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ANALYSE – TRAVAUX DIRIGÉS 1 – 2022/2023 1 MC
95, rue du Dessous des

Berges
75013 PARIS
http://www.etsl.fr
TD N° 1
[email protected]
http://ligodin.free.fr
RÉACTIONS EN SOLUTION AQUEUSE

ÉQUILIBRES ACIDO-BASIQUES
Exercice 1 : Calcul de quotient de réaction
Soit l'oxydation du métal zinc par une solution diluée d'acide chlorhydrique, H 3O+ + Cl-, selon la réaction
d'équation :
Zn (s) + 2H3O+ (aq) = Zn2+ (aq) + H2 (g) + 2H2O (l)
À un instant donné :
H3O+ = 0,20 mol.L-1 ; Zn2+ = 0,10 mol.L-1 ; Cl- = 400 mmol.L-1 ; p(H2) = 20 kPa.
1) Déterminer l'activité de chacun des constituants du système.

[X]
a(X) =  [X] < 5∙ 10−2 mol.L-1
C0
a(Zn) = 1
a(H3O+) = 0,20
a(Zn2+) = 1
a(H2) = 20000/100000 = 0,2
a(H2O) = 1
2) En déduire la valeur du quotient de réaction à cet instant.

1 1 2
1 ∙ 0 ,2 ∙1
Qr = 1 2 =5
1 ∙ 0 ,2
Exercice 2 : Constante d’acidité d’un couple acide-base
Déterminer la constante KA de l’acide benzoïque, sachant que :

La concentration en ions H3O+ est de 5,3.10-4 mol.L-1;
La concentration initiale de l’acide est Ci = 5,0.10-3 mol.L-1.
Question : comment l’acide peut avoir une concentration initiale si le but est de le dissoudre dans l’eau ?
1) Écrire l’équation de dissolution de l’acide benzoïque dans l’eau
C6H7COOH(s) + H2O(l) = C6H7COO-(aq) + H3O+(aq)
2) Écrire la constante d’acidité de cet équilibre
1/6
K A =¿ ¿
3) Remplir un tableau d’avancement, en concentrations molaires

C6H7COOH H2O C6H7COO- H3O+
−3
i. 5 ∙10 / 0 0
e.c. −3
5 ∙10 −x / 0+ x 0+ x
f. −3
5 ∙10 −x / x x
C6H7COOH H2O C6H7COO- H3O+

−3
i. 5 ∙10 / 0 0
−3 −4 −4 −4
e.c. 5 ∙10 −5 , 3 ∙10 / 0+5 , 3 ∙10 0+5 , 3 ∙10
−4 −4
f. 0,00447 / 5 , 3∙ 10 5 , 3∙ 10
4) Ré-écrire la constante d’acidité en fonction des concentrations C0 et h, puis donner sa valeur numérique
K A =¿ ¿
5) Comparer la valeur obtenue avec celle de la table des pKa

La valeur de pKA de l’acide benzoïque = 4,2
-logKA ac be = 4,2  logKA ac be = -4,2  10-4,2 = KA ac be
KA ac be = 0,0000631 = 6,31∙ 10−5
La Valeur de KA ac be expérimentale est très proche de la valeur de KA ac be provenant de la table des pKA.
Exercice 3 : Évolution d'un système acide-base
Un mélange d'acide méthanoïque HCO2H, d'acide nitreux HNO2, d'ions méthanoate HCO2- et d'ions
nitrite NO2- est susceptible d'évoluer suivant une réaction d'équation :
HCO2- (aq) + HNO2 (aq) = HCO2H (aq) + NO2- (aq)
et de constante, à 25 °C, K0 = 2,80.

Initialement, après mélange, mais avant toute réaction, les concentrations apportées valent :
HCO2- = HNO2 = 0,0200 mol.L-1 ; HCO2H = NO2- = 0,0100 mol.L-1.
1) Dans quel sens évolue le système ?

