui a le E° le plus grand de ces deux couples
et qui est le plus oxydé. Le réducteur le plus fort de deux couples est celui qui a le E° le plus
petit et qui est le plus réduit.

Remarque

Pour décrire complètement une pile électrochimique, on doit recourir à ces éléments
essentiels

-Le potentiel d’une pile électrochimique est toujours positif.

-Le compartiment anodique d’une pile se trouve conventionnellement à gauche et le

compartiment cathodique se trouve à droite.

-L’oxydation s’effectue toujours à l’anode et la réduction à la cathode.

-Une pile électrochimique fonctionne toujours spontanément dans la direction qui donne une
valeur positive de E°pile.

-Une ligne verticale est inscrite pour représenter le changement de phase (solide à aqueuse).

-Lorsque toutes les composantes d’une pile qui participent à une réaction d’oxydoréduction
sont des ions, aucun d’entre eux ne peut servir d’électrode. Dans ce cas, il faut la présence d’un
conducteur non réactif (inerte). Le platine remplit habituellement cette tâche. Voici un exemple
de représentation.

Pt(s) ClO3-(aq), ClO4-(aq) MnO4-(aq), Mn2+(aq) Pt(s)

-Les électrons dans une pile circulent de l’anode vers la cathode et le courant dans le sens
inverse.

-On parle de pile lorsque le courant fournit par la réaction d’oxydoréduction (donc les électrons
qui sont échangés lors de la réaction) peut être utilisé pour faire fonctionner un appareil
électrique.

-Une pile implique que la réaction d’oxydation et celle de réduction aient lieu dans des
compartiments séparés, afin que les électrons ne soient pas échangés ‘’directement’’ entre
l’oxydant et le réducteur, mais qu’ils passent dans un circuit électrique avant d’être utilisés
pour effectuer la réaction chimique. Ce n’est pas la réaction d’oxydoréduction qui définit si on a
à faire à une pile ou non, mais le montage dans lequel se déroule la réaction.

-Une pile est constituée de deux cellules distinctes ou demi piles dont la communication est
assurée par un pont ionique (dit aussi pont salin constitué d’un sel: KNO 3 ; NH4OH....).
Equation de Nernst

L’influence de la concentration sur le potentiel d’une pile découle directement de son influence
sur l’énergie libre. ∆G=∆G° + RT ln(Q) où Q est le quotient réactionnel permettant d’évaluer
l’influence de la concentration sur ∆G.

Comme ∆G= -nFE et ∆G°= -nFE°, l’équation devient -nFE = -nFE° + RT ln(Q)

En divisant chaque membre de l’équation par –nF, on obtient :

E= E° - RT/nF ln(Q), cette équation permet d’exprimer la relation qui existe entre le potentiel
d’une pile et les concentrations de ses constituants.

On rappelle que : ln(x)= ln(10) x log(x) ln(x)=2,3logx

D’où E=E°- 2,3RT/nF logQ E= E° - 0,06/n log(Q)

Traiter les exercices suivants

I-Pour chacune des piles ci-dessous, identifier l’anode, la cathode, les électrodes positive et
négative. Donner les demi-réactions (oxydation et réduction), la réaction globale équilibrée et
donner la représentation schématique de chacune d’elles.

Une pile qui a deux électrodes :

-L’une en zinc et l’autre en cuivre.

-L’une en magnésium et l’autre en argent.

-L’une en aluminium et l’autre en étain.

-L’une en fer et l’autre en nickel.

II- Si on plonge une lame de magnésium solide dans une solution renfermant des ions de
Na+(aq), la réaction sera-t-elle possible ? Pourquoi ?

III- Décrire complètement la pile électrochimique dans laquelle ont lieu les deux demi-réactions
suivantes, dans les conditions standard :

Ag+ + e- Ag E°= 0,80V (1)

Fe3+ + e- Fe2+ E°= 0,77V (2)

IV-Soit une pile électrochimique dans laquelle a lieu la réaction suivante :

Al3+(aq) + Mg(s) Al(s) + Mg2+(aq)

Les demi-réactions sont:

Al3+ + 3e- Al E°=-1,66V (1)

Mg2+ + 2e- Mg E°=-2,37V (2)

Ecrire l’équation équilibrée de cette pile et calculer son E°.