Pour savoir dans quel sens évolue un système x, il faut calculer QA et le comparer à la constante K0
Q A =¿ ¿
0
0,25 < K ; évolution dans le sens 1, de gauche à droite
2) Déterminer l'avancement volumique de la réaction à l'équilibre.
HCO2- HNO2 HCO2H NO2-

i. 0,02 0,02 0,01 0,01
e.c.
f. 0,02 - x 0,02 - x 0 , 01+ x 0,01 + x
2/6
3) Cette réaction peut-elle être considérée comme totale ?

C’est une réaction qui n’est pas totale car x = 0,00878 < 0,0200 mol.L-1 : les réactifs n’ont pas totalement
disparu.
Exercice 4 : pH d’une solution d’acide fort dans l’eau
Exemple de HCl, acide du couple HCl/Cl- de pKA = - 6,3 de concentration Ca.

1) Écrire l’équation de la réaction de mise en solution aqueuse de HCl (g), et donner sa constante
d’équilibre K0
2) Montrer que la réaction est bien totale, et donner une relation entre pH et Ca :
Exercice 5 : pH d’une solution de base forte dans l’eau
Exemple de la soude NaOH (s) de concentration Cb.

1) Écrire l’équation de la réaction de mise en solution aqueuse de la soude :
2) La réaction étant totale, donner une relation entre pOH et Cb, puis entre pH et Cb :
Exercice 6 : pH de solutions d'acide nitreux
Déterminer le pH d'une solution d'acide nitreux de pKA = 3,2 et de concentration apportée C :
1) C = 0,10 mol.L-1 ;
2) C = 1,0.10-3 mol.L-1.
Exercice 7 : pH d'une solution d'ammoniac
Déterminer à 25 °C le pH d'une solution d'ammoniac à C = 1,0.10-4 mol.L-1.
Donnée : pKA(NH4+/NH3) = 9,2.

1) Ecrire l’équation
2)
3/6
Exercice 8 : pH d'une solution d'hydrogénocarbonate de sodium
Les tables donnent pKA1(CO2/HCO3-) = 6,4 et pKA2(HCO3-/CO32-) = 10,3.
1) Déterminer le pH d'une solution d'hydrogénocarbonate de sodium à C = 0,10 mol.L-1.
2) Calculer les concentrations de CO2 et CO32-.
Exercice 9 : Les ions hydrogénocarbonate dans une eau minérale
L'étiquette d'une bouteille d'eau minérale porte les informations suivantes :

HÉPAR-Minéralisation caractéristiques en mg/L
Calcium : 155 ; Magnésium : 110 ; Sodium : 14 ; Sulfate : 1 479; Hydrogénocarbonate : 190 ; pH = 7,3
Résidu à sec à 180 °C : 2 580 mg/L
Données :
CO2,H2O / HCO3- : pKa1 = 6,4 ; HCO3- / CO32-: pKa2 = 10,3
Masses molaires : M(C) = 12 g.mol-1 ; M(H) = 1 g.mol-1 ; M(O) = 16 g.mol-1.
Zone de virage du vert de bromocrésol : jaune 3,8 < pH < 5,4 bleu ;
du violet de bromocrésol : jaune 5,2 < pH < 6,8 violet
du bleu de bromothymol : jaune 6,0 < pH < 7,6 bleu
Le pH de l'eau minérale.
1) Sur un axe gradué en pH, placer les domaines de prédominance des espèces acide et basique des
deux couples de l'ion hydrogénocarbonate.
2) Quelle est l'espèce majoritaire ? Justifier.
Dosage pH-métrique de l'eau minérale.
Un volume V1 = 50,0 mL d'eau minérale est dosé par l'acide chlorhydrique de concentration molaire en
soluté apporté C2 égale à 0,010 mol.L-1. Soit v le volume d'acide ajouté. Sur la figure ci-dessous sont
représentés les points expérimentaux ainsi que l'allure de la fonction dérivée.
4/6
3) Écrire l'équation chimique de la réaction de dosage des ions hydrogénocarbonate.
4) Parmi les indicateurs colorés du tableau des données, quel est celui qui est le plus approprié au
dosage ? Justifier votre choix.
5) Déterminer la concentration en ions hydrogénocarbonate dans l'eau minérale ; la comparer avec

celle donnée sur l'étiquette.
6) Déterminer le T.A.C. de l'eau minérale.
Simulation du dosage des ions hydrogénocarbonate.
La courbe 1 est celle du dosage par l'acide chlorhydrique à la concentration molaire en soluté apporté
égale à 0,010 mol.L-1. Les courbes 2 et 3 représentent les variations des concentrations de deux espèces
au cours du dosage.
5/6
pKa
Demi équivalence
7) Justifier que la courbe 2 est celle de la concentration des ions hydrogénocarbonate.
8) Identifier l'espèce de la courbe 3 en justifiant l'évolution de sa concentration au cours du dosage.
9) Retrouver la valeur du pKa du couple CO2,H2O / HCO3- en utilisant l'ensemble des courbes de la
figure.
6/6

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RÉACTIONS EN SOLUTION AQUEUSE

Exercice 1 : Calcul de quotient de réaction

1) Déterminer l'activité de chacun des constituants du système.

2) En déduire la valeur du quotient de réaction à cet instant.

Exercice 2 : Constante d’acidité d’un couple acide-base

Déterminer la constante KA de l’acide benzoïque, sachant que :

3) Remplir un tableau d’avancement, en concentrations molaires

C6H7COOH H2O C6H7COO- H3O+

5) Comparer la valeur obtenue avec celle de la table des pKa

Exercice 3 : Évolution d'un système acide-base

HCO2- (aq) + HNO2 (aq) = HCO2H (aq) + NO2- (aq)

et de constante, à 25 °C, K0 = 2,80.

HCO2- = HNO2 = 0,0200 mol.L-1 ; HCO2H = NO2- = 0,0100 mol.L-1.

1) Dans quel sens évolue le système ?

2) Déterminer l'avancement volumique de la réaction à l'équilibre.

HCO2- HNO2 HCO2H NO2-

3) Cette réaction peut-elle être considérée comme totale ?

Exercice 4 : pH d’une solution d’acide fort dans l’eau

Exemple de HCl, acide du couple HCl/Cl- de pKA = - 6,3 de concentration Ca.

Exercice 5 : pH d’une solution de base forte dans l’eau

Exemple de la soude NaOH (s) de concentration Cb.

Exercice 6 : pH de solutions d'acide nitreux

Déterminer le pH d'une solution d'acide nitreux de pKA = 3,2 et de concentration apportée C :

Exercice 7 : pH d'une solution d'ammoniac

Déterminer à 25 °C le pH d'une solution d'ammoniac à C = 1,0.10-4 mol.L-1.

Donnée : pKA(NH4+/NH3) = 9,2.

Exercice 8 : pH d'une solution d'hydrogénocarbonate de sodium

Les tables donnent pKA1(CO2/HCO3-) = 6,4 et pKA2(HCO3-/CO32-) = 10,3.

1) Déterminer le pH d'une solution d'hydrogénocarbonate de sodium à C = 0,10 mol.L-1.

2) Calculer les concentrations de CO2 et CO32-.

Exercice 9 : Les ions hydrogénocarbonate dans une eau minérale

L'étiquette d'une bouteille d'eau minérale porte les informations suivantes :

Masses molaires : M(C) = 12 g.mol-1 ; M(H) = 1 g.mol-1 ; M(O) = 16 g.mol-1.

2) Quelle est l'espèce majoritaire ? Justifier.

Dosage pH-métrique de l'eau minérale.

3) Écrire l'équation chimique de la réaction de dosage des ions hydrogénocarbonate.

5) Déterminer la concentration en ions hydrogénocarbonate dans l'eau minérale ; la comparer avec

6) Déterminer le T.A.C. de l'eau minérale.

Simulation du dosage des ions hydrogénocarbonate.

7) Justifier que la courbe 2 est celle de la concentration des ions hydrogénocarbonate.

8) Identifier l'espèce de la courbe 3 en justifiant l'évolution de sa concentration au cours du dosage.

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