V-Soit une pile électrochimique dans laquelle a lieu la réaction suivante :

MnO4-(aq) + H+(aq) + ClO3-(aq) ClO4-(aq) + Mn2+(aq) + H2O(l)

Les demi-réactions sont :

MnO4-(aq) + 8H+(aq) + 5e- Mn2+ + 4H2O E°=1,51V (1)

ClO4-(aq) + 2H+ + 2e- ClO3- + H2O E°= 1,19V (2)

Ecrire l’équation équilibrée de cette pile et calculer son potentiel standard.

VI-Représenter schématiquement les piles électrochimiques dans lesquelles ont lieu les demi-
réactions suivantes. Indiquer dans quelle direction les électrons se déplacent et identifier
l’anode et la cathode. Ecrire la réaction globale équilibrée et déterminer la valeur du potentiel
standard pour chaque pile électrochimique.

a) Cl2 + 2e- 2Cl- E°=1,36V

Br2 + 2e- 2Br- E°=1,09V
-
b) MnO4 + 8H+ + 5e- Mn2+ + 4H2O E°=1,51V
- + -
IO4 + 2H + 2e- IO3 + H2O E°=1,60V
3+
c) Al + 3e- Al E°= -1,66V
Ni2+ + 2e- Ni E°= -0,23V
d) Co3+ + e- Co2+ E°= 1,82V
Fe3+ + e- Fe2+ E°= 0,77V

VII-Pour la réaction d’oxydoréduction suivante :

S4O62-(aq) + Cr2+(aq) Cr3+(aq) + S2O32-(aq)

S4O62-(aq) S2O32-(aq) E°= 0,17V

Cr3+(aq) Cr2+(aq) E=-0,50V

Ecrire l’équation équilibrée de cette pile et calculer son potentiel standard.

VIII-En utilisant l’équation de Nernst, calculer le potentiel de la demi-pile suivante avec:

[Sn4+]= 10-3 et [Sn2+]= 10-2

Sn4+ + 2e- Sn2+ E°(Sn4+/Sn2+) = 0,15 V

IX-En utilisant l’équation de Nernst, calculer le potentiel de la demi-pile suivante

[MnO4-]= 10-4 [Mn2+]= 10-2 pH=2

MnO4-+ 8 H+ + 5e- Mn2+ + 4H2O E°(MnO4-/Mn2+) = 1,49 V

X-En utilisant l’équation de Nernst, calculer le potentiel de la demi-pile suivante

CIO4- + 2H+ + 2e- CIO3- + H2O E°(CIO4-/ CIO3-) = 1,19 V

[CIO3-]=10-5 [CIO4- ]=10-3 pH=1

XI-Calculer le potentiel de la pile suivante en utilisant l’équation de Nernst:

2Al(s) + 3Mn2+(aq) Al3+(aq) + 3Mn(s) , son potentiel standard est 0,48V, la

concentration de Mn2+ est 0,50mol/L et celle de Al3+ est de 1,50mol/L.

XII-Soit la pile dans laquelle les deux demi-réactions suivantes ont lieu :

VO2+ + 2H+ + e- VO2+ + H2O E°= 1V (1)

Zn2+ + 2e- Zn E°= - 0,76V (2)

Les différentes concentrations des substances sont : [VO2+]=2mol/L ; [H+]=0,50mol/L ;

[VO2+]= 1 x10-2 mol/L ; [Zn2+]= 1x10-1mol/L. Calculer le potentiel de cette pile.

XIII-On considère la pile symbolisée par: Cu / Cu2+ (0,1M) Fe2+ (0,1 M) /Fe 1)Calculer le
potentiel de chaque électrode.

2) Indiquer l'anode, la cathode et donner les demi réactions d'oxydo-réduction qui ont lieu dans
chacune de ces électrodes. Calculer la f.é.m. de la pile en question.

3) Ecrire l'équation de la réaction chimique globale de fonctionnement de la pile et calculer sa

constante d'équilibre.

4) Faire un schéma de la pile sur lequel on précisera le sens du courant électrique et celui de
circulation des électrons.

5) Calculer, à l'équilibre, le potentiel de chacune des électrodes et la concentration des ions

Cu2+ et Fe2+.
Données : E°(Cu2+/Cu)= 0,34V ; E°(Fe2+/Fe)= -0,44V

XIV-Calculer les valeurs du potentiel pour la pile suivante

Ag+ + e- Al

H2O2 + 2H+ + 2e- 2H2O

[Ag+]= 1mol/L [H2O2]= 2mol/L [H+]=2mol/L

XV-Soit la pile électrochimique dans laquelle ont lieu les demi-réactions suivantes

Zn2+ + 2e- Zn E°=-0,76V

Fe2+ + 2e- Fe E°= -0,44V

a) Déterminer la réaction globale de la pile et calculer E° pile.

b) Calculer le potentiel de la pile quand [Zn2+]=0,10mol/L et [Fe2+]=1 x 10-5mol/L.

XVI-A 25°C, le potentiel standard de la pile : Zn(s)/ZnSO4(aq) CuSO4(aq)/Cu(s) est

E°pile = 1,10 V. Sachant que E°red = -0,76V pour la demi-réaction d’électrode :

Zn2+(aq, 1M)+ 2e- Zn(s)

Calculer E°red à 25°C pour la demi-réaction d’électrode

Cu2+(aq, 1M)+ 2e- Cu(s)

XVII-On réalise la pile suivante: Pt / Fe3+ (0,1M) ; Fe2+ (0,1M) pH=1// Zn2+(0,1M) / Zn

a- Calculer le potentiel des électrodes et préciser les demi-réactions d'oxydoréduction qui y ont
lieu en indiquant l'anode et la cathode. Déterminer la f.é.m. de la pile.

b- Donner la réaction globale de fonctionnement de la pile et calculer sa constante d'équilibre.

Données: E°( Fe3+ / Fe2+) = 0,77V ; E°( Zn2+/ Zn) = -0,76V ;

 Sens d’évolution d’une transformation

Expression de la constante d’équilibre en fonction des concentrations

Soit aA + bB cC + dD

où Kc représente la constante d’équilibre en fonction des concentrations

[C] et [D] représentent les concentrations des produits à l’équilibre (en mol/L) ; [A] et [B]
représentent les concentrations des réactifs à l’équilibre (en mol/L). Les exposants
correspondent aux coefficients de l’équation chimique balancée : [C]c[D]d [A]a[B]b

Dans le cas des réactions où tous les réactifs et les produits qui interviennent sont en phase
gazeuse, il est plus pratique de mesurer les pressions partielles que la concentration. On calcule
alors la constante d’équilibre à partir des pressions partielles.

Expression de la constante d’équilibre en fonction des pressions partielles

Soit aA + bB cC + dD

Kp représente la constante d’équilibre en fonction des pressions partielles ; PpC et PpD

représentent les pressions partielles des produits à l’équilibre (en kPa) ; PpA et PpB représentent
les pressions partielles des réactifs à l’équilibre (en kPa) et les exposants correspondent aux
coefficients de l’équation chimique balancée.

Les réactions chimiques que vous avez rencontrées jusqu’à présent, sont des réactions qui
évoluent jusqu'à la disparition totale d’au moins un des réactifs. Ces réactions sont dites
réactions complètes ou totales. En réalité, la majorité des réactions chimiques ne sont pas
totales, car elles cessent de progresser, alors que seule une partie des réactifs a été
transformée. Lors de telles réactions, les réactifs et les produits coexistent en permanence sans
que l'on observe une variation de leur concentration. On définit cet état en disant qu'il y a
équilibre chimique.
Loi des vitesses de Guldberg et Waage

Guldberg (chimiste et mathématicien norvégien : 1836-1902) et Waage (chimiste norvégien :

1833-1900) ont généralisé, en 1867, l'influence de la concentration sur la vitesse d'une réaction
chimique par une loi qui s'énonce ainsi :

La vitesse d'une réaction chimique, en milieu homogène, est, à chaque instant, proportionnelle
au produit des concentrations molaires des substances réagissantes; chaque concentration
étant portée à une puissance égale au coefficient de l'équation équilibrée.

Autrement dit, pour la réaction générale suivante,

les vitesses de réaction sont

exprimées par les équations suivantes :

Constante d’équilibre

La loi d’action de masse

Nous avons vu que l’équilibre chimique ne peut s'expliquer que si la vitesse de transformation
des réactifs en produits est égale à la vitesse de la réaction inverse qui transforme les produits
en réactifs.

Reprenons l'équation générale avec les équations des vitesses v 1 et v2:

Cette expression peut être transformée et exprimée en fonction de k 1 et k2. Le rapport k1/k2
donne une nouvelle constante Kc.

Kc est, pour chaque réaction et pour une température donnée, la constante d'équilibre.

Cette relation s’appelle la loi d’action de masse.

Quotient réactionnel Q

L’expression et l’utilisation du quotient réactionnel Q

Si on prépare un mélange réactionnel contenant à la fois les réactifs et les produits d’une
réaction chimique donnée, il est possible de déterminer dans quel sens (consommation des
réactifs par exemple) va se déplacer la réaction pour atteindre l’équilibre.

Lorsque la concentration de l’un des réactifs ou produits est nulle, le système se déplacera dans
la direction qui permet la formation du composé manquant. Cependant, lorsque toutes les
concentrations initiales ne sont pas nulles, il est plus difficile de savoir dans quel sens se
déplacera la réaction pour atteindre l’équilibre.

Pour résoudre ce problème, on a recours au quotient réactionnel Q.

Les concentrations utilisées pour calculer Q sont les concentrations à n’importe quel moment
de la réaction, alors que Kc est calculée en utilisant les concentrations à l’équilibre uniquement.

L’interprétation de la valeur de Q

Trois cas peuvent se présenter :

I) Q = Kc : Le système est à l’équilibre ; il n’y a aucun déplacement.

II) Q > Kc : Le rapport entre les concentrations initiales des produits et les
concentrations initiales des réactifs est trop élevé. Pour atteindre l’équilibre, il doit y
avoir une transformation des produits en réactifs.

La réaction évoluera de droite à gauche (réaction inverse favorisée) pour atteindre

l’équilibre.

III) Q < Kc : Le rapport entre les concentrations initiales des produits et les
concentrations initiales des réactifs est trop faible.

Pour atteindre l’équilibre, il doit y avoir une transformation des réactifs en produits. La
réaction évoluera de gauche à droite (réaction directe favorisée) pour atteindre l’équilibre.
Les facteurs influençant l'équilibre d'une réaction (Principe de Le Châtelier)

Considérons la réaction réversible suivante :

On a vu que l'équilibre est atteint lorsque v1 = v2.

Nous dirons que l’équilibre est déplacé vers la droite lorsque, pour une raison quelconque, v 1
devient plus grand que v2, c’est-à-dire que la réaction directe est favorisée par rapport à la
réaction inverse, et donc que les concentrations des produits C et D, augmentent. Inversement,
nous dirons que l’équilibre est déplacé vers la gauche lorsque, pour une raison quelconque, v 2
devient plus grand que v1, c’est-à-dire que la réaction inverse est favorisée par rapport à la
réaction directe, et donc que les concentrations des réactifs A et B, augmentent. Dans les deux
cas, l’état d’équilibre initial est rompu et le système cherche à atteindre un nouvel état
d’équilibre. Les facteurs pouvant modifier les vitesses de réaction vont donc également avoir un
impact sur l'état d'équilibre.

Principe de Le Châtelier

En 1884, le chimiste français Henry le Châtelier énonça un principe général qui permet de
prévoir le sens de déplacement d’un équilibre lorsque l’on modifie un de ces facteurs.

« Un système, soumis à une modification d’un des facteurs régissant son équilibre, évolue vers
un nouvel état d’équilibre, dans le sens qui tend à s’opposer à cette modification. »

Remarque : Le principe de Le Châtelier ne fait que suggérer le sens du déplacement de

l’équilibre ; il ne fournit pas d’explication ni ne permet des prévisions quantitatives. La
constante d’équilibre sera toujours la même après modification des vitesses.

Autrement dit, le rapport entre les concentrations des réactifs et des produits de l’état
équilibre initial, sera le même que celui du nouvel état d’équilibre. Seules les valeurs des
concentrations auront varié !

Pour une réaction donnée, ces facteurs sont la variation de:

a) la concentration b) la pression c) la température d) la catalyse

-La concentration : Lorsque la concentration de l'une des substances d'un système à l'équilibre
varie, le système réagit de façon à s’opposer à la modification de la concentration de cette
substance.
Exemple : Supposons le système fermé à l’équilibre suivant

Si on augmente la concentration de dihydrogène gazeux, le système va favoriser la formation

d’ammoniac, c’est-à-dire la réaction directe (la réaction 1) de manière à diminuer la
concentration d’hydrogène et cela jusqu’à ce qu’il atteigne un nouvel état d’équilibre. La
réaction directe étant favorisée, on dit que l’équilibre est déplacé à droite.

Si au contraire, on diminue la concentration d’hydrogène, l’équilibre sera déplacé à la gauche

de façon à augmenter la concentration de dihydrogène.

L’explication est simple, puisque la constante d’équilibre n’est pas modifiée, si on change la
valeur du dénominateur de la constante d’équilibre en modifiant par exemple la concentration
d’hydrogène, le système réagit dans un sens tel que Kc reste constante.

-La pression (dans un système fermé)

Augmenter la pression pour un gaz, peut être mis en parallèle à une augmentation de la
concentration. Si la pression monte, le système réagira de façon à diminuer la concentration
des molécules.

Exemple : Prenons l’équilibre de la synthèse de l’ammoniac

On remarque que : Dans le sens (1) (formation de NH3), la réaction entre N2 et H2 conduit à la
diminution du nombre de molécules gazeuses (on passe de 4 moles à 2 moles) et, par
conséquent, pour un récipient à un volume constant, à la diminution de la pression du mélange
réactionnel. A l’inverse la réaction (2) produit un plus grand nombre de molécules gazeuses et
ainsi une augmentation de la pression du mélange. Dans le cas d’une augmentation de la
pression (compression) du mélange réactionnel, l’équilibre va être déplacé vers la droite, afin
de réduire la pression en diminuant le nombre de molécules. Un déplacement de l’équilibre en
sens inverse sera provoqué par une diminution de pression (dilatation).

-La température : La variation de la température est le facteur entraînant une modification de

la valeur de la constante d'équilibre, car K e est fonction de la température.

Il y a 2 types de réactions au cours desquelles la température varie :

Une réaction exothermique est une réaction au cours de laquelle on assiste à un dégagement
de chaleur. Exemple : 2H2 + O2 2H2O ∆H = -286 kJ

∆H = -286 kJ: L’énergie du système à diminué de 286 kJ d’où le signe négatif. Cette
énergie est dégagée par le système sous forme de chaleur.

Une réaction endothermique est une réaction au cours de laquelle il faut fournir de la chaleur
pour que la réaction ait lieu. Exemple : 2H2O 2H2 + O2 ∆H = +286 kJ

Dans le cas d’une réaction réversible, une réaction exothermique dans un sens est
endothermique dans l’autre sens.

Dans un système à l'équilibre, la chaleur dégagée par une réaction, est absorbée par la réaction
en sens inverse. Ainsi, si la température du système augmente, celui-ci va s'opposer à ce
changement en absorbant la chaleur : on favorise la réaction endothermique. A l'inverse, on
favorise la réaction exothermique en diminuant la température.

Exemple : la synthèse de l’ammoniac :N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g) ∆H = -22 kcal

Un ∆H négatif indique que la réaction directe est exothermique et donc que la réaction inverse
est endothermique. Par conséquent, une augmentation de la température favorisera la
décomposition de NH3 et un abaissement de température favorisera la production NH3.

-La catalyse

Un catalyseur est une substance qui augmente la vitesse d’une réaction chimique. Le catalyseur
n’est pas consommé lors de la réaction. Les réactions chimiques ayant lieu dans le corps
humain sont presque toutes des réactions catalytiques. Les catalyseurs sont les enzymes. Dans
le cas de réaction réversible, le catalyseur accélère la vitesse à laquelle la réaction atteint
l’équilibre, mais il n’influence pas la composition de l’équilibre. Au niveau moléculaire, nous
pouvons considérer que le catalyseur accélère de la même façon la réaction directe et la
réaction inverse. Par conséquent, l’équilibre dynamique n’est pas modifié.

Exercices

I-Écrivez l’expression de la constante d’équilibre de chacune des réactions suivantes.

a) 2 SO3(g) 2 SO2(g) + O2(g)

b) N2(g) + 2 H2O(g) NH4NO2(s)

c) 3 Fe(s) + 4 H2O(g) Fe3O4(s) + 4 H2(g)

d) H2SO4(aq) + 2 NaOH(aq) Na2SO4(aq) + H2O(l)

e) CH4(g) + 2 H2S(g) CS2(g) + 4 H2(g)

f) Ni(CO)4(g) Ni(s) + 4 CO(g)

g) 2 CO(g) + 2 H2(g) CH4(g) + CO2(g)

h) PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)

II- De l’iodure d’hydrogène est introduit dans un contenant à 425 °C. Après un certain temps,
l’équilibre suivant est atteint:2 HI(g) H 2(g) + I2(g). À l’équilibre, on note ces données: [H2]
= 4,70 ×10—4mol/L ; [I2] = 4,79 ×10—4mol/L ; [HI] = 3,53 ×10—3mol/L .Quelle est la valeur de la
constante d’équilibre à cette température?

III- Dans un ballon de 2,0 L, on place 2,0 mol de dihydrogène et 1,0 mol de diiode, à 430°C. Ces
substances réagissent ensemble pour former de l’iodure d’hydrogène et atteignent l’équilibre
selon cette équation: H2(g) + I2(g) 2 HI(g). Si la constante d’équilibre est de 54,3 à cette
température, quelle sera la concentration à l’équilibre de chacune des substances engagées
dans cette réaction?s

IV-La réaction suivante atteint l’équilibre à une température de 303 K.

SO2(g) + Cl2(g) SO2Cl2(g) Une fois l’équilibre atteint, on note les résultats ci-contre.
Quelle est la constante d’équilibre de cette réaction à 303 K? Données : Les pressions partielles
à l’équilibre en kPa : SO2 : 6,2 Cl2 : 10,6 SO2Cl2 : 22,5

V-Dans un contenant de 2,5 L, on note la présence de 0,125 mol de S2, de 0,700 mol de CS2, et
de 0,575 mol de C, à une température de 1009°C. Cet équilibre est caractérisé par l’équation:

C(s) + S2(g) CS2(g)

a) Quelle est la constante d’équilibre de cette réaction en fonction des concentrations?

b) Quelle est la constante d’équilibre de cette réaction en fonction des pressions
partielles?

VI-Dans un ballon de 500mL, on introduit 6 moles de A(g), 6moles de B(g), 4 moles de C(g) et
9moles de D(g). La valeur de la constante étant de 17,3, le système est-il à l’état d’équilibre ? Si
non, dans quel sens se fera la réaction pour atteindre l’état d’équilibre ? A(g) + 2B(g)
2C(g) + D(g)

VII-Soit la réaction suivante: CO(g) + H2O(g) CO2(g) + H2(g) Kp = 23,2 à 600 K. À

l’équilibre, les pressions partielles sont respectivement de 18,4 kPa pour le monoxyde de
carbone, de 22,8 kPa pour la vapeur d’eau et de 128,5 kPa pour le dioxyde de carbone. Quelle
est la pression partielle du dihydrogène à 600 K?

VIII-La réaction de synthèse de l’ammoniac est une réaction réversible qui atteint l’équilibre
selon l’équation suivante: N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g). L’étude de l’équilibre permet de
démontrer que la synthèse de l’ammoniac est défavorisée par une augmentation de la
température, comme l’indiquent ces données: à 400 K, Kc = 4,5 x 104; à 500 K, Kc = 62. Si la
concentration du diazote est de 0,24 mol/L, et celle du dihydrogène est de 0,75 mol/L à
l’équilibre:

a) quelle est la concentration de l’ammoniac à l’équilibre à 400 K?

b) quelle est la concentration de l’ammoniac à l’équilibre à 500 K?

IX-Dans un récipient de 12,0 L, Miguel dépose 20,00 g de carbone en présence de 0,30 mol de
dioxygène. Après qu’il eut chauffé le tout à 400 °C, l’équilibre suivant est atteint:
C(s) + O2(g) CO2(g). La constante d’équilibre de cette réaction étant de 1,5 à 400°C,
quelle est la concentration du dioxygène à l’équilibre ?

X-La réaction de synthèse du sulfure de dihydrogène atteint l’équilibre selon l’équation

suivante: 2 H2(g) + S2(g) 2 H2S(g), Kc = 1,1 ×107 . À 700 °C, dans un ballon de 5,0 L, on note
la présence de 0,030 g de dihydrogène et de 0,640 g de S2 à l’équilibre. Dans ces conditions,
quelle est la concentration du sulfure de dihydrogène à l’équilibre?

XI-Soit la réaction de décomposition du COCl2, selon l’équation suivante: COCl2(g) CO(g)

+ Cl2(g). Dans un contenant de 5,0 L à 527 °C, on place 12,5 mol de COCl2. À l’équilibre, on note
la présence de 0,50 mol de monoxyde de carbone. Quelle est la constante d’équilibre de la
réaction dans ces conditions?

XII-Un échantillon de 2,6 mol de pentachlorure de phosphore (PCl5) est introduit dans un
contenant de 5,0 L. Après un certain temps, l’équilibre suivant est atteint: PCl 5(g) PCl3(g) +
Cl2(g) Kc = 1,8 .Quelle est la concentration de chacune des substances à l’équilibre?

XIII-Quel sera le pH d’une solution d’acide fluorhydrique dont la concentration est de 0,10
mol/L, si la constante d’acidité de cet acide est de 6,6 ×10—4? Pour calculer la concentration en
ions H+ à partir de la constante d’acidité, il faut d’abord trouver les concentrations à l’équilibre.

XIV-Une solution d’acide cyanhydrique de concentration molaire 2,5X10 -3mol/l se dissout dans
l’eau. Après avoir présenté le tableau d’équilibre de cette réaction, calculer la concentration de
l’ion hydronium obtenu après la dissolution de cet acide. Calculer aussi le pH de l’ion
hydronium.
XII-Une solution d’acide nitreux (un acide faible) dont la constante d’acidité 4,5x10 -4 a pour
concentration de 8,5x10-1 mol/L. Calculer :

a) Le pH de la solution d’acide nitreux

b) La concentration molaire des ions nitrites
c) Le pKa de la solution d’acide nitreux
d) La concentration des ions OH- de la solution.

XIII-Une solution d’acide chloreux(acide faible) est mis en solution dans l’eau. Sa concentration
molaire est de 5X10-2mol.L-1 et sa constante d’acidité est de 1,2X10-2.

a) Dresser le tableau d’équilibre de cette dissolution

b) Calculer les concentrations des ions chlorite et hydroniums

c) Calculer le pH et le pOH de la solution d’acide chloreux ainsi que son pKa.

Solubilité d’une substance

La solubilité est la quantité maximale de soluté qui se dissout dans un certain volume de
solvant. La solubilité s’exprime en g/L, en % ou en mol/L. Il est possible d’obtenir un équilibre
entre le précipité et les ions en solution. Cela peut aussi se faire par la mise en solution du
solide en question directement dans l’eau. La constante du produit de solubilité On considère
que les composés ioniques comme les sels (NaCl, MgSO4) et les hydroxydes métalliques (KOH,
Ca(OH)2) sont des électrolytes forts, car toutes les molécules dissoutes sont dissociées en ions.
Observons l’équation de dissociation électrolytique du sulfate de baryum, un exemple de
composé ionique : BaSO4(s) Ba2+ (aq) + SO42– (aq)

Puisque le sulfate de baryum est un sel peu soluble dans l’eau, il est fort probable que la
dissolution soit incomplète et que l’équilibre soit atteint. L’expression de la constante
d’équilibre qui lui est associée est: Kps = [Ba2+][SO42–], cette constante se nomme la «constante
du produit de solubilité» (Kps). Elle est établie en fonction de la concentration de chacun des
ions obtenus par la dissociation électrolytique, et non en fonction de la quantité de solide.
Toutefois, pour que l’équilibre soit atteint, il doit y avoir une quantité de solide non dissous en
interaction avec les ions. De plus, la constante du produit de solubilité ne peut s’exprimer que
dans les cas des composés ioniques peu solubles. On peut généraliser cette constante par
l’équation hypothétique suivante:

Soit XnYm(s) nX + (aq) + mY– (aq), Kps = [X+] n[Y–] m où Kps représente la
constante du produit de solubilité [X +] et [Y–] représentent les concentrations des ions à
l’équilibre (en mol/L) n et m correspondent aux coefficients de chacun des ions.

Considérons l’équilibre qui s’instaure dans l’eau entre le bromate d’argent solide et les ions
dont ce composé est constitué :

AgBrO3(s) Ag+(aq) + BrO3-(aq)

L’application de la loi d’action des concentrations aboutit à l’expression suivante de la

constante d’équilibre pour cette équation chimique : Kps=[Ag+][BrO3-]

La constante Kps signifie produit de solubilité. On remarque que AgBrO3(s) n’apparait pas dans
l’expression de Kps car un solide pur n’apparait pas dans l’expression de la constante d’équilibre
parce que sa concentration ne varie pas.

I-Calculer la solubilité en mol/L des composés suivants :

a) SrSO4 Kps=3,2x10-7 b) Ag2CO3 Kps=8,1 x 10-12 c)Al(OH)3 Kps=2 x 10-32

d) CaSO4 Kps= 6,1 x 10-5 e) Be(IO4)2 Kps=1,57 x 10-9

II.Le produit de solubilité du bromate d’argent AgBrO3 à 25°C est Ks = 5,810-5.

a)Ecrire l’équation de l’équilibre de solubilisation et expression produit de solubilité :

b) Calcul de la solubilité de AgBrO3 dans l’eau pure à 25°C.

-
III.L’équation de dissolution de l’hydroxyde de cuivre (II) dans l’eau pure : Cu(OH) 2 = Cu2+ + 2OH

Ecrire l’expression du produit de solubilité Ks en fonction des concentrations molaires des

-
espèces présentes en solution : Ks = [Cu2+][OH ] . Calculer la valeur du produit de solubilité de

Cu(OH)2 sachant que sa solubilité est égale à 4.10-7mol/L

IV-Ecrire l’équation de la réaction de précipitation de l’hydroxyde de calcium.

Calcul du pH du début de précipitation d’une solution aqueuse d’ion Ca 2+ à la concentration
molaire c1 = 2,010-3 mol.L-1. D’après l’expression du produit de solubilité : kps=5,2.

V-Si la solubilité du difluorure de calcium (CaF2) dans l’eau est de 1,70 × 10—2 g/L à 25 °C, quelle
est sa constante de produit de solubilité ?

VI-Quelle est la solubilité du sulfate de d’argent (Ag 2SO4) si sa constante de produit de solubilité
est de 1,4 × 10—5 ?

VII-La solubilité du difluorure de strontium (SrF2) est de 7,3 × 10—12 g/L. Quelle est la
concentration molaire de chacun des ions d’une solution saturée de difluorure de strontium ?
Quelle est la constante du produit de solubilité du difluorure de strontium ?

VIII-L’eau de chaux est une solution de dihydroxyde de calcium (Ca(OH)2). On s’en sert
notamment pour détecter la présence de dioxyde de carbone. En effet, l’eau de chaux se
brouille au contact de ce gaz. La constante du produit de solubilité du dihydroxyde de calcium
étant de 5,53 × 10—6, quel serait le pH d’une solution saturée de cette base forte ?

IX-L’acide benzoïque (C6H5-COOH) est un additif alimentaire qui augmente la durée de

conservation des aliments. Sa constante d’acidité étant de 6,5 × 10 —5, et sa solubilité étant de
2,9 g/L, quel sera le pH d’une solution saturée ?

X-Le produit de solubilité du Ca3(PO4)2 à 25°C est de 1,3 x 10-32 . -Quelle est sa solubilité en
mol/L et en g/L?On donne : MCa3(PO4)2 = 310,17 g/mol.

XI-Quelle volume doit-on utiliser pour dissoudre complètement une masse m= 2,72 g de sulfate
de calcium ? Données : Kps (CaSO4) = 4,6